一种塑胶中十四氯三联苯的检测方法与流程

本发明涉及塑胶中十四氯三联苯含量的测试方法，特别涉及一种塑胶中十四氯三联苯的检测方法。

背景技术：

十四氯三联苯是合成芳香族化合物，联苯分子(三个苯基环被一个单一的碳-碳键连在一起)上的氢原子被14个氯原子置换，为多氯三联苯(pcts)中最常见的一种。因其拥有具有优良的介电特性，存留时间长，不易燃烧并且难发生热降解的优良性能而常被用于各种塑胶材料中。然而人体接触该物质后，会迅速出现皮疹，瘙痒、灼烧感、剧痛出汗，高浓度接触会引起眼结膜刺激持续发生，因此许多国家、地区、机构对其有严格的管控。例如：在reach附录17中规定，多氯三联苯(pcts)不能被投放市场或使用，作为物质，在混合物中，包括废油，或者在设备中，pcts浓度不得高于50mg/kg(质量分数计0.005％)。

因此，能快速且准确的检测出该物质尤为重要。目前检测塑胶中该物质常见的标准方法是sn/t3918：2014。该方法是用正己烷：丙酮(3:2)的混合试剂，对样品进行微波萃取，然后对萃取液进行多次净化(沉淀、离心)，并浓缩、定容，最终用气相色谱-电子捕获检测器(gc-ecd)分析。该方法弊端有如下：

1、采用正己烷：丙酮的混合试剂对许多常见塑胶(如聚丙烯、聚乙烯)的溶解性较差，影响萃取率。

2、萃取步骤多，耗时长，且微波萃取仪价格昂贵。

3、当遇到干扰峰时，采用ecd检测器无法准确定性和定量。

技术实现要素：

本发明的目的是针对现有技术的上述缺陷，提供一种塑胶中十四氯三联苯的检测方法，该方法一是要选出合适的萃取方法，将十四氯三联苯从塑胶中快速高效地萃取出来；二是采用适宜的检测仪器，优化出合适的仪器条件，能快速准确地对十四氯三联苯进行定性定量。

为解决现有技术的上述缺陷，本发明提供的技术方案是：一种塑胶中十四氯三联苯的检测方法，包括以下步骤：

(1)样品制备

a、用干净无污染的不锈钢剪刀或刀具剪切或裁切具有代表性的塑胶样品，将样品剪切或裁切成一定大小的方形或是圆形；

b、准确称取一定克重的样品，将称取的样品置于干净的带螺纹的40ml试管中；

(2)萃取

a、用移液枪准确吸取10ml甲苯加入装有样品的试管中，拧上试管盖子；

b、将具有样品和甲苯的试管置于超声波发生器中，室温超声萃取50min～70min；

c、萃取完成之后，取萃取液过聚四氟乙烯滤头，装入进样小瓶中，将进样小瓶放入安捷伦6890n-5973n气相色谱-质谱仪进行分析。

作为本发明塑胶中十四氯三联苯的检测方法的一种改进，所述步骤(1)中的样品剪切或裁切成2mm×2mm的小方块或直径为2mm的圆形块。

作为本发明塑胶中十四氯三联苯的检测方法的一种改进，所述步骤(1)中的样品重量为0.5g～1.0g。

作为本发明塑胶中十四氯三联苯的检测方法的一种改进，所述(2)中的安捷伦6890n-5973n气相色谱-质谱仪能够通过样品的保留时间和特征碎片离子相对丰度比来判断样品中是否含有十四氯三联苯：

判断样品中含有十四氯三联苯的两个条件如下：

条件一：样品的保留时间和十四氯三联苯的保留时间一致；

条件一：样品中特征碎片离子相对丰度比和十四氯三联苯一致；

判断样品中不含有十四氯三联苯的三种方式：

第一种方式：样品的保留时间和十四氯三联苯的保留时间不一致；样品中特征碎片离子相对丰度比和十四氯三联苯一致；则样品中不含有十四氯三联苯；

第二种方式：样品的保留时间和十四氯三联苯的保留时间一致；样品中特征碎片离子相对丰度比和十四氯三联苯不一致；则样品中不含有十四氯三联苯；

第三种方式：样品的保留时间和十四氯三联苯的保留时间不一致；样品中特征碎片离子相对丰度比和十四氯三联苯不一致；则样品中不含有十四氯三联苯；

与现有技术相比，本发明的优点是：本发明的方法是采用超声波萃取法，对塑胶中的十四氯三联苯进行超声萃取，并用气相色谱-质谱联用仪(ci源)对萃取液进行分析。

相比sn/t3918-2014，此方法有如下优势：

1、甲苯对于大多数塑胶都有着较强的溶解性能，用甲苯作为萃取试剂萃取效果更好。

2、采用超声波萃取，不仅实验过程简单，耗时短，而且仪器也更加常见和便宜。

3、由于十四氯三联苯含氯量较大，电负性强，采用ci源的gc-ms

对其进行“软电离”，得到分子离子，能更准确的对该物质定性定量。

此方法的方法检出限可以到0.05mg/kg，并且有很高的精密度和准确度。

附图说明

下面就根据附图和具体实施方式对本发明及其有益的技术效果作进一步详细的描述，其中：

图1是0.05mg/l的十四氯三联苯色谱图。

图2是0.05mg/l十四氯三联苯质谱图。

图3是十四氯三联苯标准曲线图。

具体实施方式

下面就根据附图和具体实施例对本发明作进一步描述，但本发明的实施方式不局限于此。

实施例一：如图1、图2和图3所示，一种塑胶中十四氯三联苯的检测方法，包括以下步骤：

(1)样品制备

a、用干净无污染的不锈钢剪刀或刀具剪切或裁切具有代表性的塑胶样品，将样品剪切或裁切成2mm×2mm的小方块；

b、准确称取1g的样品，将称取的样品置于干净的带螺纹的40ml试管中；

(2)萃取

a、用移液枪准确吸取10ml甲苯加入装有样品的试管中，拧上试管盖子；

b、将具有样品和甲苯的试管置于超声波发生器中，室温超声萃取60min；

c、萃取完成之后，取萃取液过聚四氟乙烯滤头，装入进样小瓶中，将进样小瓶放入安捷伦6890n-5973n气相色谱-质谱仪进行分析。安捷伦6890n-5973n气相色谱-质谱仪能够通过样品的保留时间和特征碎片离子相对丰度比来判断样品中是否含有十四氯三联苯：

判断样品中含有十四氯三联苯的两个条件如下：

条件一：样品的保留时间和十四氯三联苯的保留时间一致；

条件一：样品中特征碎片离子相对丰度比和十四氯三联苯一致；

判断样品中不含有十四氯三联苯的三种方式：

第一种方式：样品的保留时间和十四氯三联苯的保留时间不一致；样品中特征碎片离子相对丰度比和十四氯三联苯一致；则样品中不含有十四氯三联苯；

第二种方式：样品的保留时间和十四氯三联苯的保留时间一致；样品中特征碎片离子相对丰度比和十四氯三联苯不一致；则样品中不含有十四氯三联苯；

第三种方式：样品的保留时间和十四氯三联苯的保留时间不一致；样品中特征碎片离子相对丰度比和十四氯三联苯不一致；则样品中不含有十四氯三联苯。

实施例二：一种塑胶中十四氯三联苯的检测方法，包括以下步骤：

(1)样品制备

a、用干净无污染的不锈钢剪刀或刀具剪切或裁切具有代表性的塑胶样品，将样品剪切或裁切成直径为2mm的圆形块；

b、准确称取0.95g的样品，将称取的样品置于干净的带螺纹的40ml试管中；

(2)萃取

a、用移液枪准确吸取10ml甲苯加入装有样品的试管中，拧上试管盖子；

b、将具有样品和甲苯的试管置于超声波发生器中，室温超声萃取50min；

c、萃取完成之后，取萃取液过聚四氟乙烯滤头，装入进样小瓶中，将进样小瓶放入安捷伦6890n-5973n气相色谱-质谱仪进行分析。安捷伦6890n-5973n气相色谱-质谱仪能够通过样品的保留时间和特征碎片离子相对丰度比来判断样品中是否含有十四氯三联苯：

判断样品中含有十四氯三联苯的两个条件如下：

条件一：样品的保留时间和十四氯三联苯的保留时间一致；

条件一：样品中特征碎片离子相对丰度比和十四氯三联苯一致；

判断样品中不含有十四氯三联苯的三种方式：

第一种方式：样品的保留时间和十四氯三联苯的保留时间不一致；样品中特征碎片离子相对丰度比和十四氯三联苯一致；则样品中不含有十四氯三联苯；

第二种方式：样品的保留时间和十四氯三联苯的保留时间一致；样品中特征碎片离子相对丰度比和十四氯三联苯不一致；则样品中不含有十四氯三联苯；

第三种方式：样品的保留时间和十四氯三联苯的保留时间不一致；样品中特征碎片离子相对丰度比和十四氯三联苯不一致；则样品中不含有十四氯三联苯；

实施例三：一种塑胶中十四氯三联苯的检测方法，包括以下步骤：

(1)样品制备

a、用干净无污染的不锈钢剪刀或刀具剪切或裁切具有代表性的塑胶样品，将样品剪切或裁切成2mm×2mm的小方块；

b、准确称取1.05g的样品，将称取的样品置于干净的带螺纹的40ml试管中；

(2)萃取

a、用移液枪准确吸取10ml甲苯或分析纯加入装有样品的试管中，拧上试管盖子；

b、将具有样品和甲苯的试管置于超声波发生器中，室温超声萃取70min；

c、萃取完成之后，取萃取液过聚四氟乙烯滤头，装入进样小瓶中，将进样小瓶放入安捷伦6890n-5973n气相色谱-质谱仪进行分析。安捷伦6890n-5973n气相色谱-质谱仪能够通过样品的保留时间和特征碎片离子相对丰度比来判断样品中是否含有十四氯三联苯：

判断样品中含有十四氯三联苯的两个条件如下：

条件一：样品的保留时间和十四氯三联苯的保留时间一致；

条件一：样品中特征碎片离子相对丰度比和十四氯三联苯一致；

判断样品中不含有十四氯三联苯的三种方式：

第一种方式：样品的保留时间和十四氯三联苯的保留时间不一致；样品中特征碎片离子相对丰度比和十四氯三联苯一致；则样品中不含有十四氯三联苯；

第二种方式：样品的保留时间和十四氯三联苯的保留时间一致；样品中特征碎片离子相对丰度比和十四氯三联苯不一致；则样品中不含有十四氯三联苯；

第三种方式：样品的保留时间和十四氯三联苯的保留时间不一致；样品中特征碎片离子相对丰度比和十四氯三联苯不一致；则样品中不含有十四氯三联苯；

安捷伦6890n-5973n气相色谱-质谱仪的仪器参数：

相比sn/t3918-2014，本测试方法有如下优势

1、甲苯对于大多数塑胶都有着较强的溶解性能，用甲苯作为萃取试剂萃取效果更好。

2、采用超声波萃取，不仅实验过程简单，耗时短，而且仪器也更加常见和便宜。

3、由于十四氯三联苯含氯量较大，电负性强，采用ci源的gc-ms对其进行进行“软电离”，得到分子离子，能更准确的对该物质定性定量。

4、此方法的方法检出限可以到0.05mg/kg，并且有很高的精密度和准确度。本测试方法的回收率与重复性：

尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和结构的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同范围限定。