水溶性润滑油的制作方法
【技术领域】
[0001 ]本发明涉及水溶性润滑油。
【背景技术】
[0002] 以往作为工作油、齿轮油、轴承油等润滑油基础油，一直使用矿物油、聚烯烃或醇 的环氧烷加成物等聚醚类。近年来，环境问题日益高涨，对于润滑油也要求生物降解性。但 是，这些烃系基础油、聚醚系基础油的生物降解性尚不充分，对于生物降解性基础油而言， 一直使用植物油等天然油脂或其衍生物、合成酯系润滑油基础油等作为基础油（参照专利 文献1~2)。
[0003] 但是，这些天然油脂、合成酯系润滑油基础油在有水混入的情况下，易发生水解， 在润滑油的使用中的稳定性上存在问题。此外，这些基础油水溶解性低，因此润滑油泄漏的 情况下，水面上的油滴导致周围污染变大，且难以清洗除去，因此使用水溶解性和生物降解 性尚的聚酿系基础油(参照专利文献3)。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1:日本特开平05-331481号公报
[0007] 专利文献2:日本特开平11-323373号公报
[0008] 专利文献3:日本特开2006-083378号公报
【发明内容】
[0009]发明要解决的课题
[0010] 但是，为了得到与以往的润滑油同等的润滑性，在这些润滑油中大多使用毒性高 的脂肪酸等，近年来的环境问题日益高涨，其有毒性成为问题。
[0011] 本发明目的在于提供一种润滑油，其表现出与以往的矿物油系的润滑油同等的防 锈性、润滑性，水溶解性大，且生物降解性和低毒性优异。
[0012] 解决课题的手段
[0013] 为了解决上述问题，本发明人进行认真研究，结果实现了本发明。即，本发明为水 溶性润滑油，其含有水溶性基剂(A)和防锈剂（B)，所述水溶性基剂(A)含有至少1种聚醚 (A1)，水溶性润滑油的0· 1重量％水溶液的表面张力为31mN/m以上。
[0014] 发明效果
[0015] 本发明的水溶性润滑油起到以下的效果。
[0016] (1)因为是水溶性，所以容易清洗除去。
[0017] ⑵因为难以水解，所以稳定。
[0018] (3)生物降解性优异。
[0019] (4)低毒性。
[0020] (5)具有与以往的矿物油系的润滑油同等或同等以上的润滑性和防锈性。
[0021] (6)对环境的影响小。
[0022] (7)低累积性。
【具体实施方式】
[0023] 本发明中的水溶性润滑油含有水溶性基剂(A)和防锈剂(B)而成，所述水溶性基剂 (A)含有至少1种聚醚(A1)。本发明中，水溶性是指在100g的25°C的水中的溶解度为20g以 上。
[0024]本发明的水溶性润滑油的生物降解度优选为60%以上。更优选为65%以上，进一 步优选为70%以上。
[0025]生物降解度是按照0E⑶试验法301C测定的值，其中，试验期间为28天。生物降解度 为60%以上时，能够防止润滑油泄露情况下对土壤、河流、海洋等的环境污染。
[0026] 在本发明的水溶性润滑油中，对于聚醚(A1)并没有特别限定，优选为活性氢化合 物或其环氧烷加成物，更优选为活性氢化合物的环氧烷加成物。作为活性氢化合物，可以举 出例如含羟基的化合物、数均分子量为1〇,〇〇〇以上的含氨基的化合物、含羧基的化合物、含 巯基的化合物和磷酸化合物等。
[0027] 作为活性氢化合物或其环氧烷加成物，优选为例如选自由以下述通式（1)表示的 (A1-1)、以下述通式（2)表示的(A1-2)、以下述通式(3)表示的(A1-3)和水溶性的聚醚系增 稠剂(A1-4)组成的组中的1种以上。
[0030]式（1)中，R1为氢或碳数为1~12的k价经基，A1为碳数为2~4的亚烷基，R 2为氢或碳 数为1~8的烃基，k为1~6的整数，j为(A1-1)的数均分子量满足62~10,000的1以上的整 数。
[0033]式(2)中，R3为碳数为1~24的烃基，具有1个以上的双键亦可，A2为碳数为2~4的亚 烷基，R4为从脱水山梨糖醇除去羟基后的残基，q为1~3的整数，η为(A1-2)的数均分子量满 足500~10,000的1以上的整数。
[0036]式(3)中，R5为碳数为2~36的烃基，具有1个以上的双键亦可，具有1个以上的苯环 亦可。Α3为碳数为2~4的亚烷基，m为1~100的整数，ρ为1~10的整数。
[0037] (A1-1)以下述通式（1)表示。
[0040]式（1)中，R1为氢或碳数为1~12的k价经基，A1为碳数为2~4的亚烷基，R 2为氢或碳 数为1~8的烃基，k为1~6的整数，j为(A1-1)的数均分子量满足62~10,000的1以上的整 数。
[0041 ] A1为碳数为2~4的亚烷基。作为碳数为2~4的亚烷基，可以举出亚乙基、1，2_或1， 3-亚丙基和1，2-、1，3-或1，4-亚丁基等。
[0042] j为(A1-1)的数均分子量满足62~10,000的1以上的整数。」为2以上的情况下，八1可以相同也可以不同，A1为2种以上的情况下，（A1。)」可以为嵌段加成也可以为无规加成。 [0043] (A1-1)的数均分子量为62~10，000,优选为62~8,000。数均分子量可以利用凝胶 渗透色谱等公知的方法测定。
[0044] 作为(A1-1)，可以举出例如1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、乙二醇、二-1,2-丙二醇、二 乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇甲基乙基醚、聚乙二醇 二甲醚、环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物或无规共聚物(聚合度2~20)和具有1~6个羟 基的化合物（例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷 醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊 四醇和山梨糖醇等)的碳数为2~4的环氧烷（以下简记为A0)加成物(例如环氧乙烷(以下简 记为E0)、1，2-环氧丙烷（以下简记为P0)、1，2-环氧丁烷（以下简记为B0)、四氢呋喃（以下简 记为THF))等。
[0045] 这些之中，优选为乙二醇、1，2-丙二醇、聚乙二醇、甲醇的E0加成物、乙醇的E0加成 物、丙醇的E0加成物、丁醇的E0加成物、甘油的E0加成物、三羟甲基丙烷的E0加成物、季戊四 醇的E0加成物、山梨糖醇的E0加成物、甲醇的Ε0/Ρ0加成物、乙醇的Ε0/Ρ0加成物、丙醇的E0/ P0加成物、丁醇的Ε0/Ρ0加成物、1，6-己二醇的Ε0/Ρ0加成物、甘油的Ε0/Ρ0加成物、三羟甲基 丙烷的Ε0/Ρ0加成物、季戊四醇的Ε0/Ρ0加成物、山梨糖醇的Ε0/Ρ0加成物、乙二醇的E0/THF 加成物和山梨糖醇的E0/THF加成物。
[0046] 上述(A1-1)可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
[0047] 本发明中，数均分子量（以下简记为Μη)和重均分子量可以利用凝胶渗透色谱进行 测定，其中，以聚环氧乙烷为基准物质，在40°C测定。示出测定条件的一例。
[0048] 装置主体:HLC-8120 (东曹株式会社制）
[0049] 柱：东曹株式会社制 TSKgela6000、G3000PWXL
[0050] 检测器:装置主体内置的差示折射计检测器 [0051 ] 洗脱液:0.5%醋酸钠?水/甲醇(体积比70/30)
[0052]洗脱液流量：1.0ml/分钟
[0053]柱温度:40°C
[0054] 试样:0.25 %的洗脱液溶液
[0055] 注入量：200μ1
[0056] 标准物质：东曹株式会社制TSK TANDARD POLYETHYLENE OXIDE
[0057] 数据处理软件:GPC_8020mode III (东曹株式会社制）]
[0058] (A1-2)以通式(2)表示。
[0059] 【化学式5】 _〇] (R3COO)qR4-p(OA 2)-OH 4_q ⑵
[00611式(2)中，R3为碳数为1~24的烃基，具有1个以上的双键亦可，A2为碳数为2~4的亚 烷基，R4为从脱水山梨糖醇除去羟基后的残基，q为1~3的整数，η为