ICP-OES法测定铝合金中铅、锡、铋含量的方法与流程

文档序号:16058186发布日期:2018-11-24 11:54阅读:1068来源:国知局

本发明属于铝合金中杂质元素测定方法技术领域,具体涉及ICP-OES法测定铝合金中铅、锡、铋的方法。



背景技术:

铅、锡、铋属于五害元素家族成员,铝合金LD7-4中铅、锡、铋属杂质元素而被带入,所以在冶炼时要严格控制其含量,有时为了改善钢的性能,可有意加入少量的铅、锡、铋。因此必须要有一种有效检测手段准确检测出铅锡铋的含量。

在分析化学中,测定铝合金中铅、锡、铋含量的方法有多种:有原子吸收法、ICP发射光谱法、直读法等。而目前ICP发射光谱法、直读法只有含量在0.010%以上铅、锡、铋的检测有报道,而没有含量在0.010%以下铅、锡、铋的检测方法;原子吸收法有石墨炉原子吸收法、火焰原子吸收法等,石墨炉原子吸收法、火焰原子吸收法对痕量铅锡铋的检测也有报道,但原子吸收法检测步骤繁琐,需要逐个元素进行检测,不满足现代化短试验周期的进度要求。



技术实现要素:

本发明的目的是提供ICP-OES法测定铝合金中铅、锡、铋含量的方法,解决了现有ICP发射光谱法存在的无法测定铅、锡、铋含量在0.01%以下的含量的问题。

本发明所采用的技术方案是,ICP-OES法测定铝合金中铅、锡、铋含量的方法,具体步骤如下:

步骤1、按照GB/T602规定的方法,分别制备等浓度的铅标准溶液、锡标准溶液、铋标准溶液和等浓度的锰标准溶液、镍标准溶液、铁标准溶液、铜标准溶液、镁标准溶液、锆标准溶液;

步骤2、称取n份质量分数为99.99%以上的高纯铝作为基体底样,其中n不小于5;首先向n份所述基体底样中依次加入盐酸溶液、硝酸溶液,分别制备成溶液A1、溶液A2、……溶液An,再向所述溶液A1、溶液A2、……溶液An中加入等浓度的锰标准溶液、镍标准溶液、铁标准溶液、铜标准溶液、镁标准溶液、锆标准溶液,分别得到溶液B1、溶液B2、……溶液Bn,然后向溶液B1、溶液B2、……溶液Bn中加入合适梯度的等浓度铅标准溶液、锡标准溶液、铋标准溶液,得到标准曲线溶液C1,标准曲线溶液C2,……标准曲线溶液Cn;

步骤3、采用电感耦合等离子体发射光谱仪对标准曲线溶液C1,溶液C2,……溶液Cn进行检测,得到各标准曲线溶液的发射光谱强度,电感耦合等离子体发射光谱仪分别以各标准曲线溶液中铅、锡、铋的浓度为横坐标,以测定的各标准曲线溶液中铅、锡和铋的发射光谱强度为纵坐标自动绘制出工作曲线,其中,测定选用的铅的分析谱线为220.353nm,锡的分析谱线为189.927nm,铋的分析谱线为190.171nm;

步骤4、向铝合金LD7-4试样中先加入盐酸溶液D,待反应完成后,再按盐酸溶液D的体积与硝酸溶液体积之比为10:1~15:1加入硝酸溶液,制备铝合金LD7-4试样的待测溶液;

步骤5、以步骤3同样的测定条件对步骤4得到的待测溶液进行检测,测得待测试液中铅、锡和铋的发射光谱强度,根据标准曲线溶液的工作曲线图得到待测试液中铅、锡和铋的浓度。

本发明的特点还在于:

步骤2的具体操作步骤如下:

步骤2.1、称取n份质量分数为99.99%以上的高纯铝,分别置于n个容器中;

步骤2.2、按水和盐酸体积比为1:1~2:1将优级纯盐酸溶液稀释,得到n份盐酸溶液D,其中优级纯盐酸密度为1.19g/ml;

步骤2.3、按高纯铝的质量与盐酸溶液D体积之比为1:100~1:300向每个容器中均加入等量的盐酸溶液D,待盐酸溶液D与高纯铝完成反应,得到n份溶液E;

步骤2.4、再按盐酸溶液D的体积与硝酸溶液体积之比为10:1~30:1向每份溶液E中均加入等量的硝酸溶液,加热后冷却至室温,得到溶液A1、溶液A2、……溶液An,其中硝酸溶液采用密度为1.42/ml的优级纯硝酸溶液;

步骤2.5、向溶液A1、溶液A2、……溶液An中分别加入等浓度的锰标准溶液、镍标准溶液、铁标准溶液、铜标准溶液、镁标准溶液、锆标准溶液,浓度为1000μg/ml,加入的量可控制在一定的范围内:锰标准溶液50μL~200μL、镍标准溶液1.0mL~1.4mL、铁标准溶液0.9mL~1.2mL、铜标准溶液2.1mL~2.7mL、镁标准溶液1.3mL~1.7mL、锆标准溶液10μL~50μL,得到溶液B1、溶液B2、……溶液Bn,其中n不小于5;

步骤2.6、再向溶液B1、溶液B2、……溶液Bn中按合适的梯度加入等浓度的铅标准溶液、锡标准溶液、铋标准溶液,浓度为0.01mg/ml,溶液B1中加入的铅标准溶液、锡标准溶液、铋标准溶液的体积相同,溶液B2中加入的铅标准溶液、锡标准溶液、铋标准溶液的体积相同,……溶液Bn中加入的铅标准溶液、锡标准溶液、铋标准溶液的体积相同。定容后得到标准曲线溶液C1、标准曲线溶液C2、……标准曲线溶液Cn,其中n不小于5。

步骤2.4的加热条件为:采用80-120℃加热至试样完全溶解,再采用150-200℃将溶液加热使氮氧化物驱除干净。

步骤4的具体操作步骤如下:

步骤4.1、称取铝合金LD7-4试样,并置于容器中;

步骤4.2、按水和盐酸体积比为1:1~2:1将优级纯盐酸溶液稀释,得到盐酸溶液D;

步骤4.3、按铝合金LD7-4的质量与经步骤2.3得到的盐酸溶液D体积之比为1:100~1:300向容器中均加入盐酸溶液D,待盐酸溶液D与铝合金LD7-4试样完成反应,得到溶液F;

步骤4.4按盐酸溶液D的体积与硝酸溶液体积之比为10:1~30:1向溶液F中均加入硝酸溶液,后冷却至室温,定容后得到待测溶液,定容的容积与步骤2.6相同,其中硝酸溶液采用密度为1.42/ml的优级纯硝酸溶液。

步骤4.4的加热的条件为:采用80-120℃加热至试样完全溶解,再采用150-200℃将溶液加热,使氮氧化物驱除干净。

步骤3中电感耦合等离子体发射光谱仪的工作参数为:雾化气流量0.8L/min,观测距离为15mm,高频功率为1300W,辅助气流量为0.2L/min,等离子体流量为15L/min,样品流量1.50mL/min。

本发明的有益效果是:

(1)本发明ICP-OES法测定铝合金中铅、锡、铋含量的方法,使用质量分数为99.99%的高纯铝打底,加合金元素后绘制的工作曲线效果好;

(2)本发明ICP-OES法测定铝合金中铅、锡、铋含量的方法,消除了基体元素与主量元素的干扰;

(3)本发明ICP-OES法测定铝合金中铅、锡、铋含量的方法,实现了用电感耦合等离子体发射光谱法对LD7-4材料中铅、锡、铋含量在0.01%以下的测定;

(4)本发明ICP-OES法测定铝合金中铅、锡、铋含量的方法,样品前处理过程简单,操作简便快速,准确率高,适合批量检测。

具体实施方式

下面结合具体实施方式对本发明进行详细说明。

ICP-OES法即电感耦合等离子体发射光谱法。

ICP-OES法测定铝合金中铅、锡、铋含量的方法,具体按以下步骤实施:

步骤1、按照GB/T602规定的方法,分别制备等浓度的铅标准溶液、锡标准溶液、铋标准溶液和等浓度的锰标准溶液、镍标准溶液、铁标准溶液、铜标准溶液、镁标准溶液、锆标准溶液;

步骤2、称取n份质量分数为99.99%以上的高纯铝作为基体底样,其中n不小于5;首先向n份所述基体底样中依次加入盐酸溶液、硝酸溶液,分别制备成溶液A1、溶液A2、……溶液An,再向所述溶液A1、溶液A2、……溶液An中加入等浓度的锰标准溶液、镍标准溶液、铁标准溶液、铜标准溶液、镁标准溶液、锆标准溶液,分别得到溶液B1、溶液B2、……溶液Bn,然后向溶液B1、溶液B2、……溶液Bn中加入合适梯度的等浓度铅标准溶液、锡标准溶液、铋标准溶液,得到标准曲线溶液C1,标准曲线溶液C2,……标准曲线溶液Cn;

步骤2.1、称取n份质量分数为99.99%以上的高纯铝,分别置于n个容器中;

步骤2.2、按水和盐酸体积比为1:1~2:1将优级纯盐酸溶液稀释,得到n份盐酸溶液D,其中优级纯盐酸密度为1.19g/ml;

步骤2.3、按高纯铝的质量与盐酸溶液D体积之比为1:100~1:300向每个容器中均加入等量的盐酸溶液D,待盐酸溶液D与高纯铝完成反应,得到n份溶液E;

步骤2.4、再按盐酸溶液D的体积与硝酸溶液体积之比为10:1~30:1向每份溶液E中均加入等量的硝酸溶液,加热后冷却至室温,得到溶液A1、溶液A2、……溶液An,其中硝酸溶液采用密度为1.42/ml的优级纯硝酸溶液;步骤2.4的加热条件为:采用80-120℃加热至试样完全溶解,再采用150-200℃将溶液加热使氮氧化物驱除干净;

步骤2.5、向溶液A1、溶液A2、……溶液An中分别加入等浓度的锰标准溶液、镍标准溶液、铁标准溶液、铜标准溶液、镁标准溶液、锆标准溶液,浓度为1000μg/ml,加入的量可控制在一定的范围内:锰标准溶液50μL~200μL、镍标准溶液1.0mL~1.4mL、铁标准溶液0.9mL~1.2mL、铜标准溶液2.1mL~2.7mL、镁标准溶液1.3mL~1.7mL、锆标准溶液10μL~50μL,得到溶液B1、溶液B2、……溶液Bn,其中n不小于5;

步骤2.6、再向溶液B1、溶液B2、……溶液Bn中按合适的梯度加入等浓度的铅标准溶液、锡标准溶液、铋标准溶液,浓度为0.01mg/ml,溶液B1中加入的铅标准溶液、锡标准溶液、铋标准溶液的体积相同,溶液B2中加入的铅标准溶液、锡标准溶液、铋标准溶液的体积相同,……溶液Bn中加入的铅标准溶液、锡标准溶液、铋标准溶液的体积相同。定容后得到标准曲线溶液C1、标准曲线溶液C2、……标准曲线溶液Cn,其中n不小于5。

步骤3、采用电感耦合等离子体发射光谱仪对标准曲线溶液C1,溶液C2,……溶液Cn进行检测,得到各标准曲线溶液的发射光谱强度,电感耦合等离子体发射光谱仪分别以各标准曲线溶液中铅、锡、铋的浓度为横坐标,以测定的各标准曲线溶液中铅、锡和铋的发射光谱强度为纵坐标自动绘制出工作曲线;一般来讲,测定低含量元素时谱线的选择原则:必须考虑干扰最低的分析谱线,然后再考虑信号较强、背景较低的谱线,本方法采用的设备软件给出的铅、锡、铋各有多条谱线可供选择,根据谱线的选择原则,最终确定铅的分析谱线为220.353nm,锡的分析谱线为189.927nm,铋的分析谱线为190.171nm;

步骤3中电感耦合等离子体发射光谱仪的工作参数为:雾化气流量0.8L/min,观测距离为15mm,高频功率为1300W,辅助气流量为0.2L/min,等离子体流量为15L/min,样品流量1.50mL/min。

步骤4、向铝合金LD7-4试样中先加入盐酸溶液D,待反应完成后,再按盐酸溶液D的体积与硝酸溶液体积之比为10:1~15:1加入硝酸溶液,制备铝合金LD7-4试样的待测溶液;

步骤4的具体操作步骤如下:

步骤4.1、称取铝合金LD7-4试样,并置于容器中;

步骤4.2、按水和盐酸体积比为1:1~2:1将优级纯盐酸溶液稀释,得到盐酸溶液D;

步骤4.3、按铝合金LD7-4的质量与经步骤2.3得到的盐酸溶液D体积之比为1:100~1:300向容器中均加入盐酸溶液D,待盐酸溶液D与铝合金LD7-4试样完成反应,得到溶液F;

步骤4.4按盐酸溶液D的体积与硝酸溶液体积之比为10:1~30:1向溶液F中均加入硝酸溶液,后冷却至室温,定容后得到待测溶液,定容的容积与步骤2.6相同,其中硝酸溶液采用密度为1.42/ml的优级纯硝酸溶液。

步骤4.4的加热的条件为:采用平板电炉先加热至80-120℃加热至试样完全溶解,再加热至150-200℃将溶液加热,使氮氧化物驱除干净。

步骤5、以步骤3同样的测定条件对步骤4得到的待测溶液进行检测,测得待测试液中铅、锡和铋的发射光谱强度,根据标准曲线溶液的工作曲线图得到待测试液中铅、锡和铋的浓度。

实施例1

ICP-OES法测定铝合金中铅、锡、铋含量的方法,具体按以下步骤实施:

步骤1、按照GB/T602规定的方法,分别制备等浓度的铅标准溶液、锡标准溶液、铋标准溶液和等浓度的锰标准溶液、镍标准溶液、铁标准溶液、铜标准溶液、镁标准溶液、锆标准溶液;

步骤1.1、按照GB/T602规定的方法,制备出溶液浓度为0.1mg/ml的铅标准溶液、溶液浓度为0.1mg/ml的锡标准溶液和溶液浓度为0.1mg/ml的铋标准溶液,分别吸取10.00ml三种标准溶液,并分别移入100ml容量瓶中,稀释至刻度,摇匀;

步骤1.2按照GB/T602规定的方法,分别制备溶液浓度为1000μg/ml的铜、铁、锰、镁、镍、锆单元素标准溶液;

步骤2、称取6份质量分数为99.99%以上的高纯铝作为基体底样;首先向6份基体底样中依次加入盐酸溶液、硝酸溶液,分别制备成溶液A1、溶液A2、……溶液A6,再向溶液A1、溶液A2、……溶液A6中加入等浓度的锰标准溶液、镍标准溶液、铁标准溶液、铜标准溶液、镁标准溶液、锆标准溶液,分别得到溶液B1、溶液B2、……溶液B6,然后向溶液B1、溶液B2、……溶液B6中加入合适梯度的等浓度铅标准溶液、锡标准溶液、铋标准溶液,得到标准曲线溶液C1,标准曲线溶液C2,……标准曲线溶液C6;

步骤2.1、称取高纯铝六份质量分数为99.99%以上的高纯铝,每份0.1g精确至0.0001g,分别置于6个100ml锥形瓶中;

步骤2.2、按水与盐酸溶液体积比为1:1的比例将优级纯盐酸溶液稀释,得到盐酸溶液D;

步骤2.3、按高纯铝的质量与盐酸溶液D体积之比为1:100向每个容器中均加入等量的盐酸溶液D,待盐酸溶液D与高纯铝完成反应,得到6份溶液E;

步骤2.4、再按盐酸溶液D的体积与硝酸溶液体积之比为10:1向每份溶液E中均加入等量的硝酸溶液,加热后冷却至室温,得到溶液A1、溶液A2、……溶液A6,其中硝酸溶液采用密度为1.42/ml的优级纯硝酸溶液;

将平板电炉温度设置为80℃,加热至高纯铝完全溶解,在200℃下将溶液加热使氮氧化物驱除干净,冷却至室温,得到溶液A1、溶液A2、溶液A3、溶液A4、溶液A5、溶液A6;

步骤2.5、分别向每份溶液A中加入锰标准溶液50μL、镍标准溶液1.0mL、铁标准溶液0.9mL、铜标准溶液2.1mL、镁标准溶液1.3mL、锆标准溶液10μL;得到溶液B1、溶液B2、溶液B3、溶液B4、溶液B5、溶液B6;

步骤2.6、再向溶液B1、溶液B2、溶液B3、溶液B4、溶液B5、溶液B6中均加入铅、锡、铋的标准溶液,且溶液B1中加入的铅、锡、铋体积相同,溶液B2中加入的铅、锡、铋体积相同,溶液B3中加入的铅、锡、铋体积相同,溶液B4中加入的铅、锡、铋体积相同,溶液B5中加入的铅、锡、铋体积相同,溶液B6中加入的铅、锡、铋体积相同,溶液B1、溶液B2、溶液B3、溶液B4、溶液B5、溶液B6中铅、锡、铋标准溶液的加入体积依次是0ml、1ml、2ml、5ml、10ml、20ml,移入100ml容量瓶中,以水稀释至刻度,摇匀,得到标准曲线溶液C1、标准曲线溶液C2、标准曲线溶液C3、标准曲线溶液C4、标准曲线溶液C5、标准曲线溶液C6。

步骤3、消除背景干扰:将步骤2得到的标准曲线溶液,采用电感耦合等离子体发射光谱仪进行检测,得到各元素的强度发射谱线图。将两个背景点分别移动至分析线两侧最低水平线的位置,扣除背景干扰,保存方法。

将步骤2得到的标准曲线溶液采用电感耦合等离子体发射光谱仪进行检测,得到标准曲线溶液C1、标准曲线溶液C2、标准曲线溶液C3、标准曲线溶液C4、标准曲线溶液C5、标准曲线溶液C6的铅、锡、铋的发射光谱强度,分别以各标准曲线溶液中铅、锡、铋的标准溶液的浓度为横坐标,以测定的各标准曲线溶液中铅、锡和铋的发射光谱强度为纵坐标,自动绘制出工作曲线。本实施例采用了6个点绘制标准曲线,也可采用多于6个点绘制标准曲线对待测溶液中铅、锡、铋的含量进行测定,精度更高。

电感耦合等离子体发射光谱仪的工作参数为:雾化气流量0.8L/min,观测距离为15mm,高频功率为1300W,辅助气流量为0.2L/min,等离子体流量为15L/min,样品流量1.50mL/min,重复次数3次。

采用的设备软件给出的铅、锡、铋各有多条谱线可供选择,根据谱线的选择原则,先考虑干扰最低的分析谱线,然后再考虑信号较强、背景较低的谱线。最终选择,铅的分析谱线为220.353nm,锡的分析谱线为189.927nm,铋的分析谱线为190.171nm。

此系列铅、锡、铋的标准曲线溶液中各元素的质量浓度相当于样品中各元素质量分数。将此系列标准曲线溶液在电感耦合等离子体发射光谱仪上进行光谱测定,以元素的发射光谱强度为纵轴,铅、锡、铋的质量分数为横轴作线性回归。计算相关系数,相关系数均大于0.999,测定结果见表1。

表1标准溶液中铅、锡、铋的质量分数

步骤4、向铝合金LD7-4试样中先加入盐酸溶液D,待反应完成后,再按盐酸溶液D的体积与硝酸溶液体积之比为10:1加入硝酸溶液,制备铝合金LD7-4试样的待测溶液;

步骤4.1、称取铝合金LD7-4试样,并置于锥形瓶中;

步骤4.2、按水和盐酸体积比为1:1将优级纯盐酸溶液稀释,得到盐酸溶液D;

步骤4.3、按铝合金LD7-4的质量与经步骤2.3得到的盐酸溶液D体积之比为1:100向容器中均加入盐酸溶液D,待盐酸溶液D与铝合金LD7-4试样完成反应,得到溶液F;

步骤4.4按盐酸溶液D的体积与硝酸溶液体积之比为10:1向溶液F中均加入硝酸溶液,后冷却至室温,定容后得到待测溶液,定容的容积与步骤2.6相同,其中硝酸溶液采用密度为1.42/ml的优级纯硝酸溶液。

步骤4.5的加热的条件为:采用80℃加热至试样完全溶解,再采用150-200℃将溶液加热,使氮氧化物驱除干净。

步骤5、将待测溶液以步骤3同样的测定条件进行测定,从工作曲线中查得待测试液中铅、锡和铋的浓度。亦可通过仪器分析软件根据待测元素的强度自动计算出待测元素的质量浓度,并显示出来,二者效果相同。

实施例2

ICP-OES法测定铝合金中铅、锡、铋含量的方法,具体按以下步骤实施:

步骤1、按照GB/T602规定的方法,分别制备等浓度的铅标准溶液、锡标准溶液、铋标准溶液和等浓度的锰标准溶液、镍标准溶液、铁标准溶液、铜标准溶液、镁标准溶液、锆标准溶液;

步骤1.1、按照GB/T602规定的方法,制备出溶液浓度为0.1mg/ml的铅标准溶液、溶液浓度为0.1mg/ml的锡标准溶液和溶液浓度为0.1mg/ml的铋标准溶液,分别吸取10.00ml三种标准溶液,并分别移入100ml容量瓶中,稀释至刻度,摇匀;

步骤1.2分别按照GB/T602规定的方法,制备溶液浓度为1000μg/ml的铜、铁、锰、镁、镍、锆单元素标准溶液;

步骤2、称取6份质量分数为99.99%以上的高纯铝作为基体底样;首先向6份基体底样中依次加入盐酸溶液、硝酸溶液,分别制备成溶液A1、溶液A2、……溶液A6,再向溶液A1、溶液A2、……溶液A6中加入等浓度的锰标准溶液、镍标准溶液、铁标准溶液、铜标准溶液、镁标准溶液、锆标准溶液,分别得到溶液B1、溶液B2、……溶液B6,然后向溶液B1、溶液B2、……溶液B6中加入合适梯度的等浓度铅标准溶液、锡标准溶液、铋标准溶液,得到标准曲线溶液C1,标准曲线溶液C2,……标准曲线溶液C6;

步骤2.1、称取高纯铝六份质量分数为99.99%以上的高纯铝,每份0.1g精确至0.0001g,分别置于6个100ml锥形瓶中;

步骤2.2、按水与盐酸溶液体积比为1.4:1的比例将优级纯盐酸溶液稀释,得到盐酸溶液D;

步骤2.3、按高纯铝的质量与盐酸溶液D体积之比为1:150向每个容器中均加入等量的盐酸溶液D,待盐酸溶液D与高纯铝完成反应,得到6份溶液E;

步骤2.4、再按盐酸溶液D的体积与硝酸溶液体积之比为15:1向每份溶液E中均加入等量的硝酸溶液,加热后冷却至室温,得到溶液A1、溶液A2、……溶液A6,其中硝酸溶液采用密度为1.42/ml的优级纯硝酸溶液;

采用100℃加热至高纯铝完全溶解,在170℃下将溶液加热使氮氧化物驱除干净,冷却至室温,得到溶液A1、溶液A2、溶液A3、溶液A4、溶液A5、溶液A6;

步骤2.5、分别向每份溶液A中加入锰标准溶液100μL、镍标准溶液1.2mL、铁标准溶液1.0mL、铜标准溶液2.3mL、镁标准溶液1.4mL、锆标准溶液20μL;得到溶液B1、溶液B2、溶液B3、溶液B4、溶液B5、溶液B6;

步骤2.6、再向溶液B1、溶液B2、溶液B3、溶液B4、溶液B5、溶液B6中均加入铅、锡、铋的标准溶液,且溶液B1中加入的铅、锡、铋体积相同,溶液B2中加入的铅、锡、铋体积相同,溶液B3中加入的铅、锡、铋体积相同,溶液B4中加入的铅、锡、铋体积相同,溶液B5中加入的铅、锡、铋体积相同,溶液B6中加入的铅、锡、铋体积相同,溶液B1、溶液B2、溶液B3、溶液B4、溶液B5、溶液B6中铅、锡、铋标准溶液的加入体积依次是0ml、1ml、2ml、5ml、10ml、20ml,移入100ml容量瓶中,以水稀释至刻度,摇匀,得到标准曲线溶液C1、标准曲线溶液C2、标准曲线溶液C3、标准曲线溶液C4、标准曲线溶液C5、标准曲线溶液C6。

步骤3、消除背景干扰:将步骤2得到的标准曲线溶液,采用电感耦合等离子体发射光谱仪进行检测,得到各元素的强度发射谱线图。将两个背景点分别移动至分析线两侧最低水平线的位置,扣除背景干扰,保存方法。

将步骤2得到的标准曲线溶液采用电感耦合等离子体发射光谱仪进行检测,得到标准曲线溶液C1、标准曲线溶液C2、标准曲线溶液C3、标准曲线溶液C4、标准曲线溶液C5、标准曲线溶液C6的铅、锡、铋的发射光谱强度,分别以各标准曲线溶液中铅、锡、铋的标准溶液的浓度为横坐标,以测定的各标准曲线溶液中铅、锡和铋的发射光谱强度为纵坐标,自动绘制出工作曲线。本实施例采用了6个点绘制标准曲线,也可采用多于6个点绘制标准曲线对待测溶液中铅、锡、铋的含量进行测定,精度更高。

电感耦合等离子体发射光谱仪的工作参数为:雾化气流量0.8L/min,观测距离为15mm,高频功率为1300W,辅助气流量为0.2L/min,等离子体流量为15L/min,样品流量1.50mL/min,重复次数4次。

采用的设备软件给出的铅、锡、铋各有多条谱线可供选择,根据谱线的选择原则,先考虑干扰最低的分析谱线,然后再考虑信号较强、背景较低的谱线。最终选择,铅的分析谱线为220.353nm,锡的分析谱线为189.927nm,铋的分析谱线为190.171nm。

此系列铅、锡、铋的标准曲线溶液中各元素的质量浓度相当于样品中各元素质量分数。将此系列标准曲线溶液在电感耦合等离子体发射光谱仪上进行光谱测定,以元素的发射光谱强度为纵轴,铅、锡、铋的质量分数为横轴作线性回归。计算相关系数,相关系数均大于0.999,测定结果见表2。

表2标准溶液中铅、锡、铋的质量分数

步骤4、向铝合金LD7-4试样中先加入盐酸溶液D,待反应完成后,再按盐酸溶液D的体积与硝酸溶液体积之比为12:1:加入硝酸溶液,制备铝合金LD7-4试样的待测溶液;

步骤4.1、称取铝合金LD7-4试样,并置于容器中;

步骤4.2、按水和盐酸体积比为1.4:1:将优级纯盐酸溶液稀释,得到盐酸溶液D;

步骤4.3、按铝合金LD7-4的质量与经步骤2.3得到的盐酸溶液D体积之比为1:150向容器中均加入盐酸溶液D,待盐酸溶液D与铝合金LD7-4试样完成反应,得到溶液F;

步骤4.4按盐酸溶液D的体积与硝酸溶液体积之比为15:1向溶液F中均加入硝酸溶液,后冷却至室温,定容后得到待测溶液,定容的容积与步骤2.6相同,其中硝酸溶液采用密度为1.42/ml的优级纯硝酸溶液。

步骤4.4的加热的条件为:采用90℃加热至试样完全溶解,再采用150-200℃将溶液加热,使氮氧化物驱除干净。

将待测溶液以步骤3同样的测定条件进行测定,从工作曲线中查得待测试液中铅、锡和铋的浓度。亦可通过仪器分析软件根据待测元素的强度自动计算出待测元素的质量浓度,并显示出来,二者效果相同。

实施例3

ICP-OES法测定铝合金中铅、锡、铋含量的方法,具体按以下步骤实施:

步骤1、按照GB/T602规定的方法,分别制备等浓度的铅标准溶液、锡标准溶液、铋标准溶液和等浓度的锰标准溶液、镍标准溶液、铁标准溶液、铜标准溶液、镁标准溶液、锆标准溶液;

步骤1.1、按照GB/T602规定的方法,制备出溶液浓度为0.1mg/ml的铅标准溶液、溶液浓度为0.1mg/ml的锡标准溶液和溶液浓度为0.1mg/ml的铋标准溶液,分别吸取10.00ml三种标准溶液,并分别移入100ml容量瓶中,稀释至刻度,摇匀;

步骤1.2分别按照GB/T602规定的方法,制备溶液浓度为1000μg/ml的铜、铁、锰、镁、镍、锆单元素标准溶液;

步骤2、称取6份质量分数为99.99%以上的高纯铝作为基体底样;首先向6份基体底样中依次加入盐酸溶液、硝酸溶液,分别制备成溶液A1、溶液A2、……溶液A6,再向溶液A1、溶液A2、……溶液A6中加入等浓度的锰标准溶液、镍标准溶液、铁标准溶液、铜标准溶液、镁标准溶液、锆标准溶液,分别得到溶液B1、溶液B2、……溶液B6,然后向溶液B1、溶液B2、……溶液B6中加入合适梯度的等浓度铅标准溶液、锡标准溶液、铋标准溶液,得到标准曲线溶液C1,标准曲线溶液C2,……标准曲线溶液C6;

步骤2.1、称取高纯铝六份质量分数为99.99%以上的高纯铝,每份0.1g精确至0.0001g,分别置于6个100ml锥形瓶中;

步骤2.2、按水与盐酸溶液体积比为1.7:1的比例将优级纯盐酸溶液稀释,得到盐酸溶液D;

步骤2.3、按高纯铝的质量与盐酸溶液D体积之比为1:200向每个容器中均加入等量的盐酸溶液D,待盐酸溶液D与高纯铝完成反应,得到6份溶液E;

步骤2.4、再按盐酸溶液D的体积与硝酸溶液体积之比为20:1向每份溶液E中均加入等量的硝酸溶液,加热后冷却至室温,得到溶液A1、溶液A2、……溶液A6,其中硝酸溶液采用密度为1.42/ml的优级纯硝酸溶液;

采用110℃加热至高纯铝完全溶解,在190℃下将溶液加热使氮氧化物驱除干净,冷却至室温,得到溶液A1、溶液A2、溶液A3、溶液A4、溶液A5、溶液A6;

步骤2.5、分别向每份溶液A中加入锰标准溶液150μL、镍标准溶液1.3mL、铁标准溶液1.1mL、铜标准溶液2.5mL、镁标准溶液1.6mL、锆标准溶液40μL;得到溶液B1、溶液B2、溶液B3、溶液B4、溶液B5、溶液B6;

步骤2.6、再向溶液B1、溶液B2、溶液B3、溶液B4、溶液B5、溶液B6中均加入铅、锡、铋的标准溶液,且溶液B1中加入的铅、锡、铋体积相同,溶液B2中加入的铅、锡、铋体积相同,溶液B3中加入的铅、锡、铋体积相同,溶液B4中加入的铅、锡、铋体积相同,溶液B5中加入的铅、锡、铋体积相同,溶液B6中加入的铅、锡、铋体积相同,溶液B1、溶液B2、溶液B3、溶液B4、溶液B5、溶液B6中铅、锡、铋标准溶液的加入体积依次是0ml、1ml、2ml、5ml、10ml、20ml,移入100ml容量瓶中,以水稀释至刻度,摇匀,得到标准曲线溶液C1、标准曲线溶液C2、标准曲线溶液C3、标准曲线溶液C4、标准曲线溶液C5、标准曲线溶液C6。

步骤3、消除背景干扰:将步骤2得到的标准曲线溶液,采用电感耦合等离子体发射光谱仪进行检测,得到各元素的强度发射谱线图。将两个背景点分别移动至分析线两侧最低水平线的位置,扣除背景干扰,保存方法。

将步骤2得到的标准曲线溶液采用电感耦合等离子体发射光谱仪进行检测,得到标准曲线溶液C1、标准曲线溶液C2、标准曲线溶液C3、标准曲线溶液C4、标准曲线溶液C5、标准曲线溶液C6的铅、锡、铋的发射光谱强度,分别以各标准曲线溶液中铅、锡、铋的标准溶液的浓度为横坐标,以测定的各标准曲线溶液中铅、锡和铋的发射光谱强度为纵坐标,自动绘制出工作曲线。本实施例采用了6个点绘制标准曲线,也可采用多于6个点绘制标准曲线对待测溶液中铅、锡、铋的含量进行测定,精度更高。

电感耦合等离子体发射光谱仪的工作参数为:雾化气流量0.8L/min,观测距离为15mm,高频功率为1300W,辅助气流量为0.2L/min,等离子体流量为15L/min,样品流量1.50mL/min,重复次数5次。

采用的设备软件给出的铅、锡、铋各有多条谱线可供选择,根据谱线的选择原则,先考虑干扰最低的分析谱线,然后再考虑信号较强、背景较低的谱线。最终选择,铅的分析谱线为220.353nm,锡的分析谱线为189.927nm,铋的分析谱线为190.171nm。

此系列铅、锡、铋的标准曲线溶液中各元素的质量浓度相当于样品中各元素质量分数。将此系列标准曲线溶液在电感耦合等离子体发射光谱仪上进行光谱测定,以元素的发射光谱强度为纵轴,铅、锡、铋的质量分数为横轴作线性回归。计算相关系数,相关系数均大于0.999,测定结果见表3。

表3标准溶液中铅、锡、铋的质量分数

步骤4、向铝合金LD7-4试样中先加入盐酸溶液D,待反应完成后,再按盐酸溶液D的体积与硝酸溶液体积之比为14:1加入硝酸溶液,制备铝合金LD7-4试样的待测溶液;

步骤4.1、称取铝合金LD7-4试样,并置于容器中;

步骤4.2、按水和盐酸体积比为1.8:1将优级纯盐酸溶液稀释,得到盐酸溶液D;

步骤4.3、按铝合金LD7-4的质量与经步骤2.3得到的盐酸溶液D体积之比为1:200向容器中均加入盐酸溶液D,待盐酸溶液D与铝合金LD7-4试样完成反应,得到溶液F;

步骤4.4按盐酸溶液D的体积与硝酸溶液体积之比为20:1向溶液F中均加入硝酸溶液,后冷却至室温,定容后得到待测溶液,定容的容积与步骤2.6相同,其中硝酸溶液采用密度为1.42/ml的优级纯硝酸溶液。

步骤4.5的加热的条件为:采用110℃加热至试样完全溶解,再采用150-200℃将溶液加热,使氮氧化物驱除干净。

将待测溶液以步骤3同样的测定条件进行测定,从工作曲线中查得待测试液中铅、锡和铋的浓度。亦可通过仪器分析软件根据待测元素的强度自动计算出待测元素的质量浓度,并显示出来,二者效果相同。

实施例4

ICP-OES法测定铝合金中铅、锡、铋含量的方法,具体按以下步骤实施:

步骤1、按照GB/T602规定的方法,分别制备等浓度的铅标准溶液、锡标准溶液、铋标准溶液和等浓度的锰标准溶液、镍标准溶液、铁标准溶液、铜标准溶液、镁标准溶液、锆标准溶液;

步骤1.1、按照GB/T602规定的方法,制备出溶液浓度为0.1mg/ml的铅标准溶液、溶液浓度为0.1mg/ml的锡标准溶液和溶液浓度为0.1mg/ml的铋标准溶液,分别吸取10.00ml三种标准溶液,并分别移入100ml容量瓶中,稀释至刻度,摇匀;

步骤1.2分别按照GB/T602规定的方法,制备溶液浓度为1000μg/ml的铜、铁、锰、镁、镍、锆单元素标准溶液;

步骤2、称取6份质量分数为99.99%以上的高纯铝作为基体底样;首先向6份基体底样中依次加入盐酸溶液、硝酸溶液,分别制备成溶液A1、溶液A2、……溶液A6,再向溶液A1、溶液A2、……溶液A6中加入等浓度的锰标准溶液、镍标准溶液、铁标准溶液、铜标准溶液、镁标准溶液、锆标准溶液,分别得到溶液B1、溶液B2、……溶液B6,然后向溶液B1、溶液B2、……溶液B6中加入合适梯度的等浓度铅标准溶液、锡标准溶液、铋标准溶液,得到标准曲线溶液C1,标准曲线溶液C2,……标准曲线溶液C6;

步骤2.1、称取高纯铝六份质量分数为99.99%以上的高纯铝,每份0.1g精确至0.0001g,分别置于6个100ml锥形瓶中;

步骤2.2、按水与盐酸溶液体积比为2:1的比例将优级纯盐酸溶液稀释,得到盐酸溶液D;

步骤2.3、按高纯铝的质量与盐酸溶液D体积之比为1:300向每个容器中均加入等量的盐酸溶液D,待盐酸溶液D与高纯铝完成反应,得到n份溶液E;

步骤2.4、再按盐酸溶液D的体积与硝酸溶液体积之比为30:1向每份溶液E中均加入等量的硝酸溶液,加热后冷却至室温,得到溶液A1、溶液A2、……溶液A6,其中硝酸溶液采用密度为1.42/ml的优级纯硝酸溶液;

采用120℃加热至高纯铝完全溶解,在200℃下将溶液加热使氮氧化物驱除干净,冷却至室温,得到溶液A1、溶液A2、溶液A3、溶液A4、溶液A5、溶液A6;

步骤2.5、分别向每份溶液A中加入锰标准溶液200μL、镍标准溶液1.4mL、铁标准溶液1.2mL、铜标准溶液2.7mL、镁标准溶液1.7mL、锆标准溶液50μL;得到溶液B1、溶液B2、溶液B3、溶液B4、溶液B5、溶液B6;

步骤2.6、再向溶液B1、溶液B2、溶液B3、溶液B4、溶液B5、溶液B6中均加入铅、锡、铋的标准溶液,且溶液B1中加入的铅、锡、铋体积相同,溶液B2中加入的铅、锡、铋体积相同,溶液B3中加入的铅、锡、铋体积相同,溶液B4中加入的铅、锡、铋体积相同,溶液B5中加入的铅、锡、铋体积相同,溶液B6中加入的铅、锡、铋体积相同,溶液B1、溶液B2、溶液B3、溶液B4、溶液B5、溶液B6中铅、锡、铋标准溶液的加入体积依次是0ml、1ml、2ml、5ml、10ml、20ml,移入100ml容量瓶中,以水稀释至刻度,摇匀,得到标准曲线溶液C1、标准曲线溶液C2、标准曲线溶液C3、标准曲线溶液C4、标准曲线溶液C5、标准曲线溶液C6。

步骤3、消除背景干扰:将步骤2得到的标准曲线溶液,采用电感耦合等离子体发射光谱仪进行检测,得到各元素的强度发射谱线图。将两个背景点分别移动至分析线两侧最低水平线的位置,扣除背景干扰,保存方法。

将步骤2得到的标准曲线溶液采用电感耦合等离子体发射光谱仪进行检测,得到标准曲线溶液C1、标准曲线溶液C2、标准曲线溶液C3、标准曲线溶液C4、标准曲线溶液C5、标准曲线溶液C6的铅、锡、铋的发射光谱强度,分别以各标准曲线溶液中铅、锡、铋的标准溶液的浓度为横坐标,以测定的各标准曲线溶液中铅、锡和铋的发射光谱强度为纵坐标,自动绘制出工作曲线。本实施例采用了6个点绘制标准曲线,也可采用多于6个点绘制标准曲线对待测溶液中铅、锡、铋的含量进行测定,精度更高。

电感耦合等离子体发射光谱仪的工作参数为:雾化气流量0.8L/min,观测距离为15mm,高频功率为1300W,辅助气流量为0.2L/min,等离子体流量为15L/min,样品流量1.50mL/min,重复次数6次。

采用的设备软件给出的铅、锡、铋各有多条谱线可供选择,根据谱线的选择原则,先考虑干扰最低的分析谱线,然后再考虑信号较强、背景较低的谱线。最终选择,铅的分析谱线为220.353nm,锡的分析谱线为189.927nm,铋的分析谱线为190.171nm。此系列铅、锡、铋的标准曲线溶液中各元素的质量浓度相当于样品中各元素质量分数。将此系列标准曲线溶液在电感耦合等离子体发射光谱仪上进行光谱测定,以元素的发射光谱强度为纵轴,铅、锡、铋的质量分数为横轴作线性回归。计算相关系数,相关系数均大于0.999,测定结果见表4。

表4标准溶液中铅、锡、铋的质量分数

步骤4、向铝合金LD7-4试样中先加入盐酸溶液D,待反应完成后,再按盐酸溶液D的体积与硝酸溶液体积之比为15:1加入硝酸溶液,制备铝合金LD7-4试样的待测溶液;

步骤4.1、称取铝合金LD7-4试样,并置于容器中;

步骤4.2、按水和盐酸体积比为2:1将优级纯盐酸溶液稀释,得到盐酸溶液D;

步骤4.3、按铝合金LD7-4的质量与经步骤2.3得到的盐酸溶液D体积之比为1:300向容器中均加入盐酸溶液D,待盐酸溶液D与铝合金LD7-4试样完成反应,得到溶液F;

步骤4.4按盐酸溶液D的体积与硝酸溶液体积之比为30:1向溶液F中均加入硝酸溶液,后冷却至室温,定容后得到待测溶液,定容的容积与步骤2.6相同,其中硝酸溶液采用密度为1.42/ml的优级纯硝酸溶液。

步骤4.4的加热的条件为:采用120℃加热至试样完全溶解,再采用150-200℃将溶液加热,使氮氧化物驱除干净。

将待测溶液以步骤3同样的测定条件进行测定,从工作曲线中查得待测试液中铅、锡和铋的浓度。亦可通过仪器分析软件根据待测元素的强度自动计算出待测元素的质量浓度,并显示出来,二者效果相同。

实验条件探索过程:

1、称样量的选择

根据ICP-OES法分析的特点,试液中盐量增加,试液的粘度就增加,将导致提升量的降低,同时考虑到称量误差和稀释误差及测量比例范围等实际情况,称样量选择0.1000g,精确到0.0001g。

2、溶解酸的选择

为了保证待测元素的准确测定,试样的溶解必须确保待测组分全部转化到溶液中,根据铅、锡、铋三个元素的化学性质:铅与浓盐酸能反应,但因生成难溶的氯化铅覆盖在表面,致使反应不久即终止。与稀硫酸反应,因生成难溶的硫酸铅覆盖层,反应终止。与热的浓硫酸能反应;与稀、浓硝酸均能反应;锡与浓盐酸在加热下才有可观的反应速度,高浓度的硝酸分解试样,锡被浓硝酸迅速氧化为不溶于水的β-锡酸,其是锡酸的另一种变体,不溶于酸,也不溶于碱,从而导致回收率下降,硫元素对锡的测定存在光谱干扰,而且溶液粘度偏高的体系导致雾化效率下降;铋溶于王水和浓硝酸,不溶于非氧化性酸,即浓硫酸和浓盐酸也只是在共热时才稍有反应。

经过多次试验,发现采用按水和盐酸体积比为1:1将优级纯盐稀释,得到盐酸溶液D,取盐酸溶液D10ml,并取1ml优级纯硝酸溶解样品,可得到铅、锡、铋最佳的雾化效果。

干扰校正:

(1)基体元素与主量元素的干扰情况分析:

铅、锡、铋在材料LD7-4中属于微量元素,含量一般在0.005%以下,本发明考虑到基体元素、主量元素干扰,采用加入合金元素的方法制备绘制标准曲线的溶液,提高了分析的准确度。

在本发明中,对基体和试剂的干扰,采用基体匹配法配置标准溶液,即用质量分数为99.99%的高纯铝打底,在分析线两侧适当的位置,人工设置背景点,进行背景校正,从而避免了基体和试剂的干扰。

在试验中发现,LD7-4材料中的镁、铜、锰、锆会对铅造成正偏差,使铅的强度信号增强,铁、镍对铅造成负偏差,使铅的强度信号减弱;镁、铜、锰、锆、铁、镍对铋造成正偏差,使铋的强度信号增强;镁、铁、锰、锆对锡造成负偏差,使锡的强度信号减弱,铜、镍对锡造成正偏差,使锡的强度信号增强。所以在本发明中,合金元素加入量接近待测试样中合金元素的含量,消除合金元素的干扰。

干扰元素的存在将使分析元素产生偏差,需进行干扰校正。根据所选谱线可能的干扰及其在基体中存在的可能性,制备溶液浓度为1000μg/ml的铜、铁、锰、镁、镍、锆单元素标准溶液各一份,进行干扰校正试验。试验表明,实验的共存元素测定无影响。

(2)标准曲线溶液的制备

选用三种绘制工作曲线溶液的不同制备方法进行比较:

方法一:由于LD7与LD7-4的基体基本一致,故选用LD7标样打底;

称取LD7标样0.1000g六份,先按水和盐酸体积比为1:1将优级纯盐稀释,得到盐酸溶液D,盐酸采用ρ=1.19g/ml的优级纯盐酸;再向每份LD7标样加入10ml盐酸溶液D,待剧烈反应后,再加入1ml硝酸溶液,硝酸均采用ρ=1.42/ml的优级纯,得到6份基底溶液;然后向六份基底溶液中加入铅、锡、铋标准溶液,铅、锡、铋标准溶液体积相同,按0ml、1ml、2ml、5ml、10ml、20ml六种体积加入铅、锡、铋标准溶液,再移入100ml容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。

方法二:用质量分数为99.99%以上的高纯铝打底;

称取高纯铝0.1000g六份,先按水和盐酸体积比为1:1将优级纯盐稀释,得到盐酸溶液D,盐酸采用ρ=1.19g/ml的优级纯盐酸;再向每高纯铝加入10ml盐酸溶液D,待剧烈反应后,再加入1ml硝酸溶液,硝酸均采用ρ=1.42/ml的优级纯,得到六份基底溶液;然后向每份基底溶液中分别加入铅、锡、铋标准溶液,每份基底溶液中加入的铅、锡、铋标准溶液体积相同,按六种体积分别向基底溶液中加入0ml、1ml、2ml、5ml、10ml、20ml的铅、锡、铋标准溶液,再移入100ml容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。

方法三:用质量分数为99.99%以上的高纯铝加入合金元素打底;

称取高纯铝六份,先按水和盐酸体积比为1:1将优级纯盐稀释,得到盐酸溶液D,盐酸采用ρ=1.19g/ml的优级纯盐酸;再向每份高纯铝中加入10ml盐酸溶液D,待剧烈反应后,再加入1ml硝酸溶液,硝酸均采用ρ=1.42/ml的优级纯,得到6份基底溶液;先分别向每份基底溶液中加入锰标准溶液1ml、镍标准溶液1ml、铁标准储备溶液1ml、铜标准储备溶液2.2ml、镁标准溶液1.5ml,锆标准溶液1ml,然后向六份基底溶液中分别加入铅、锡、铋标准溶液,铅、锡、铋标准溶液体积相同,依次按六种体积0ml、1ml、2ml、5ml、10ml、20ml分别向基底溶液中加入铅、锡、铋标准溶液,再移入100ml容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。

此系列铅、锡、铋的标准曲线溶液中各元素的质量浓度相当于样品中各元素质量分数。采用三种不同制备绘制工作曲线溶液的方法,以此系列标准曲线溶液在仪器上进行光谱测定,测得元素发发射光谱强度,以其为Y轴,铅、锡、铋的质量分数为X轴作线性回归。并利用三种方法绘制的标准曲线对同一试样中铅、锡、铋的质量分数进行测定,测得标准曲线溶液中铅、锡、铋的元素质量分数见表5。

表5三种方法测得同一样品中的铅、锡、铋的质量分数

由上表可以看出:

三种方法制备出来的标准曲线溶液绘制标准曲线的线性系数都很可观,但用不同方法打底绘制成的标准曲线,对样品的测定结果却大不一样。这是因为在绘制标准曲线时,标准曲线所使用的溶液与试样存在组分含量的不一致所致。

方法一所使用的标准样品LD7打底绘制成标准曲线,虽然LD7与LD7-4各元素含量基本一致,但是LD7并没有给出铅、锡、铋的标准含量,通过测定样品铅、锡、铋的含量可以看出,标样LD7中铅和锡的含量高于样品中铅和锡的含量,导致最终测定结果为负值。

方法二使用质量分数为99.99%以上的高纯铝打底,标准曲线所使用的溶液中没有其它组分的干扰,而待测溶液中含有其它组分,存在干扰,进而影响着测定结果。

方法三使用质量分数为99.99%以上的高纯铝加合金元素打底,与待测试样的组分含量一致,测定结果最接近真实值。

最终,选用基体匹配法制备基底溶液,即使用质量分数为99.99%以上的高纯铝加合金元素打底。

(3)准确度试验:

称取10份已知准确浓度的铝合金LD7-4标准样品,每份0.1000g,向其中分别加入一定量的铅、锡、铋做回收率试验,使用质量分数为99.99%的高纯铝打底,加合金元素后绘制标准曲线的方法进行检测,检测结果如表6。

表6加入一定待测元素后某标准样品的测定结果

(4)精密度试验

称取10份铝合金LD7-4标准样品,使用质量分数为99.99%的高纯铝打底,加合金元素后绘制的工作曲线进行检测,测得铅、锡、铋含量,计算平均值、标准偏差、相对标准偏差,结果见表7。

表7标准样品的重复性试验测定结果

(5)方法检出限

应用所建立的标准曲线,对空白溶液进行8次测定,以3倍的标准偏差为该方法的检出限,见表8。

表8空白试验的测定结果

本发明实现了用电感耦合等离子体发射光谱法对LD7-4材料中铅、锡、铋含量在0.01%以下的测定,且铅、锡、铋的回收率均在96%~105%之间;检出限为Pb:0.00042mg,Bi:0.00039mg,Sn:0.00042mg,RSD依次为:Pb:0.0104%,Bi:0.0080%,Sn:0.0103%。

本发明样品前处理过程简单,操作简便快速,准确率高,适合批量检测,解决了检测工作中存在的对微量元素准确测定的技术问题。

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