香料的残香性评价方法、残香性赋予剂和残香性改良方法与流程

1.本发明涉及从气味物质例如天然香料之类的香气化合物的混合物中查找残香性高的香气化合物以及残香性高且对香气的贡献度也高的香气化合物的评价方法，另外，涉及使用该方法发现的残香性赋予剂，以及使用该方法对香气成分的特性进行解析，在具有同样的香调的同时进一步提高残香性的香料组合物的改良方法。


背景技术：

2.以香水、化妆产品、护肤产品、护发产品、梳妆产品、家居用品、芳香剂等为代表的芳香产品中，香味长时间持续(具有残香性)在给消费者带来满足感、心情的舒畅感、情绪高扬感并且提高商品价值方面是重要的要素。因此，提高芳香产品的残香性对芳香产品中使用的化妆品香料(香氛)的开发而言很重要。这里，残香性是指香味长时间持续或者持续的性质。
3.香料业界内，使用挥发性高或残留性低的香料成分时，为了克服短时间内香味消失的问题点，研究了将香料成分封入微胶囊来物理性抑制香料成分的挥发的方法(专利文献1)、使用能够延长活性成分的效果的衍生物(香氛前体，profragrance)的方法(专利文献2)。
4.但是，提出了胶囊化香料、香氛前体(profragrance)中使用的胶囊、聚合物存在物理上难以破坏，生物降解性低，因此对自然环境造成负担这样的问题点。
5.另外，对气味的快感、不快感取决于个人的感觉，但嗜好性优异的大众化的香味不易给大多数人带来不快感。因此，经验上作为香氛产品中使用的香料，使用了残香性和嗜好性这两者优异的香料。
6.作为这样的技术，例如提出了将调合香料的香料原材料和所使用的天然和合成香料分别附着在气味纸上而选择气味在气味纸残留2小时、6小时、6小时以上的香料来调合香氛的方法(专利文献3)。
7.另外，出于对香氛香料赋予残香性的目的而配合天然香料时，难以兼具优异的香调和残香性。
8.这是因为尚未明确由多种多样的香气成分构成的天然香料中的残香性贡献成分，此外还含有残香性不需要的成分，因此难以取得残香性与目标香调的平衡。
9.因此，使用的天然香料的选择、配合量的调整需要大量反复试验，也影响制品开发所花费的成本。
10.因此，研究了即使不使用天然香料也能够仅提高残香性的技术。例如，提出了通过加入用于调整有香物质的保留性的保留剂而使花香
·
果香
·
青香型的香味持续的方法(专利文献4)；使用乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物作为芳香延长剂的方法(专利文献5)；使用芳香性高的1－甲基－3,4－二氧基(环丙酮基)苯的方法(专利文献6)；使用含有计算对数值(clogp)≥3.0(p为辛醇/水分配系数)和沸点≥250℃的成分的持续性香料组合物的方法(专利文献7)；使用25℃的温度下为固体状且挥发性低的香料成分制作残香性高的香
料组合物的方法(专利文献8)等。
11.近年来，使用嗜好性高且对自然环境的负荷少的天然的香料成分备受关注和期望。但是，迄今为止还没有从天然香料中查找持续性高的香气化合物并进行评价，基于该数据对香料组合物进行改良或者开发残香性高的香料组合物的方法。
12.另一方面，作为对天然香料中的各个香气成分的香气特性进行分析的方法，提出了通过气相色谱(gc)将咖啡香气浓缩物中的香气成分分离，与评价用的咖啡提取物混合进行感官评价而测定所分离的香气成分的贡献的方法(专利文献9)；将通过gc分离的咖啡香气浓缩物中的香气成分和咖啡提取物的顶空试样连续混合并评价其香气的方法(专利文献10)；将通过嗅觉对通过gc分离的香气成分进行感官评价(嗅闻)的gco分析法和芳香提取物稀释分析法(aeda)组合而求出各香气成分的fd因子，将各香气成分的阈值累计到该fd因子上，换算咖啡豆中的微量香气成分的浓度的方法(专利文献11)。
13.然而，上述的任一方法中虽然均能够进行所含有的香气成分和构成其的香气化合物的定性化、定量化，但并不是准确地评价天然香料中的香气化合物的残香性的方法，并且尚未达到找出残香性和嗜好性这两者高的香料成分。
14.总之，一般而言，香调的评价使用感官评价法，香气成分的分析使用气相色谱(gc)的分析技术，但这些方法难以确定对天然香料中含有的残香性有贡献的有效成分、香气化合物，以及难以详尽地找出残香性高的成分、香气化合物。
15.因此，本发明人等发现并提供了从自古以来使用的熟悉的香料或者因自然的芳香而大多数人抱有好感这样的香料、即嗜好性高的天然香料中含有的大量成分中找出残香性高的香气化合物并进行评价的新的方法。
16.进而，发现并提供了基于通过该残香性评价方法得到的经数值化的数据与关于该化合物的天然香料中的香气特征的贡献度的数值化数据的相关关系来评价香气特性的方法，该方法所找出的残香性赋予剂，对香氛产品赋予残香性的方法，残香性和嗜好性这两者优异的香气改良方法，以及使用新的方法开发香料组合物的方法。
17.现有技术文献
18.专利文献
19.专利文献1：日本特表2010－520928号公报
20.专利文献2：日本特表2008－531761号公报
21.专利文献3：日本特开2002－327193号公报
22.专利文献4：专利第5025845号公报
23.专利文献5：日本特表2017－520543号公报
24.专利文献6：专利第5011254号公报
25.专利文献7：日本特表平10－507789号公报
26.专利文献8：日本特开2009－242298号公报
27.专利文献9：日本特开2007－163198号公报
28.专利文献10：日本特开2003-107067号公报
29.专利文献11：日本特开2004－325116号公报
30.非专利文献
31.非专利文献1：堀内哲嗣郎“分析仪器的香味的测定最前沿”，日本化妆品技术者会
志，vol.32，no.3(1998年9月号)，第253～262页


技术实现要素：

32.本发明的课题在于提供用于确定气味物质中含有的残香性高的化合物并进行数值化的残香性评价方法，基于香气贡献度和残香性评价值来评价气味物质中含有的香气化合物的香气特性的方法，以及用于提高残香性赋予剂之类的香氛的残香性的新的各种方法。
33.即本发明如下。
34.〔1〕一种用于选定气味物质中含有的香气化合物的残香性高的化合物的残香性评价方法，其特征在于，包括以下工序：
35.工序1.将气味物质在使温度和湿度为恒定条件的空间静置的工序，
36.工序2.在从静置开始起规定时间后提取气味物质中含有的香气成分的工序，
37.工序3.将所提取的香气成分供于气相色谱－嗅闻(gco)分析，检测构成香气成分的每种香气化合物有无气味的工序，
38.工序4.对每种香气化合物测定能够检测出构成气味物质的各香气化合物的气味的最长的静置时间(t)的工序，以及，
39.工序5.使用工序4中能够检测出特定的香气化合物a的气味的最长的静置时间(ta)，以及构成气味的香气化合物中t最长的香气化合物x的能够检测出气味的最长的静置时间(tx)，将ta/tx值作为气味物质中含有的香气化合物a的残香性评价值的工序。
40.〔2〕一种方法，根据气味物质中含有的香气化合物a的香气贡献度和上述1的方法中得到的香气化合物a的残香性评价值ta/tx来评价香气化合物a的香气特性的方法。
41.〔3〕一种残香性赋予剂，将下述式1表示的二氢卡拉酮和/或下述式2表示的2－异亚丙基－10－甲基－螺[4,5]－6－癸烯－6－甲醛作为有效成分。
[0042][0043][0044]
〔4〕一种香料组合物(不包括含有沉香精油的香料组合物)，含有上述3所述的残香性赋予剂。
[0045]
〔5〕一种方法，通过配合上述3所述的残香性赋予剂而对香料组合物(不包括含有
沉香精油的香料组合物)赋予残香性。
[0046]
〔6〕一种方法，通过在香料组合物中以成为0.00001～1％的方式配合式1表示的二氢卡拉酮而对香料组合物(不包括含有沉香精油的香料组合物)赋予残香性。
[0047]
〔7〕一种残香性提高的香氛产品，配合有上述4所述的香料组合物。
[0048]
〔8〕根据上述7所述的香氛产品，其中，香氛产品为香水、化妆产品、护肤产品、护发产品、作为梳妆产品的个人护理产品、家居用品或准药品。
[0049]
〔9〕一种方法，通过配合上述4所述的香料组合物而对香氛产品赋予残香性。
[0050]
〔10〕一种方法，通过在香氛产品中以成为0.2ppb～1000ppm的方式配合式1表示的二氢卡拉酮而对香氛产品赋予残香性。
[0051]
〔11〕根据上述10所述的赋予残香性的方法，其中，香氛产品为香水、化妆产品、护肤产品、护发产品、作为梳妆产品的个人护理产品、家居用品或准药品。
[0052]
〔12〕一种气味物质的香气改良方法，其特征在于，包括以下工序：
[0053]
工序1：对构成气味物质的香气的各香气化合物确定基于上述1的方法的残香性评价值p、香气贡献度q以及香调的工序，
[0054]
工序2：对于各香气化合物，将0＜p＜0.5且0＜q＜0.5的化合物分类为化合物组a，将0＜p＜0.5且0.5≤q≤1的化合物分类为化合物组b，将0.5≤p≤1且0＜q＜0.5的化合物分类为化合物组c，将0.5≤p≤1且0.5≤q≤1的化合物分类为化合物组d的工序，
[0055]
工序3：将分类为化合物组b的香气化合物b替换为分类为化合物组d且与香气化合物b的香调类似的香气化合物d的工序。
[0056]
〔13〕一种香料组合物的设计方法，其特征在于，包括以下工序：
[0057]
对于大量的香气化合物，通过上述12的方法将残香性评价值与香调的相关关系进行数据库化的工序，
[0058]
接着，在设计香调随时间经过而变化的香料组合物时，从上述数据中选择构成成分的工序。
[0059]
根据本发明，即便是天然香料、天然精油这样的复杂的组成，也能够找出并明确在残香性和对香气的贡献度这两个方面重要性高的成分，将由此发现的香气化合物作为残香性赋予剂添加到其它香料组合物中，从而能够在不会感到不快的情况下提高残香性。
[0060]
因此，在香氛产品用的新的香料组合物的开发、以往产品的改良、改善中，能够将一直以来选择香料、决定配合量所需要的大量反复试验的作业和工序大幅缩短、简化、效率化和省力化。
[0061]
其结果，能够大幅减少产品开发所花费的劳力、时间、成本，而且能够短时间且及时地进行对应消费者需求的产品设计、开发、改良。
附图说明
[0062]
图1是静置时间和样品编号的概略图。
[0063]
图2是残香性评价值和香气贡献度的相关图。
具体实施方式
[0064]
本发明中，通过灵活运用在气相色谱(gc)的排出口对静置任意时间的气味物质的
试样中残留的香气化合物闻气味，并将所得到的信息与gc信息重叠的气相色谱－嗅闻(gc-olfactometry；简称gco)分析法来找出具有残香性的香气化合物，将其强度(香味的持续性)进行数值化并进行评价。
[0065]
进而，利用aeda(aroma extract dilution analysis)将对各香气化合物的气味整体的贡献度进行数值化并进行评价，通过残香性评价值和香气贡献度的二值数据对香气化合物进行分类(分选)，由此能够从天然香料中含有的大量的香料成分中确定并选择其香气贡献度和残香性高的有效成分。
[0066]
以下，根据实施方式对本发明进行详细说明。
[0067]
〔1〕残香性评价方法
[0068]
本发明的用于确定气味物质中含有的残香性高的化合物的残香性评价方法由以下工序(步骤)构成。
[0069]
工序1中，将气味物质在使温度和湿度为恒定条件的空间静置。
[0070]
工序2中，在从静置开始起规定时间后提取气味物质中含有的香气成分。
[0071]
工序3中，将所提取的香气成分供于气相色谱－嗅闻(gco)分析，检测构成香气成分的每种香气化合物有无气味。
[0072]
工序4中，对每种香气化合物测定能够检测出构成气味物质的各香气化合物的气味的最长的静置时间(t)。
[0073]
工序5中，使用工序4中能够检测出特定的香气化合物a的气味的最长的静置时间(ta)，以及构成气味物质的香气化合物中t最长的香气化合物x的能够检测出气味的最长的静置时间(tx)，将ta/tx值作为气味物质中含有的香气化合物a的残香性评价值。
[0074]
以下，对上述工序进一步进行详细说明。
[0075]
(1)工序1
[0076]
成为评价的对象的气味物质可举出由花、水果、果汁、树木、蔬菜、果实、种子、香料等得到的植物性天然香料，由龙涎香(ambergris)、麝香(musk)、鱼干类等得到的动物性天然香料，由化学、微生物方法得到且由2个以上的香气化合物构成的合成香料，能够从市场获得的具有气味的饮食品、香妆品等。这些气味物质可以通过香料领域的公知方法，例如，提取、浸出、压榨、蒸留等方法进行精制而使用。
[0077]
在评价时，首先，制作使气味物质渗入滤纸的试样，接着，考虑香氛产品的使用环境，以温度、湿度、照度等在静置的期间保持恒定的条件进行调整。进行静置的空间例如为恒温室、恒温机、干燥器等。
[0078]
通过适当地设定进行静置时的温度、湿度、照度等，能够评价各种环境下的残香性。例如，温度0～30℃，相对湿度40～90％，照度0～100000勒克斯。
[0079]
制作试样时，通过使用毛发代替滤纸，能够准确地评价染毛剂等护发产品用的香氛的残香性，另外，通过使用服装面料，能够准确地评价洗涤剂和柔软整理剂等家居用品用的香氛的残香性。
[0080]
这里，香氛产品是指如以下所示的香水、芳香剂、化妆产品、梳妆产品、护肤产品、护发产品、家居用品。
[0081]“香水”是指淡香水、香水、古龙水等，根据用途有瓶型、滚珠型、喷雾型。
[0082]“化妆产品”出于美颜的美的作用，保护皮肤的保护的作用，带来乐趣和满足感的
目的而使用。
[0083]
有粉底、口红、唇膏、腮红、眼线笔、睫毛膏、眼影、眉黛、眉笔、散粉、粉饼、指甲油等化妆化妆品，美甲，卸甲水等。
[0084]“护肤产品”发挥去除汗水和污垢，拉紧皮肤，维持适当的营养和水分，辅助正常的皮肤状态，保护皮肤免受紫外线的伤害等作用。
[0085]
有洁面霜、雪花膏、洗面奶、清洁霜、冷霜、防晒霜、乳液、化妆水、包敷剂、卸妆液、剃后水、爽身粉、唇膏、护手霜、止汗剂、面部护理(洁面泡沫、卸妆液、卸妆油、吸油纸等)。
[0086]“护发产品”用于头发和头皮的清洗、保护、毛发的定型等，有洗发水、染发剂、护发素、改善头皮血液循环的生发液和头油、润发油、棒状发油、发露、定型发剂、发胶、喷发定型剂、发用泡沫、发蜡等美发剂，染发剂、酸性染发剂、漂白剂、乌发剂等染发剂，烫发剂、卷发剂等毛发变形剂，润发乳等生发液、生发剂等。
[0087]“梳妆产品”有香皂、洗手液、沐浴盐、沐浴剂、唇膏等身体护理产品，防晒霜、止汗除臭剂、剃须(剃须刀、废头发处理剃刀、剃须泡沫等)、牙膏、漱口水、牙线、假牙清洁剂等口腔护理用品，湿巾、纸尿裤、生理用品等。
[0088]“家居用品”是一般家庭中利用的洗涤剂和柔软整理剂等服装用产品，清洁剂和蜡等住宅
·
家具用产品，漂白剂、垃圾除臭剂等厨房用品，办公胶水、涂料等日用杂货等，有服装用液体洗剂、服装用粉末洗剂、服装用固体肥皂、服装用柔软整理剂、服装用漂白剂、厨房用洗涤剂、洗碗机用洗涤剂、浴室清洁剂、玻璃清洁剂、除霉剂、排水管用清洁剂、烟剂、蚊香、杀虫剂、驱虫剂、马桶清洁剂等。
[0089]“芳香剂”有水性液体芳香剂、油性液体芳香剂、水性凝胶状芳香剂、油性凝胶状芳香剂、芳香喷雾剂、芳香气雾剂、含浸芳香剂、线香、芳香除臭剂、除臭喷雾剂、除臭气雾剂等。
[0090]
(2)工序2
[0091]
接着，如图1所示，从静置开始起一定时间(tn)后，回收残留于滤纸的气味物质(sn)。静置时间的间隔可以根据目的而适当地调整，但如果间隔过短，则实验次数增加而变得繁杂，相反，如果间隔过长，则难以获得香气化合物间的残香性的差异，因此结果的精度变低。优选在从几十分钟到几小时左右以等差或等比间隔设定。
[0092]
回收方法从溶剂萃取，顶空气体的固相萃取，顶空气体的直接注入法等中适当地选择。
[0093]
(3)工序3～5
[0094]
本发明的残香性评价方法中，通过以往已知的gco分析，进行从静置开始(to)起经过n小时后(tn)的气味物质(sn)中的香气成分的定性分析。
[0095]
这里，gco分析是指将气相色谱和基于人的嗅觉的检测手段组合的分析手法，是使气相色谱的柱的排出口分支，一个与检测器(fid，ms等)连接，另一个与能够闻到气味的端口连接，以能够在检测器和气味嗅闻端口同时检测的方式控制装置，对气味特性进行分析的方法(非专利文献1)。
[0096]
gco分析用的装置可以适当地使用市售的装置。
[0097]
对各香气成分继续静置和gco分析直到没有气味，测定感受到任一成分的气味的最长的静置时间(tx)。
[0098]
静置开始后，在能够检测出特定的香气化合物a的气味的最长的静置时间(ta)，以及构成气味物质的香气化合物中能够检测出气味的最长的香气化合物x的静置时间(tx)的情况下，将ta/tx值(超过0且到1为止的范围的值)作为气味物质中含有的香气化合物a的残香性评价值。
[0099]
〔2〕并用残香性评价值和香气贡献度的评价方法
[0100]
通过并用气味物质中含有的香气化合物的残香性评价值和该香气化合物的香气贡献度，能够更准备地评价该香气化合物的香气特性，能够有助于气味物质的香气改良、新的香料的开发。
[0101]
即，是根据进行气味物质中含有的香气化合物a的香气贡献度的评价而得到的香气贡献度和上述的香气化合物a的残香性评价值(ta/tx)，来评价气味物质中含有的香气化合物a的香气特性的方法。
[0102]
测定香气贡献度的方法可以灵活运用稀释分析法。稀释分析法是使用通过人的鼻子嗅闻从gc的柱洗脱的香气成分的gco的方法，有aeda(aroma extract dilution analysis)、charm(combined hedonic aroma response measurement)分析等。
[0103]
基于aeda的香气贡献度是将分析对象物的气味物质依次以规定的倍率进行稀释，并依次增加稀释倍率对各成分反复进行gco分析直到没有气味，将对各成分感觉到气味的最后的稀释倍率作为该成分的fd因子。即，是将到最后感觉到气味的成分鉴定为贡献度高的成分的方法。
[0104]
基于charm分析的香气贡献度是同时记录进行aeda的同时感觉到香味的时间，将各成分的气味的贡献度进行二维记录为色谱图的峰面积(charm value)的方法。
[0105]
整理通过对静置后的气味物质中的香气成分进行gco分析而得到的残香性ta/tx以及通过稀释分析法求出的香气贡献度，由此能够详尽地评价气味物质中含有的各香气化合物的残香性和贡献度。
[0106]
将基于残香性评价值(ta/tx)和香气贡献度的评价例示于图2。
[0107]
图2中从a到d的分类如下。
[0108]
a：残香性评价值低且香气贡献度也低的香气化合物
[0109]
b：残香性评价值低但香气贡献度高的香气化合物
[0110]
c：残香性评价值高但香气贡献度低的香气化合物
[0111]
d：残香性评价值高且香气贡献度也高的香气化合物
[0112]
进而，如果将残香性评价值数值化为p，将香气贡献度数值化为q(这里，0＜p≤1、0＜q≤1)，则可以将0＜p＜0.5且0＜q＜0.5的化合物分类为化合物组a，将0＜p＜0.5且0.5≤q≤1的化合物分类为化合物组b，将0.5≤p≤1且0＜q＜0.5的化合物分类为化合物组c，将0.5≤p≤1且0.5≤q≤1的化合物分类为化合物组d。而且，是p值越高于0.5(例如，p＞0.7)，残香性越优异，q值越高于0.5(例如，p＞0.7)，香气贡献越优异的化合物。
[0113]
〔3〕香气赋予剂
[0114]
本发明人运用上述的残香性评价方法、残香性评价值和香气贡献度的二维评价方法对自古以来使用的嗜好性高的沉香(代表性的香木)中含有的各种香气化合物进行分析、研究。
[0115]
然后从沉香中含有的香气化合物中发现二氢卡拉酮和2－异亚丙基－10－甲基－
螺[4,5]－6－癸烯－6－甲醛作为香味的残香性赋予剂有效。特别是二氢卡拉酮的残香性和香气贡献度这两者优异。
[0116]
沉香是百里香科沉香属(aquilaria属)等基原植物，是针对树木的划痕，为了从树皮中提取的防止细菌侵入而从树皮排出的树液。从沉香中提取的精油含有萜醇等多种成分。
[0117]
二氢卡拉酮具有下述式1的结构，具有木香、熏蒸香。已知是香木的沉香等中含有的香气成分，但并不知道作为香气化合物的用途。
[0118][0119]
2－异亚丙基－10－甲基－螺[4,5]－6－癸烯－6－甲醛(j-globalid:200907023404424459,nikkaji number：j664.750b)具有下述式2的结构，是具有木香的香气成分。迄今为止并不知道作为香气化合物的用途。
[0120][0121]
实施例
[0122]
接着示出实施例对本发明进一步进行具体说明，本发明不限于这些的实施例。
[0123]
〔试验例1〕沉香精油
[0124]
(样品制备)
[0125]
准备7张将泰国产的沉香精油(出售品)在直径1cm的滤纸上滴加5μl的气味物质，将在室温25℃下刚静置后、静置6小时、12小时、24小时、48小时、96小时、192小时的各滤纸回收到小瓶中，向其中添加1ml的二氯甲烷，进行10分钟溶剂提取，得到样品s0、s6、s12、s24、s48、s96、s192。
[0126]
(残香性的评价)
[0127]
将在各经过时间后提取的样品在以下记载的条件下供于gco分析，评价气味的有无、强度、香调(性质，character)等。
[0128]
将感觉到香气成分a的气味的最长的静置时间设为ta，将气味物质中最长时间的能够检测出气味的香料成分的静置时间设为tx，求出残香性评价值(ta/tx)。应予说明，试验例1中tx为96。
[0129]
(香气贡献度的评价)
[0130]
将泰国产沉香精油供于gco，使用aeda法确定感觉到气味的各成分的fd因子。
[0131]
得到将泰国产沉香精油用1ml的二氯甲烷稀释为256倍的样品。接着，将该样品依次稀释4倍，通过gco进行测定直到感觉不到气味为止。进而，由感觉不到各香气化合物的气味时的稀释率(1/4n)求出fd因子n。
[0132]
接着，将各香气化合物的fd因子与气味物质中最高的fd因子的比率作为香气贡献度(q)进行评价。
[0133]
(gco分析条件)
[0134]
装置：agilent 6850系列气相色谱仪
[0135]
检测器：热导检测器(tcd)
[0136]
(agilent technologies，palo alto,usa)
[0137]
柱：熔融石英柱(内径30m
×
0.25mm，涂有0.25μm db-wax薄膜；j&w scientific,folsom,usa)
[0138]
升温条件：以速率5℃/min从40℃升温到210℃，
[0139]
载气：he(1ml/min)
[0140]
将从沉香精油中检测到的各香气化合物的残香性评价值和香气贡献度汇总于表1。表中的“ri”表示保留指数(retention index)。
[0141]
[表1]
[0142][0143]
根据上述的结果，对于各香气化合物，按照图2对残香性评价值与香气贡献度的关系进行分类。
[0144]
将香气贡献度高、即沉香精油中对香气的香气贡献度高且残香性评价值高的香气化合物分类为d，将香气贡献度低但残香性评价值高的香气化合物分类为c，将香气贡献度高但残香性评价值低的香气化合物分类为b，将香气贡献度低且残香性评价值也低的香气化合物分类为a。接着，将分类为a～d且能够鉴定的香气化合物汇总于表2。
[0145]
a～d的分类如下。
[0146]
a：0＜残香性评价值＜0.5且0＜香气贡献度＜0.5的化合物，
[0147]
b：0＜残香性评价值＜0.5且0.5≤香气贡献度≤1的化合物，
[0148]
c：0.5≤残香性评价值≤1且0＜香气贡献度＜0.5的化合物，
[0149]
d：0.5≤残香性评价值≤1且0.5≤香气贡献度≤1的化合物。
[0150]
[表2]
[0151]
a丁酸b愈创木酚c2-异亚丙基-10-甲基-螺[4，5]-6-癸烯-6-甲醛d二氢卡拉酮
[0152]
〔试验例2〕花香型香料组合物
[0153]
在通过表4中记载的配方制备的花香型香料组合物(小川香料株式会社制)中以表3中记载的浓度混合试验例1中分类为香气贡献度高且残香性也高的香气化合物的二氢卡拉酮(小川香料株式会社制)，与试验例1同样地滴加到滤纸上，由预先进行了训练的10名专业评味员对在同样的条件下静置12小时后的残香性进行评价。
[0154]
将评价结果示于后述的表5。
[0155]
[表3]
[0156][0157]
[表4]
[0158]
表4花香型香料配方
[0159]
配合量(g)苯乙醇400香叶醇300
香茅醇200大马酮1玫瑰醚2乙酸苯乙酯5二丙二醇92合计1000
[0160]
[表5]
[0161]
[0162]
评价内容如下。
[0163]
残香性评价：表中的数字表示评价者的人数。
[0164]
评价1：残香性与比较例1相同。
[0165]
评价2：残香性略有提高。
[0166]
评价3：残香性明显提高。
[0167]
二氢卡拉酮的配合适合为0.00001～1％，优选为0.00001～0.1％，进一步优选为0.00001～0.01％，特别优选为0.00005～0.005％，更特别优选为0.0001～0.002％。
[0168]
〔试验例3〕麝香型香料组合物
[0169]
在通过表7中记载的配方制备的麝香型香料组合物(小川香料株式会社制)中以表6中记载的浓度混合试验例1中分类的二氢卡拉酮(小川香料株式会社制)。与试验例1同样地滴加到滤纸上，由预先进行了训练的10名专业评味员对在同样的条件下静置12小时后的残香性进行评价。
[0170]
将评价结果示于后述的表8。
[0171]
[表6]
[0172][0173]
[表7]
[0174]
表7麝香型香料配方
[0175]
配合量(g)开司米酮(cashmeran)30环十五内酯100
巴西酸乙二醇酯300麝香烯酮50麝子内酯100环十五烯内酯200二丙二醇220合计1000
[0176]
[表8]
[0177]
[0178]
评价的内容如下。
[0179]
残香性评价：表中的数字表示评价者的人数。
[0180]
评价1：残香性与比较例4相同。
[0181]
评价2：残香性略有提高。
[0182]
评价3：残香性明显提高。
[0183]
二氢卡拉酮的配合适合为0.00001～1％，优选为0.00001～0.1％，进一步优选为0.00001～0.01％，特别优选为0.00005～0.005％，更特别优选为0.0001～0.002％。
[0184]
〔试验例4〕东方香型的香料组合物
[0185]
在通过表10中记载的配方制备的东方香型的香料组合物(小川香料株式会社制)中以表9中记载的浓度混合试验例1中分类的二氢卡拉酮(小川香料株式会社制)，与试验例1同样地滴加到滤纸上，由预先进行了训练的10名专业评味员对在同样的条件下静置12小时后的残香性进行评价。
[0186]
将评价结果示于后述的表11。
[0187]
[表9]
[0188][0189]
[表10]
[0190]
表10东方香型香料配方
[0191]
配合量(g)乙基麦芽酚1
乙基香兰素10己基肉桂醛100苯乙醇200水杨酸己酯50iso e super150巴西酸乙二醇酯200白檀醇50β-紫罗兰酮30玫瑰精油1香柠檬油50γ-十一内酯5α-二氢大马酮1二丙二醇152合计1000
[0192]
[表11]
[0193][0194]
评价的内容如下。
[0195]
残香性评价：表中的数字表示评价者的人数。
[0196]
评价1：残香性与比较例7相同。
[0197]
评价2：残香性略有提高。
[0198]
评价3：残香性明显提高。
[0199]
二氢卡拉酮的配合适合为0.00001～1％，优选为0.00001～0.1％，进一步优选为0.00001～0.01％，特别优选为0.00005～0.005％，更特别优选为0.0001～0.002％。
[0200]
对上述以外的香调的果香型，柑橘型、琥珀型、草本型香料组合物进行同样的评价试验，确认了在任一香调类型中，通过配合二氢卡拉酮，均带来提高香料组合物的残香性的效果。
[0201]
进而，对上述试验例1中分类为贡献度低但残香性高的香气化合物的2-异亚丙基-10-甲基-螺[4，5]-6-癸烯-6-甲醛也进行与二氢卡拉酮同样的评价试验，确认了通过配合在各种类型的香料组合物中而具有同样的残留性提高效果，即使将二氢卡拉酮和2-异亚丙基-10-甲基-螺[4，5]-6-癸烯-6-甲醛并用也有效。
[0202]
通过使用本发明的残香性评价技术，能够容易地筛选残香性高的香气化合物和其香调。由此，在不存在图2的香料中优选的d组的情况下，取而代之，可以通过将b组的香调中残香性高的香气化合物补充到香料中来改良香料的香气。
[0203]
另外，通过使用残香性不同的香气化合物，也能够开发出香调经时变化的香妆品香料。
[0204]
通过将筛选的残香性和香调进行数据库化，从而从残香性的观点出发选择使用的香气化合物，由此能够开发出新的香料。
[0205]
〔实施例16〕香水中的二氢卡拉酮的应用
[0206]
按照下述的表12的配方将上述试验例2的实施例5中制作的花香香料和乙醇混合，制备香料样品。
[0207]
该香料样品在保持花香型的香调的香水的状态下持续了理想的残香。
[0208]
[表12]
[0209]
表12香水的香料配方
[0210]
配合量(g)实施例5的香料10乙醇90合计100
[0211]
〔实施例17〕芳香剂中的二氢卡拉酮的应用
[0212]
按照表13的配方，将羟苯甲酯、实施例2中制作的花香香料、聚氧乙烯(poe)硬化蓖麻油、乙醇、水依次混合而制备喷雾型的芳香剂。
[0213]
在保持花香型的香调的芳香剂的状态下持续了理想的残香。
[0214]
[表13]
[0215]
表13芳香剂的香料配方
[0216]
配合量(g)羟苯甲酯0.1实施例2的香料1poe硬化蓖麻油4.5乙醇10水余量合计100
[0217]
〔实施例18〕护肤产品中的二氢卡拉酮的应用
[0218]
按照14的配方，在将1，3-丁二醇、甘油、对羟基苯甲酸甲酯溶解在乙醇中并与水混
合而制作的化妆水基剂中添加预先均匀混合的peg-20脱水山梨糖醇椰油酸酯和实施例1中制作的花香型香料，制备化妆水。
[0219]
在保持花香型的香调的化妆水的状态下持续了理想的残香。
[0220]
[表14]
[0221]
表14护肤产品的香料配方
[0222] 配合量(g)乙醇5.951，3-丁二醇3甘油2羟苯甲酯0.1水余量peg-20脱水山梨糖醇椰油酸酯2实施例1的香料0.2合计100
[0223]
〔实施例19〕护发产品中的二氢卡拉酮的应用
[0224]
按照表15的配方，在烧杯中量取水系基料，在85℃一边加温一边均匀混合后，一边搅拌一边添加椰油酰谷氨酸na等活性剂，使其均匀溶解，添加1％柠檬酸水和水，均匀混合。最后，在得到的混合物中添加实施例2的花香型的香料而制备洗发水。
[0225]
在花香型的香调的洗发水的状态下持续了理想的残香。
[0226]
[表15]
[0227]
表15护发产品的香料配方
[0228][0229]
〔实施例20〕家居用品中的二氢卡拉酮的应用
[0230]
按照表16的配方，在烧杯中量取a相，在80℃一边加温一边均匀混合后，添加在80℃均匀混合的b相，用均质混合器进行搅拌。
[0231]
最后，在得到的混合物中添加实施例2的香料，制备柔软剂。
[0232]
在保持花香型的香调的柔软剂状态下持续了理想的残香。
[0233]
[表16]
[0234]
表16家居用品的香料配方
[0235][0236]
对于含有二氢卡拉酮作为残香性赋予剂的香料组合物，以香料的添加浓度为0.2％(实施例18)～10％(实施例16)的方式在香氛产品配合而得的香氛产品中确认了残香性的持续。
[0237]
因此，香氛产品中的二氢卡拉酮的配合适合为0.2ppb～1000ppm，优选为0.2ppb～100ppm，进一步优选为0.2ppb～10ppm，特别优选为1ppb～5ppm，更特别优选为2ppb～2ppm。