液相色谱仪的制作方法

文档序号:26743900发布日期:2021-09-23 01:08阅读:183来源:国知局
1.本发明涉及一种液相色谱仪(liquidchromatograph)。
背景技术
::2.液相色谱仪包含泵(pump)、管柱烘箱(columnoven)、检测器及自动进样器(autosampler)等多个分析单元。近年来,此种液相色谱仪中,为了对各分析单元进行总括控制或对所采集的数据进行处理,而广泛地利用在个人计算机(personalcomputer)安装了规定的控制/处理程序的控制装置。此种控制装置中,预先制作针对多次分析记述有其执行顺序及各分析的分析条件的批处理表(batchtable),使控制装置按照所述批处理表来控制各分析单元,由此可连续地进行多次分析。3.但是,此种连续分析中大量消耗流动相,因而可能流动相在中途不足而分析中断。为了防止此种事态,以往有包括下述功能的液相色谱仪,即:自动算出流动相的余量并通知分析负责人(操作员)(例如参照专利文献1)。此种液相色谱仪中,在执行连续分析的过程中,基于泵的送液流量等来计算每种流动相的总送液量,并从由操作员预先设定的流动相总量中减去所述总送液量,由此算出各流动相的余量。所算出的余量显示于控制装置所附设的监视器(monitor)等而通知给操作员,因而操作员可采取在所述余量以某种程度减少的时间点向流动相容器补充流动相等对策。4.[现有技术文献][0005][专利文献][0006]专利文献1:日本专利特开2015‑194434号公报(3.‑[0007])技术实现要素:[0007][发明所要解决的问题][0008]所述以往的液相色谱仪中,操作员在向流动相容器补充流动相后,目测所述流动相容器内的液量等而进行测量,并将其值作为流动相总量通过手动作业输入至控制装置。此种作业需要在每次补充流动相时进行而麻烦。[0009]本发明是鉴于所述方面而成,其目的在于,减少与液相色谱仪中的流动相余量的管理有关的操作员的作业负担。[0010][解决问题的技术手段][0011]本发明的第一形态涉及一种液相色谱仪,具有:[0012]液量计,分别测量一个以上的流动相容器中收容的流动相的液量;以及[0013]通知部,将由所述液量计所测量的所述一个以上的流动相容器各自中的流动相的液量通知给操作员。[0014]本发明的第二形态涉及一种液相色谱仪,具有:[0015]液量计,分别测量一个以上的流动相容器中收容的流动相的液量;[0016]一个以上的泵,分别连接于所述一个以上的流动相容器中的任一个;[0017]对应关系存储部,针对所述一个以上的泵,分别关联地存储所述泵的识别号、与所述一个以上的流动相容器中连接于所述泵的流动相容器的识别号;[0018]批处理表存储部,存储针对多次分析记述有其分析条件及执行顺序的批处理表;[0019]预测使用量计算部,针对所述一个以上的流动相容器,分别算出预测使用量,所述预测使用量为所述多次分析中使用的流动相的总量;以及[0020]通知部,在针对所述一个以上的流动相容器中的至少一个而由所述液量计所测量的流动相的液量低于所述预测使用量的情况下,将其情况通知给操作员。[0021]本发明的第三形态涉及一种液相色谱仪,具有:[0022]液量计,分别测量一个以上的流动相容器中收容的流动相的液量;[0023]一个以上的泵,分别连接于所述一个以上的流动相容器中的任一个;[0024]阈值存储部件,存储针对所述一个以上的流动相容器分别规定的液量的阈值;[0025]联系方式存储部,存储预先注册的操作员的联系方式;以及[0026]消息发送部件,在针对所述一个以上的流动相容器中的至少一个而由所述液量计所测量的流动相的液量低于所述阈值的时间点,将表示其情况的消息发送至所述联系方式。[0027]本发明的第四形态涉及一种液相色谱仪,具有:[0028]液量计,分别测量一个以上的流动相容器中收容的流动相的液量;[0029]一个以上的泵,分别连接于所述一个以上的流动相容器中的任一个;[0030]对应关系存储部,针对所述一个以上的泵,分别关联地存储所述泵的识别号、与所述一个以上的流动相容器中连接于所述泵的流动相容器的识别号;[0031]批处理表存储部,存储针对多次分析记述有其分析条件及执行顺序的批处理表;[0032]预测使用量计算部,在按照所述批处理表执行分析的过程中,针对所述一个以上的流动相容器,分别算出预测使用量,所述预测使用量为以后的分析中使用的流动相的总量;以及[0033]通知部,在针对所述一个以上的流动相容器中的至少一个而由所述液量计所测量的流动相的液量小于所述预测使用量的时间点,将其情况通知给操作员。[0034][发明的效果][0035]根据所述本发明的液相色谱仪,在操作员补充流动相时,无需通过目测来测量流动相容器内的液量并将其值通过手动作业输入至控制装置,因而可减少与液相色谱仪中的流动相余量的管理有关的操作员的作业负担。附图说明[0036]图1为本发明的第一实施方式的液相色谱仪的概略结构图。[0037]图2为表示所述实施方式的与流动相的液量管理有关的处理的顺序的流程图。[0038]图3为本发明的第二实施方式的液相色谱仪的概略结构图。[0039]图4为表示所述实施方式的与流动相的液量管理有关的处理的顺序的流程图。[0040]图5为表示梯度分布(gradientprofile)的一例的图。[0041]图6为表示所述实施方式的与流动相的液量管理有关的处理的另一例的流程图。[0042]图7为本发明的第三实施方式的液相色谱仪的概略结构图。[0043]图8为表示所述实施方式的与流动相的液量管理有关的处理的顺序的流程图。[0044]图9为本发明的第四实施方式的液相色谱仪的概略结构图。[0045]图10为表示所述实施方式的与流动相的液量管理有关的处理的顺序的流程图。具体实施方式[0046](第一实施方式)[0047]以下,参照图1及图2对本发明的第一实施方式的液相色谱仪进行说明。[0048]图1为本实施方式的液相色谱仪的概略结构图。所述液相色谱仪包括:第一送液泵121,抽吸第一流动相容器111中的流动相a;第二送液泵122,抽吸第二流动相容器112中的流动相b;梯度混合器(gradientmixer)130,将流动相a与流动相b混合;自动进样器140,自动选择多数个液体试样中的一个,并导入至经由梯度混合器130从送液泵121、送液泵122送来的流动相a/b中;管柱烘箱160,调整管柱161的温度;检测器170,检测从管柱161洗脱的成分;控制处理部180,用于进行所述各部的控制及由检测器170所得的数据的处理;第一液量计113,测量第一流动相容器111内的流动相a的液量;以及第二液量计114,测量第二流动相容器112内的流动相b的液量。此处,作为检测器170,例如可使用质谱分析计或吸光度检测器等。[0049]作为本实施方式的液相色谱仪中特征性结构的第一液量计113及第二液量计114分别为测量第一流动相容器111内的流动相a的量及第二流动相容器112内的流动相b的量的装置,具体而言,例如可利用秤来称量各流动相的质量。[0050]自动进样器140包括:进样针(以下简称为“针”)143,用于从载置于样品架(samplerack)141上的各药瓶(vial)(试样容器)142中采集试样液;移动机构144;注射口(injectionport)145;清洗口(rinseport)146及计量泵147。注射口145连接于从梯度混合器130到管柱161的流动相的流路(以下称为“流动相流路”)154的中途。针143可由移动机构144在水平方向及垂直方向上移动,可移动至药瓶142上及清洗口146上并且插入至各自中。[0051]计量泵147包括两个抽吸/喷出口(图示省略),在其中一个连接有通向第一流动相容器111的流路(以下称为“第一清洗用流路”)151,在另一个连接有通向针143的流路(以下称为“针流路”)152。在第一清洗用流路151上设有第一开闭阀148,在针流路152上设有第二开闭阀149。而且,在针流路152上,在第二开闭阀149与针143之间设有切换阀150,经由所述切换阀150而连接有通向清洗口146的流路(将其称为“第二清洗用流路”)153。切换阀150切换将计量泵147连接于针143的状态、与将计量泵147连接于清洗口146的状态。[0052]此种自动进样器140中,自药瓶142的试样液采集是通过下述方式进行,即:将针143的前端刺入至任一个药瓶142,在关闭第一开闭阀148,打开第二开闭阀149,且通过切换阀150将计量泵147与针143连接的状态下,使计量泵147进行抽吸动作,在计量泵147内抽吸规定量的试样液。而且,向流动相流路154的试样液注入是通过下述方式进行,即:将针143的前端刺入至注射口145,在关闭第一开闭阀148,打开第二开闭阀149,且通过切换阀150将计量泵147与针143连接的状态下,使计量泵147进行喷出动作而喷出计量泵147内的试样液。[0053]而且,所述那样的试样液的采集及注入完成后,按以下顺序进行针143的洗净(清洗)。首先,在打开第一开闭阀148且关闭第二开闭阀149的状态下,使计量泵147进行抽吸动作而使流动相a抽吸至计量泵147内。接下来,在关闭第一开闭阀148,打开第二开闭阀149,且通过切换阀150将计量泵147与清洗口146连接的状态下,使计量泵147进行喷出动作而喷出计量泵147内的流动相a。由此,利用流动相a将清洗口146内充满,多余的流动相a从设于清洗口146的上部的排液口排出。接下来,使针143浸渍于清洗口146中蓄积的流动相a中,将针143洗净一定时间。即,此处流动相a发挥用于洗净针143的清洗液(洗净液)的作用。此外,本发明中“流动相”这一术语不限于用于管柱161中的试样成分的分离的液体,而是意指如所述清洗液那样从流动相容器111、流动相容器112输送的所有液体。[0054]控制处理部180包括下述部分作为功能块:批处理表存储部181,存储针对多次分析记述有其分析条件及执行顺序的批处理表;分析控制部182,通过按照所述批处理表的记述来控制各部,从而执行试样的分析;以及数据处理部183,通过对由检测器170所得的数据进行规定的处理,从而生成作为所述试样的分析结果的色谱图,除此以外,还包括本实施方式的液相色谱仪中进行特征性动作的对应关系存储部184、液量获取部185及显示控制部186(相当于本发明的通知部)作为功能块。在所述控制处理部180,连接有包含鼠标等定点设备(pointingdevice)或键盘等的输入部101、及包含液晶显示器等的显示部102。[0055]此外,控制处理部180的实体为个人计算机或工作站(workstation)等的计算机,可通过由所述计算机执行预先安装于所述计算机的专用的控制处理软件,从而达成所述各功能块的功能。[0056]对本实施方式的液相色谱仪的一般的分析动作进行简单说明。在分析控制部182的控制下,送液泵121、送液泵122从流动相容器111、流动相容器112分别抽吸规定流量的流动相a、流动相b,并送往梯度混合器130。梯度混合器130将流动相a、流动相b混合并以一定流量送往自动进样器140。自动进样器140中,从多个药瓶142中选择一个,由针143将所述药瓶142中的试样液采集规定量,将所述针刺入至注射口145并喷出试样液,由此将试样液注入至流动相中。试样液随着流动相的流动而被导入至经温度调整的管柱161,在通过管柱161时,将试样液中的成分(试样成分)加以分离。包含这样经分离的试样成分的洗脱液从管柱161的出口流出,并被导入至检测器170。检测器170输出与洗脱液中的试样成分的量相应的检测信号。所述信号由未图示的模/数(analog/digital,ad)转换器进行数字化,向控制处理部180输入,在数据处理部183中基于所述信号而制作色谱图。[0057]接下来,对本实施方式的液相色谱仪的特征性动作进行说明。首先,在分析时,操作员从输入部101输入用于分析的流动相容器111、流动相容器112的识别号与从各流动相容器111、112抽吸流动相的泵(送液泵121、送液泵122及计量泵147)的对应关系,并预先存储于对应关系存储部184。所述示例中,第一流动相容器111中的流动相a由第一送液泵121及计量泵147抽吸,因而将第一流动相容器111与第一送液泵121及计量泵147的识别号相互对应地存储。进而,第二流动相容器112中的流动相由第二送液泵122抽吸,因而将第二流动相容器112与第二送液泵122的识别号相互对应地存储。此外,作为流动相容器111、流动相容器112的识别号,例如除了设为表示流动相容器111、流动相容器112自身的字符串(例如“容器a”、“容器b”等)以外,还可设为所述流动相容器111、流动相容器112中收容的液体的名称(例如“纯水”、“乙腈”等)。而且,作为泵121、泵122、泵147的识别号,例如可设为包含由泵121、泵122、泵147所输送的液体的作用的字符串(“流动相a用泵”、“流动相b用泵”、“清洗液用泵”等)。[0058]然后,若开始利用第一送液泵121及第二送液泵122中的至少一个进行流动相的送液,则控制处理部180每隔一定时间确认第一流动相容器111及第二流动相容器112内的流动相的液量,并使所述液量显示于显示部102的画面上。一边参照图2的流程图一边说明此时的动作。[0059]首先,在从流动相的送液开始经过了预定时间的时间点(即图2的步骤s11中成为是(yes)的时间点),液量获取部185从第一液量计113及第二液量计114获取测量结果,基于所述测量结果求出第一流动相容器111及第二流动相容器112内的流动相的液量(步骤s12)。具体而言,基于由各液量计113、114所测量的各流动相容器111、112内的流动相的质量及预先注册的各流动相容器111、112内的流动相的比重,分别算出各流动相容器111、112中收容的流动相的液量(体积)。接下来,显示控制部186从对应关系存储部184获取流动相容器111、流动相容器112的识别号及与其对应的泵121、泵122、泵147的识别号的信息,针对各流动相容器111、112,使所述容器的识别号、所述容器内的流动相的液量及与所述容器对应的泵的识别号分别显示于显示部102的画面上(步骤s13)。然后,每经过一定时间(即每当图2的步骤s11中成为是(yes)时)重复执行步骤s12及步骤s13的处理,在所有分析完成而利用第一送液泵121及第二送液泵122进行的送液结束的时间点(即图2的步骤s14中成为是(yes)的时间点),结束一系列处理。此外,此处设为每隔一定时间进行流动相的液量的确认及显示,但也可取而代之,每当完成预定次数的分析时进行流动相的液量的确认及显示。[0060]根据本实施方式的液相色谱仪,操作员可确认显示于显示部102的流动相的液量,在液量以某种程度减少的时间点进行流动相的补充,因而可防止流动相在送液中变得不足。而且,根据本实施方式的液相色谱仪,利用液量计113、液量计114来直接测量流动相容器内的液量,因而操作员无需通过目测来测量液量并将其值通过手动作业输入至控制装置,因而可减轻与流动相的液量管理有关的操作员的作业负担。而且,除了各流动相容器111、112内的流动相的液量以外,还显示流动相容器111、流动相容器112与泵121、泵122、泵147的对应关系,因而操作员可容易地把握在液相色谱仪内的哪个部分使用的流动相以何种程度残留。[0061](第二实施方式)[0062]接下来,参照图3~图5对本发明的第二实施方式的液相色谱仪进行说明。[0063]图3为本实施方式的液相色谱仪的概略结构图。此外,对与图1中所示的结构元件相同或对应的结构元件标注后两位相同的符号,适当省略说明。本实施方式的液相色谱仪的控制处理部280除了包括与第一实施方式的液相色谱仪相同的功能块以外,还包括下述部分作为功能块:预测使用量计算部287,基于存储于批处理表存储部281的批处理表,算出连续分析中的各流动相的预测使用量;以及判定部288,将所述预测使用量与由液量获取部285所获取的各流动相的液量进行比较,判定流动相的液量是否充分。此外,这些功能块的功能也是通过使作为控制处理部280的实体的计算机执行预先安装于所述计算机的专用的控制处理软件从而实现。[0064]接下来,对本实施方式的液相色谱仪的特征性动作进行说明。此外,在分析时,与第一实施方式同样地,操作员将用于分析的流动相容器211、流动相容器212的识别号与从各流动相容器211、212抽吸流动相的泵221、泵222、泵247的识别号的对应关系预先存储于对应关系存储部284。[0065]进而,操作员操作输入部201而制作批处理表,存储于批处理表存储部281。批处理表中,一行对应于一次试样分析(即,伴随自动进样器240进行的一次试样注入的液相色谱仪分析),在各行记述收容有分析对象试样的药瓶242的识别号即药瓶id、或适用于所述试样的分析的方法文件名等,作为执行所述分析所需要的信息。此处所谓方法文件(分析条件文件),为记载有分析的内容、也就是适用于所述分析的各种分析条件的文件,预先由操作员制作并存储于控制处理部280。所述方法文件中,记载有管柱烘箱260的温度、送液泵221及送液泵222的流量、梯度程序、自动进样器240的试样注入时的动作等作为适用于各分析的分析条件。此外,在通过将流动相以一定的组成导入至管柱的等度送液法来进行分析(等度分析)的情况下,记载第一送液泵221或第二送液泵222的流量作为所述分析条件的一个,在通过一边使多个流动相的混合比随时间变化一边导入至管柱261的梯度送液法来进行分析(梯度分析)的情况下,记载指示第一送液泵221及第二送液泵222的流量的经时变化的梯度分布作为所述分析条件的一个。[0066]然后,若操作员操作输入部201而指定批处理表并且进行规定的操作(例如,指示开始按照所述批处理表进行分析等),则控制处理部280判定能否以当前的流动相的液量将所述批处理表所记述的连续分析执行至最后为止。一边参照图4的流程图一边对此时的控制处理部280的动作进行说明。[0067]首先,预测使用量计算部287从批处理表存储部281读出所述批处理表,算出所述批处理表所记述的连续分析中使用的各流动相的总量(预测使用量)(步骤s21)。[0068]具体而言,首先算出批处理表的各行所规定的分析中的各送液泵的送液量。将此时的计算的具体例示于以下。此处,表示利用第一送液泵221(此处设为“泵a”)及第二送液泵222(此处设为“泵b”)此两台泵进行二液混合(二值梯度)的分析的示例。具体的泵参数如下。[0069]总分析时间:10(min)[0070]总流量:5(ml/min)[0071]初期浓度(泵a):80(%)[0072]初期浓度(泵b):20(%)[0073]梯度分布:(如图5所示)[0074]所述分析中的泵a及泵b的送液量的合计为[总流量]×[总分析时间]=5×10=50(ml)。其中,泵b的送液量相当于图5所示的梯度分布中以网点填涂的区域。所述区域的面积是由以5(min)及8(min)将所述区域分割所得的梯形及长方形的面积的合计求出。即,[泵b的送液量]=[0min~5min的梯形面积]+[5min~8min的长方形面积]+[8min~10min长方形的面积]=(5[ml/min]×(20%+90%)/2×5[min])+(5[ml/min]×90%×3[min])+(5[ml/min]×20%×2[min])=13.75+13.5+2.0=29.25(ml)。同样地,泵a的送液量相当于图5所示的梯度分布中以斜线填涂的区域的面积,因而成为[泵a的送液量]=[泵a、泵b的送液量的合计]-[泵b的送液量]=50-29.25=20.75(ml)。[0075]如以上那样算出批处理表的各行所规定的分析各自的第一送液泵221及第二送液泵222的送液量后,通过针对各泵221、222将这些值分别合计,从而分别求出连续分析中的第一送液泵221的总送液量、及第二送液泵222的总送液量。接下来,基于记述于批处理表的自动进样器240的动作的信息,算出所述连续分析中由计量泵247送液的流动相的总量、也就是由自动进样器240消耗的清洗液的总量。接下来,根据以上所求出的第一送液泵221、第二送液泵222及计量泵247各自的总送液量以及存储于对应关系存储部284的各泵221、222、247与各流动相容器211、212的对应关系,确定各流动相的预测使用量。例如图2所示的结构中,第一流动相容器211中的流动相a由第一送液泵221及计量泵247抽吸,因此在对应关系存储部284,相互对应地存储有第一流动相容器211的识别号与第一送液泵221及计量泵247的识别号。因此,将第一送液泵221的总送液量与计量泵247的总送液量合计所得的量成为流动相a的预测使用量。[0076]通过以上的步骤s21算出连续分析中的各流动相的预测使用量后,液量获取部285从液量计213、液量计214获取测量结果,基于所述测量结果求出各流动相的液量(步骤s22)。此时的动作的详情与第一实施方式中所说明相同,因而此处省略说明。[0077]接下来,判定部288针对各流动相容器,判定步骤s22中求出的流动相的液量是否为步骤s21中算出的预测使用量以上(步骤s23)。在针对所有流动相而流动相的液量为预测使用量以上的情况下(步骤s23中为是(yes)),直接结束一系列处理。[0078]另一方面,在针对任一流动相而流动相的液量小于预测使用量的情况下(步骤s23中为否(no)),进而判定部288通过从所述预测使用量减去所述流动相的液量从而算出所述流动相的不足量,并且确定能以当前的流动相的液量执行至批处理表的哪一行为止。接着,显示控制部286使警告画面显示于显示部202,将流动相的液量不足的情况通知给操作员(步骤s24)。在所述警告画面,除了显示流动相的液量不足以外,还显示收容有液量不足的流动相的流动相容器的识别号、各流动相容器211、212内的流动相的液量、及流动相的不足量(即最低限度应补充的流动相的液量)、以及能以当前的流动相的液量执行至批处理表的哪一行为止。[0079]看到所述警告画面的操作员可采取向流动相容器补充不足的流动相,或者以将分析执行至能以当前的流动相的液量执行的行数为止的方式编辑批处理表等对策,因而可防止流动相在连续分析的中途变得不足。[0080](第二实施方式的变形例)[0081]此外,上文中在开始按照批处理表进行连续分析前,判定流动相的液量是否充分,但也可取而代之,在执行所述连续分析的过程中,判定流动相的液量是否足以执行以后的分析。关于此情况的动作,按照图6的流程图来进行分析(液相色谱仪的结构与图3所示相同,因而省略说明)。[0082]首先,在按照批处理表执行连续分析过程的中,在预定数的分析结束的时间点(步骤s31中为是(yes)),预测使用量计算部287算出以后的分析中的流动相的预测使用量(步骤s32)。此时的预测使用量的算出方法与上文所述相同,但此处,算出批处理表所记载的多个分析中除了执行完毕的分析以外的剩余分析中消耗的流动相的总量作为所述预测使用量。接下来,液量获取部285获取各流动相容器211、212内的流动相的液量(步骤s33),判定部288针对各流动相,将所述液量与所述预测使用量进行比较,判定所述液量是否为所述预测使用量以上(步骤s34)。此处,在针对所有流动相容器211、212中的流动相而判定为所述液量为所述预测使用量以上的情况下(步骤s34中为是(yes)),回到步骤s31,重复执行步骤s31至步骤s34。在步骤s34中判定为流动相容器211、流动相容器212中的一个所收容的流动相的液量小于所述预测使用量的情况下(步骤s34中为否(no)),显示控制部286使警告画面显示于显示部202,将流动相的液量不足的情况通知给操作员(步骤s35)。在所述警告画面,除了显示流动相的液量不足以外,还显示收容有液量不足的流动相的流动相容器的识别号、各流动相容器211、212内的流动相的液量、及流动相的不足量(即应最低限度补充的流动相的液量)、以及能以当前的流动相的液量执行至批处理表的哪一行为止。[0083]通过这样在执行连续分析的过程中以一定间隔判定流动相的液量是否不足,从而即便在将较连续分析的开始当初所预测的流动相的使用量更多的流动相用于实际分析的情况下,也可适当进行流动相的液量管理。[0084](第三实施方式)[0085]接下来,参照图7及图8对本发明的第三实施方式的液相色谱仪进行说明。[0086]图7为本实施方式的液相色谱仪的概略结构图。此外,对与图1中所示的结构元件相同或对应的结构元件标注后两位相同的符号,适当省略说明。本实施方式的液相色谱仪的控制处理部380除了包括与第一实施方式的液相色谱仪相同的功能块(其中,对应关系存储部184除外)以外,还包括下述部分作为功能块:阈值存储部389,存储流动相的液量的阈值;判定部388,判定由液量获取部385所获取的各流动相的液量是否为所述阈值以上;联系方式存储部390,存储由操作员预先注册的联系方式;以及消息发送部391,制作送往联系方式的消息并发送。此外,这些功能块的功能也是通过使作为控制处理部380的实体的计算机执行预先安装于所述计算机的专用的控制处理软件从而实现。[0087]首先,在分析时,操作员操作输入部301而设定各流动相的液量的阈值。此处,作为所述阈值,针对每个流动相设定第一阈值、及值小于所述第一阈值的第二阈值(以下,将第一阈值称为“警告阈值”,将第二阈值称为“错误阈值”)。[0088]然后,若开始利用第一送液泵321或第二送液泵322进行流动相的送液,则控制处理部380每隔一定时间,将第一流动相容器311及第二流动相容器312内的流动相的液量与存储于阈值存储部389的阈值进行比较。一边参照图8的流程图一边对此时的动作进行说明。[0089]首先,在从送液开始经过了预定时间的时间点(即图8的步骤s41中成为是(yes)的时间点),液量获取部385从第一液量计313及第二液量计314获取测量结果,基于所述测量结果求出第一流动相容器311及第二流动相容器312中的流动相的液量(步骤s42)。接下来,判定部388将存储于阈值存储部389的警告阈值与步骤s42中求出的液量进行比较,判定所述液量是否为所述警告阈值以上(步骤s43)。此处,在针对所有流动相容器311、312判定为所述液量为所述警告阈值以上的情况下(步骤s43中为是(yes)),回到步骤s41,以一定的时间间隔重复执行步骤s42及步骤s43,直到所述液量低于警告阈值为止(即直到步骤s43中成为(否)为止),或直到利用第一送液泵321及第二送液泵322进行的送液结束为止(即直到步骤s44中成为是(yes)为止)。[0090]另一方面,在步骤s43中针对第一流动相容器311或第二流动相容器312的任一个判定为所述液量低于所述警告阈值的情况下(步骤s43中为否(no)),显示控制部386使警告画面显示于显示部302(步骤s45),进而,消息发送部391制作消息并发送至存储于联系方式存储部390的操作员的联系方式(步骤s46)。此外,在所述警告画面及所述消息,记载流动相的液量低于警告阈值的情况、及流动相的液量低于警告阈值的流动相容器的识别号。而且,步骤s45及步骤s46的处理也可为相反顺序,也可同时进行。[0091]在如所述那样任一流动相的液量低于警告阈值后,在经过了预定时间的时间点(即步骤s47中成为是(yes)的时间点),再次获取第一流动相容器311及第二流动相容器312的流动相的液量(步骤s48),判定所述液量是否为存储于阈值存储部389的错误阈值以上(步骤s49)。此处,在针对所有流动相容器311、312判定为所述液量为所述错误阈值以上的情况下(步骤s49中为是(yes)),回到步骤s47,以一定的时间间隔重复执行步骤s48及步骤s49的处理,直到所述液量低于错误阈值为止(即直到步骤s49中成为否(no)为止),或者所有分析完成而利用第一送液泵321及第二送液泵322进行的送液结束为止(即直到步骤s50中成为是(yes)为止)。[0092]另一方面,在步骤s49中针对第一流动相容器311或第二流动相容器312中的任一个判定为流动相的液量低于所述错误阈值的情况下(步骤s49中为否(no)),分析控制部382使利用第一送液泵321及第二送液泵322进行的流动相的送液停止(步骤s51)。即,本实施方式中,分析控制部382相当于本发明的泵停止部件。此外,在正处于试样的分析过程中的情况下(即步骤s52中为是(yes)的情况下),也中止数据处理部383的色谱图的制作(步骤s53)。进而,显示控制部386使错误画面显示于显示部(步骤s54),并且消息发送部391制作消息,发送至存储于联系方式存储部390的操作员的联系方式(步骤s55)。此外,在所述错误画面及所述消息,记载流动相的液量低于错误阈值的情况、及流动相的液量低于错误阈值的流动相容器的识别号。此外,步骤s51~步骤s55的处理不限于上文所述,可按任意顺序进行,也可同时进行一部分步骤(但是,步骤s53必定在步骤s52后执行)。[0093]根据本实施方式的液相色谱仪,在流动相的液量变得低于第一阈值的时间点,将告知这一情况的消息发送至预先注册的联系方式,因而通过预先设定在配置有本实施方式的液相色谱仪的分析室以外的场所(例如办公室等)中配置的个人计算机的电邮(e‑mail)地址、或操作员所持有的移动终端(例如移动电话、智能电话或平板个人电脑(personalcomputer,pc)等)的e‑mail地址、电话号码、或者所述移动终端所固有的识别号即终端id等作为所述联系方式,从而即便在操作员离开分析室的情况下,也可获知流动相的液量降低,可进行追加流动相等应对。此外,所述消息例如除了e‑mail以外,能以短消息或推送通知等的形态制作及发送,但消息的形态不限定于这些。进而,本实施方式的液相色谱仪中,在流动相的液量变得低于第二阈值的时间点,利用送液泵进行的送液自动停止,因而可防止下述情况:送液泵321、送液泵322在流动相容器311、流动相容器312内的流动相消失的状态下继续运行,导致所述送液泵321、送液泵322受到损伤。[0094](第四实施方式)[0095]接下来,参照图9及图10对本发明的第四实施方式的液相色谱仪进行说明。[0096]图9为本实施方式的液相色谱仪的概略结构图。对与图1所示的结构元件相同或对应的结构元件标注后两位相同的符号,适当省略说明。本实施方式的色谱仪的控制处理部480除了包括与第一实施方式的液相色谱仪相同的功能块以外,还包括下述部分作为功能块:预测使用量计算部487,在执行存储于批处理表存储部481的连续分析的过程中,基于批处理表的记述而算出以后的分析中的流动相的预测使用量;判定部488,将所述预测使用量与由液量获取部485获取的各流动相的液量进行比较,判定所述液量是否足以执行以后的分析;联系方式存储部490,存储由操作员所注册的联系方式;以及消息发送部491,制作所述联系方式的消息并发送。此外,这些功能块的功能也是通过使作为控制处理部480的实体的计算机执行预先安装于所述计算机的专用的控制处理软件而实现。[0097]按照图10的流程图,对本实施方式的与流动相的液量管理有关的处理的顺序进行分析。首先,在按照批处理表执行连续分析的过程中,在预定数的分析结束的时间点(步骤s61中为是(yes)),预测使用量计算部487算出以后的分析中的各流动相的预测使用量(步骤s62)。此时的预测使用量的计算方法与第二实施方式中所说明相同,但此处,算出记载于批处理表的多个分析中除了执行完毕的分析以外的剩余分析中消耗的流动相的总量作为所述预测使用量。接着,液量获取部485从第一液量计413及第二液量计414获取测量结果,求出第一流动相容器411及第二流动相容器412中的流动相的液量(步骤s63)。接下来,判定部488判定各流动相的液量是否为步骤s62中算出的预测使用量以上(步骤s64)。步骤s64中,在针对所有流动相容器311、312判定为流动相的液量为所述预测使用量以上的情况下,回到步骤s61,等待预定数的分析结束(即等待步骤s61中成为是(yes)),再次执行步骤s62及步骤s63。另一方面,在步骤s64中,针对第一流动相容器411或第二流动相容器412中的任一个判定为流动相的液量低于所述预测使用量的情况下,显示控制部486使警告画面显示于显示部402(步骤s65),并且消息发送部491制作消息,发送至存储于联系方式存储部490的操作员的联系方式(步骤s66)。此时,在所述警告画面及消息,记载流动相不足的情况、及流动相的液量不足的流动相容器的识别号及其不足量。此外,所述不足量是通过由步骤s62中算出的预测使用量减去步骤s63中获取的流动相的液量从而求出。此处,步骤s65与步骤s66也能以相反的顺序进行,也可同时进行。[0098]通过这样在执行连续分析的过程中以一定间隔判定流动相的液量是否不足,从而即便在将较连续分析的开始当初所预测的流动相的使用量更多的流动相用于实际分析的情况下,也可适当进行流动相的液量管理。而且,在判定为液量不足的时间点,将告知这一情况的消息发送至预先注册的联系方式,因而通过预先注册在配置有本实施方式的液相色谱仪的分析室以外的场所(例如办公室等)所配置的个人计算机的e‑mail地址、或操作员所持有的移动终端(例如移动电话、智能电话或平板pc等)的e‑mail地址、电话号码、或所述移动终端所固有的识别号即终端id等作为所述联系方式,从而即便在操作员离开分析室的情况下,也可获知流动相的液量降低,可进行追加流动相等应对。此外,本实施方式中,所述消息例如除了e‑mail以外,也能以短消息或推送通知等的形态制作及发送,但消息的形态不限定于这些。[0099]以上,举出具体例对本发明的实施方式进行了说明,但本发明不限定于所述实施方式,在本发明的主旨的范围内允许适当变更。例如,所述实施方式1~实施方式4中,送液泵及流动相容器分别设有两个,但送液泵及流动相的个数也可分别设为一个或三个以上。而且,液量计除了设为秤以外,例如也可设为通过激光来测定流动相容器中收容的流动相的液面的高度的仪器(液面计)等。[0100][形态][0101]本领域技术人员理解,所述多个例示性的实施方式为以下形态的具体例。[0102]本发明的第一形态的液相色谱仪具有:[0103]液量计,分别测量一个以上的流动相容器中收容的流动相的液量;以及[0104]通知部,将由所述液量计所测量的所述一个以上的流动相容器各自中的流动相的液量通知给操作员。[0105]本发明中所谓液量计,是指利用测量机器(秤或液面计等)来直接测量流动相容器中的流动相的物理量(体积、重量、液面的高度等)。[0106]根据第一形态的液相色谱仪,操作员在补充流动相时,无需通过目测来测量流动相容器内的液量并将其值通过手动作业输入至控制装置,因而可减少与液相色谱仪中的流动相的液量管理有关的操作员的作业负担。[0107]本发明的第二形态为所述第一形态的液相色谱仪,还具有:[0108]一个以上的泵,分别连接所述一个以上的流动相容器中的任一个;以及[0109]对应关系存储部,针对所述一个以上的泵,分别关联地存储所述泵的识别号、与所述一个以上的流动相容器中连接于所述泵的流动相容器的识别号,[0110]所述通知部除了将由所述液量计所测量的所述一个以上的流动相容器各自中的流动相的液量通知给操作员以外,还将与所述流动相容器的识别号关联地存储于所述对应关系存储部的所述泵的识别号通知给操作员。[0111]根据第二形态的液相色谱仪,除了流动相容器内的流动相的液量以外,还显示流动相容器与泵的对应关系,因而操作员可容易地把握液相色谱仪内的哪个部分使用的流动相以何种程度残留。[0112]本发明的第三形态的液相色谱仪具有:[0113]液量计,分别测量一个以上的流动相容器中收容的流动相的液量;[0114]一个以上的泵,分别连接于所述一个以上的流动相容器中的任一个;[0115]对应关系存储部,针对所述一个以上的泵,分别关联地存储所述泵的识别号、与所述一个以上的流动相容器中连接于所述泵的流动相容器的识别号;[0116]批处理表存储部,存储针对多次分析记述有其分析条件及执行顺序的批处理表;[0117]预测使用量计算部,针对所述一个以上的流动相容器,分别算出预测使用量,所述预测使用量为所述多次分析中使用的流动相的总量;以及[0118]通知部,在针对所述一个以上的流动相容器中的至少一个而由所述液量计所测量的流动相的液量低于所述预测使用量的情况下,将其情况通知给操作员。[0119]根据第三形态的液相色谱仪,可在开始按照批处理表进行连续分析前,获知流动相的液量是否充分,可采取向流动相容器补充不足的流动相等对策。[0120]本发明的第四形态为所述第三形态的液相色谱仪,其中,[0121]所述通知部在针对所述一个以上的流动相容器的至少一个而由所述液量计所测量的流动相的液量低于所述预测使用量的情况下,除了通知其情况以外,还通知可执行至所述多次分析中的第几次分析为止。[0122]根据第四形态的液相色谱仪,在流动相的液量不足的情况下,可采取如下对策,即:以将分析执行至能以当前的流动相的液量执行的行数为止的方式,编辑批处理表。[0123]本发明的第五形态的液相色谱仪具有:[0124]液量计,分别测量一个以上的流动相容器中收容的流动相的液量;[0125]一个以上的泵,分别连接于所述一个以上的流动相容器中的任一个;[0126]阈值存储部件,存储针对所述一个以上的流动相容器分别规定的液量的阈值;[0127]联系方式存储部,存储预先注册的操作员的联系方式;以及[0128]消息发送部件,在针对所述一个以上的流动相容器中的至少一个而由所述液量计所测量的流动相的液量低于所述阈值的时间点,将表示其情况的消息发送至所述联系方式。[0129]根据第五形态的液相色谱仪,在流动相的液量低于阈值的时间点,将告知这一情况的消息发送至预先注册的操作员的联系方式,因而即便在所述操作员离开分析室的情况下,也可获知流动相的液量降低。[0130]本发明的第六形态为所述第五形态的液相色谱仪,其中,[0131]所述阈值存储部件存储第一阈值、及小于所述第一阈值的第二阈值作为所述阈值,[0132]所述消息发送部件在针对所述一个以上的流动相容器中的至少一个而由所述液量计所测量的流动相的液量低于所述第一阈值的时间点,向所述联系方式发送所述消息,[0133]所述液相色谱仪还具有:[0134]泵停止部件,在针对所述一个以上的流动相容器中的至少一个而由所述液量计所测量的流动相的液量低于所述第二阈值的时间点,使所述一个以上的泵全部停止。[0135]根据第六形态的液相色谱仪,在流动相的液量低于第一阈值的时间点,将表示这一情况的消息发送至操作员的联系方式,因而即便在所述操作员离开分析室的情况下,也可获知流动相的液量降低。进而,在流动相的液量变得低于第二阈值的时间点,利用送液泵进行的送液自动停止,因而可防止下述情况:泵在流动相容器内的流动相消失的状态下继续运行,导致所述泵受到损伤。[0136]本发明的第七形态的液相色谱仪具有:[0137]液量计,分别测量一个以上的流动相容器中收容的流动相的液量;[0138]一个以上的泵,分别连接于所述一个以上的流动相容器中的任一个;[0139]对应关系存储部,针对所述一个以上的泵,分别关联地存储所述泵的识别号、与所述一个以上的流动相容器中连接于所述泵的流动相容器的识别号;[0140]批处理表存储部,存储针对多次分析记述有其分析条件及执行顺序的批处理表;[0141]预测使用量计算部,在按照所述批处理表执行分析的过程中,针对所述一个以上的流动相容器,分别算出预测使用量,所述预测使用量为以后的分析中使用的流动相的总量;以及[0142]通知部,在针对所述一个以上的流动相容器的至少一个而由所述液量计所测量的流动相的液量低于所述预测使用量的时间点,将其情况通知给操作员。[0143]根据第七形态的液相色谱仪,在按照批处理表执行连续分析的过程中以一定间隔判定流动相的液量是否不足,因而即便在将较连续分析的开始当初所预测的流动相的使用量更多的流动相用于实际分析的情况下,也可适当进行流动相的液量管理。[0144]本发明的第八形态为所述第七形态的液相色谱仪,还具有:[0145]联系方式存储部,存储预先注册的操作员的联系方式;以及[0146]消息发送部件,在针对所述一个以上的流动相容器中的至少一个而由所述液量计所测量的流动相的液量低于所述预测使用量的时间点,将表示其情况的消息发送至所述联系方式。[0147]根据第八形态的液相色谱仪,进而在操作员离开分析室的情况下,也可获知流动相的液量降低。[0148][符号的说明][0149]102:显示部[0150]111:第一流动相容器[0151]112:第二流动相容器[0152]113:第一液量计[0153]114:第二液量计[0154]121:第一送液泵[0155]122:第二送液泵[0156]140:自动进样器[0157]147:计量泵[0158]160:管柱烘箱[0159]161:管柱[0160]170:检测器[0161]180:控制处理部[0162]181:批处理表存储部[0163]182:分析控制部[0164]183:数据处理部[0165]184:对应关系存储部[0166]185:液量获取部[0167]186:显示控制部。当前第1页12当前第1页12
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