一种含氯氰菊酯残留的烤烟实物标样自然基体阳性材料获取方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于农药残留检测质控用的自然基体实物标样制备技术领域，具体涉及一 种含氯氰菊酯残留的烤烟实物标样自然基体阳性材料获取方法。
【背景技术】
[0002] 农药检测方面的基体RM十分欠缺。农药残留检测中需要建立纯品标准物质与基 体标准物质以满足检测质量控制、解决分析中遇到的问题、保证结果准确等要求。欧盟的 残留检测法规文件要求采用标准样品控制检测质量、验证检测方法。采用加料法制备基体 RM，虽制备简便，但存在目标物和基体结合情形与真实检测样品不完全一致的情况，从而可 能会导致提取、净化行为与真实检测样品不同等问题，目前未见含氯氰菊酯的烟叶自然基 体RM的研宄报道。本发明采用从烟叶施药、采样、烘烤加工到磨粉、包装、均匀性检验、稳定 性检验等工序，以期制备成预期含量水平的烟叶中氯氰菊酯残留自然基体RM，使该RM形态 及其目标物与基体结合的情形都与真实检测样品完全一致，从而避免加料基体RM的缺陷， 保证检测结果准确。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于提供一种含氯氰菊酯残留的烤烟实物标样自然基体阳性材料 获取方法。
[0004] 本发明的目的是这样实现的，所述含氯氰菊酯残留的烤烟实物标样自然基体阳性 材料获取方法，包括施药、检测及制样工序，具体包括： A、 施药：对栽培的烟株喷洒浓度4. 5%的氯氰菊酯乳浊液，每亩施药量为30mL; B、 监测：每株烟株取第10、11、12叶位的烟叶，分别于施药后的2小时，以及1、3、5、7、 10、14、21、28、35、42天取样，依据GB/T13959-2004检测氯氰菊酯残留含量，绘制氯氰菊酯 残留含量的变化曲线； C、 制样：根据氯氰菊酯残留含量的变化曲线在施药后的第3天、第5天和第14天采摘 烟叶，所摘烟叶经过烘烤加工成干烟叶，再将干烟叶粉碎成粉状，通过40目筛后混匀，即得 到所述的含氯氰菊酯残留的烤烟实物标样自然基体阳性材料；所述烤烟实物标样自然基体 阳性材料中氯氰菊醋的含量为4. 29±0. 07mg/kg。
[0005] 本发明所述获取方法通过调整施药条件及检测工艺，可制备出与真实检测样品完 全一致的烤烟中氯氰菊酯残留分析质控用自然/污染基体标准样品，保证了相同操作条件 下质控样与检测样提取率的一致性。所述获取方法简便、高效，所制备的自然/污染基体标 准样品均匀性、稳定性优异，储存、运输、使用方便。
【附图说明】
[0006] 图1为氯氰菊酯标准品气相色谱图。
[0007] 图2为施药后鲜烟叶中氯氰菊酯残留含量的变化曲线。
[0008] 图3为施药第3日起鲜烟叶干基和烤后烟叶干基中氯氰菊酯残留含量与施药后天 数的对数曲线。
【具体实施方式】
[0009] 下面对本发明作进一步的说明，但不以任何方式对本发明加以限制，基于本发明 教导所作的任何变换或替换，均属于本发明的保护范围。
[0010] 本发明所述的含氯氰菊酯残留的烤烟实物标样自然基体阳性材料获取方法，包括 施药、监测及制样工序，具体包括： 所述的施药是对栽培的烟株喷洒浓度4. 5%的氯氰菊酯乳浊液，每亩施药量为30mL; 所述的监测是于每株烟株上取第1〇、11、12叶位的烟叶，分别于施药后的2小时，以及 1、3、5、7、10、14、21、28、35、42天取样，依据68/1'13959-2004检测氯氰菊酯残留含量，绘制 氯氰菊酯残留含量的变化曲线； 所述的制样是根据氯氰菊酯残留含量的变化曲线在施药后的第3天、第5天和第14天 采摘烟叶，所摘烟叶经过烘烤加工成干烟叶，再将干烟叶粉碎成粉状，通过40目筛后混匀， 即得到所述的含氯氰菊酯残留的烤烟实物标样自然基体阳性材料；所述烤烟实物标样自然 基体阳性材料中氯氰菊酯的含量为4. 29±0. 07mg/kg。
[0011] 所述施药工序采用的是均匀喷雾法施药，每亩烟田仅施药一次。
[0012] 所述施药工序的天气条件为：施药当天及施药后一周无雨，一周以后可有小雨。
[0013] 所述施药工序中所设定的烟株行距为50cm*120cm。
[0014] 所述施药工序中使用的氯氰菊酯乳浊液的施用方法是在10mL氯氰菊酯中加入 10L水，混合均匀制成氯氰菊酯乳浊液后喷雾施用。
[0015] 所述监测工序中进行烟叶取样时，烟叶叶位是按从上往下的顺序确定的。
[0016] 所述监测工序中氯氰菊酯残留含量为对干基的含量。
[0017] 所述监测工序中是依据YC/T31检测烟叶的含水率，以便将鲜烟叶中氯氰菊酯残 留含量换算成按照干基计算的值，从而在相同的基础上比较分析烟叶中氯氰菊酯残留含量 的监测结果。
[0018] 所述监测工序中烟叶样品摘取后需立即切碎混匀，采用四分法缩样，留样200g 于-20°C保存。
[0019] 所述制样工序中将所摘烟叶经烘烤加工成干烟叶，所采用的烘烤工艺为：三段式 烘烤工艺，具体工艺详见：刘春奎，烟叶烘烤技术[J]，农家参谋，2008年05期。
[0020] 所述制样工序中将干烟叶粉碎成粉状，通过40目筛后混匀，指的是将粉碎后过40 目筛的烟叶粉末经人工搅拌进行粗均匀化，再用V型混合机混匀。
[0021] 所述V型混合机的工作参数为：15r/min，50min。
[0022] 实施例1 一一含氯氰菊酯残留的烤烟实物标样自然基体阳性材料的获取 实验地点：玉溪市红塔区黄官现代烟草农业专业合作社，试验面积220m2。实验材料： 1)烟株：烟叶品种为云烟87,烟株行距为50cm*12〇Cm，按照当地烟叶生产技术正常管 理，烟株生长良好。
[0023] 2)试剂：4. 5%的氯氰菊酯乳浊液，购自江门市大光明农化有限公司。
[0024] 3)仪器：PerkinElmerClarus500GC(配ECD)〇
[0025] 实验方法： 1)施药：施药天气：多云间晴。施药方式：采用均匀喷雾法，220m2烟田共喷洒10L配制 好的氯氰菊酯乳浊液，农药配制方法为：量取10mL4. 5%氯氰菊酯至喷雾器中，加入10L水， 混合均匀。
[0026] 2)监测：于每株烟株上按照从上往下的顺序取第10、11、12叶位的烟叶，分别于施 药后的2小时，以及1、3、5、7、10、14、21、28、35、42天取样。每次取样量为2kg，烟叶样品摘 取后立即返回实验室(约需lh)，切碎混匀，采用四分法缩样，留样200g于-20°C保存。
[0027] 依据GB/T13959-2004用气相色谱仪检测氯氰菊酯残留含量，气相色谱仪的工作 参数为色谱柱：Elite5MS(30mX0. 25mmX0. 25ym，PE公司产品)毛细管柱；载气：高纯N2， 恒流方式，流速：lmL/min;进样口温度300°C，检测器温度350°C;不分流进样，进样量2yL。 柱温程序：初温l〇〇°C，以8°C/min由100°C升至180°C，保持4min，再以5°C/min由180°C 升至270°C，保持15min至样品全部流出。
[0028] 同时依据YC/T31检测烟叶的含水率，以便将鲜烟叶中氯氰菊酯残留含量换算成 按照干基计算的值，从而在相同的基础上比较分析烟叶中氯氰菊酯残留含量的监测结果。
[0029] 3)制样：在施药后第3天、第5天、第14天各采摘鲜烟叶100kg，对每株烟进行取样 时，均按照从上往下的顺序采摘第1〇、11、12叶位的鲜烟叶。将摘取的烟叶放入烤房烘烤， 所采用的烘烤工艺为：三段式烘烤工艺，具体工艺详见：刘春奎，烟叶烘烤技术[J]，农家参 谋，2008年05期。
[0030] 将烘烤加工成的干烟叶用粉碎机粉碎并通过40目筛，过筛后的烟叶粉末经人工 搅拌进行粗均匀化，再用V型混合机以15r/min的速度，混合50min，即可得到所述的含氯氰 菊酯残留的烤烟实物标样自然基体阳性材料。
[0031] 实验结果： 1)阳性材料取样期的预测：施药后鲜烟叶中氯氰菊酯残留含量(对干基）的变化曲线如 图2所示。由图2可知，烟叶喷施氯氰菊酯乳浊液后头两天其残留量迅速下降，而后平缓下 降。施药后头2天烟叶中氯氰菊酯残留含量迅速下降的原因是新喷施的氯氰菊酯乳浊液在 烟叶表面还未与之牢固结合，同时，由于此阶段氯氰菊酯乳浊液质量浓度高则相应的蒸汽 压大，因此挥发损失明显。施药2天后氯氰菊酯乳浊液与烟叶结合较牢固，氯氰菊酯残留含 量经过第2天迅速减少后含量较低，进入正常的以降解和生长稀释为主