本发明涉及食品等的包装材料或容器、杯等所使用的纸制阻隔材料。
背景技术
为保护经包装的各种产品避免受到气体引起的劣化，例如由氧气引起的氧化等，赋予纸制的包装材料气体阻隔性(尤其是氧气阻隔性)尤为重要。
以往，为了给纸制的包装材料赋予气体阻隔性，作为纸基材(原纸)上的气体阻隔层，主要使用将如下膜挤出层压或压合于纸基材(原纸)的方法：由铝等金属构成的金属箔或金属蒸镀膜，聚乙烯醇或乙烯-乙烯醇共聚物、聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈等的树脂膜，或涂布有上述树脂的膜，还有蒸镀有氧化硅或氧化铝等无机氧化物的陶瓷蒸镀膜等。
作为上述以外的赋予了气体阻隔性的纸制包装材料，公开有具有由水溶性高分子和无机层状化合物构成的气体阻隔层的纸制气体阻隔材料(专利文献1、专利文献2)，在被覆盖层上设置了由特定的乙烯醇类聚合物构成的阻隔层的纸制气体阻隔材料(专利文献2)等。
另外，给纸制的包装材料赋予耐水性(尤其是水蒸气阻隔性)对于保护经包装的各种产品免受由水蒸气引起的劣化也尤为重要。
作为给纸制的包装材料赋予水蒸气阻隔性的方法，主要使用将在纸基材上水蒸气阻隔性优异的树脂膜或涂布了上述水蒸气阻隔性优异的树脂的膜等挤出层压或压合于纸基材的方法。
作为上述方法之外的赋予了水蒸气阻隔性的纸制包装材料，公开了具有由合成树脂乳胶、蜡以及无机微粒构成的防潮层的包装用纸(专利文献3)。
进而，作为给纸制包装材料赋予了气体阻隔性和水蒸气阻隔性两者的包装材料，已知有在纸基材上层压了具有气体阻隔性的树脂和具有水蒸气阻隔性的树脂的包装材料。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2009-184138号公报
专利文献2：日本特开2003-094574号公报
专利文献3：日本特开2005-162213号公报
技术实现要素：
然而，在纸基材(原纸)上层压了具有气体阻隔性的树脂和具有水蒸气阻隔性的树脂的包装材料，由于可层压的树脂种类等有限，因此存在无法满足各种所需的品质等问题。
另一方面，在纸基材(原纸)上涂布具有气体阻隔性的树脂、具有水蒸气阻隔性的树脂所得到的包装材料，由于对可使用的树脂种类等的限制较少，因此可以满足多种所需的品质。但是，赋予了气体阻隔性、水蒸气阻隔性两者的包装材料，例如，在专利文献1或专利文献2的具有气体阻隔性的包装材料上设置专利文献3的防潮层时，虽然得到了良好的水蒸气阻隔性，但存在无法获得气体阻隔性的问题。此外，在专利文献3的具有水蒸气阻隔层的防潮纸上设置专利文献1或专利文献2的气体阻隔层时，由于防潮层的表面张力较低，从而因疏水作用而气体阻隔层无法均一地形成，因此无法获得充分的气体阻隔性。
因此，本发明所要解决的技术课题在于提供一种纸制阻隔材料，其在纸基材上依次设置有水蒸气阻隔层以及气体阻隔层，并且兼具优异的气体阻隔性和水蒸气阻隔性。
本发明提供以下(1)～(11)。
(1)一种纸制阻隔材料，其特征在于，在纸基材上依次设置有水蒸气阻隔层和气体阻隔层的纸制阻隔材料中，所述水蒸气阻隔层含有水蒸气阻隔性树脂以及防水剂，且所述气体阻隔层含有水溶性高分子以及表面活性剂。
(2)根据(1)所述的纸制阻隔材料，其特征在于，所述水溶性高分子是聚乙烯醇。
(3)根据(1)或(2)所述的纸制阻隔材料，其特征在于，所述表面活性剂是炔二醇类表面活性剂。
(4)根据(1)～(3)中任一项所述的纸制阻隔材料，其特征在于，所述水蒸气阻隔层的润湿张力与形成气体阻隔层的涂料的表面张力之差为±20mn/m。
(5)根据(1)～(4)中任一项所述的纸制阻隔材料，其特征在于，在所述纸制阻隔材料的至少一面上设置有以聚烯烃类树脂为主要成分的层压层。
(6)根据(5)所述的纸制阻隔材料，其特征在于，所述层压层是挤出层压层或干式层压层。
(7)根据(1)～(4)中任一项所述的纸制阻隔材料，其特征在于，在所述纸制阻隔材料的至少一面上压合有阻隔膜。
(8)根据(7)所述的纸制阻隔材料，其特征在于，所述阻隔膜是蒸镀膜。
(9)一种纸制阻隔包装材料，其特征在于，将(1)～(8)中所述的纸制阻隔材料使用于包装用途。
(10)一种纸制阻隔材料的制造方法，在纸基材上依次设置有水蒸气阻隔层、气体阻隔层的纸制阻隔材料中，在所述水蒸气阻隔层含有水蒸气阻隔性树脂以及防水剂且所述气体阻隔层含有水溶性高分子以及表面活性剂的纸制阻隔材料的至少一面上设置以聚烯烃类树脂为主要成分的层压层，其特征在于，所述层压层通过熔融挤出层压法或干式层压法进行设置。
(11)根据(10)所述的纸制阻隔材料的制造方法，其特征在于，所述气体阻隔层通过涂布水性涂料来进行设置。
根据本发明，可以提供，在纸基材上依次设置有水蒸气阻隔层以及气体阻隔层，并且兼具优异的气体阻隔性和水蒸气阻隔性的纸制阻隔材料。
具体实施方式
本发明涉及一种纸制阻隔材料，其在纸基材(以下有时称为“原纸”)上设置了多个涂布层，其特征在于，所述多个涂布层依次包括在纸基材上所形成的水蒸气阻隔层、在所述水蒸气阻隔层上形成的含有水溶性高分子的气体阻隔层，所述水蒸气阻隔层含有水蒸气阻隔性树脂以及防水剂，且气体阻隔层含有水溶性高分子以及表面活性剂。
本发明的纸制阻隔材料兼具优异的水蒸气阻隔性以及气体阻隔性的原因现推测如下。
作为用于气体阻隔层的具有气体阻隔性的树脂，通常使用如下所示的水溶性高分子，当在纸基材上依次设置气体阻隔层、水蒸气阻隔层时，纸基材中的水分或经由纸基材而浸透的空气中的水分等会引起含有水溶性高分子的气体阻隔层的劣化。另一方面，当在纸基材上依次设置含有耐水性良好的树脂的水蒸气阻隔层、气体阻隔层时，水蒸气阻隔层可以防止纸基材中的水分等对气体阻隔层的影响(劣化)。因此，本发明的纸制阻隔材料具有良好的水蒸气阻隔性和气体阻隔性。
(纸基材)
本发明中的纸基材是由纸浆、填料和各种助剂构成的片材。作为纸浆，可以使用阔叶树漂白牛皮纸浆(lbkp)、针叶树漂白牛皮纸浆(nbkp)、亚硫酸盐纸浆(sp)等的化学纸浆，磨石磨木浆(sgp)、热磨机械浆(tmp)、化学热磨机械浆(ctmp)等的机械纸浆，从脱墨废纸浆(dip)、洋麻、竹、麻等中获得的非木质纤维等，也可以将它们进行适当配合后使用。其中，从如下理由出发，优选使用化学纸浆：异物不易混入原纸中；将使用后的纸容器作为废纸原料循环使用时不易发生经时变色；由于具有高白度，印刷时的表面感良好从而用作包装材料时的使用价值较高等，更优选使用阔叶树漂白牛皮纸浆(lbkp)、针叶树漂白牛皮纸浆(nbkp)。
作为填料，可以使用白碳、滑石、高岭土、粘土、重质碳酸钙、轻质碳酸钙、氧化钛、沸石、合成树脂填料等公知的填料。另外，可以根据需要使用硫酸铝、各种阴离子型、阳离子型、非离子型或者两性的助留剂、助滤剂、纸力增强剂、内添施胶剂等的抄纸用内添助剂。并且，也可以根据需要添加染料、荧光增白剂、ph调节剂、消泡剂、沥青控制剂、粘泥控制剂等。
纸基材的制造(抄纸)方法没有特别限定，可以使用公知的长网成型机、叠网复合成型机、夹网成型机和圆网成型机，通过酸性抄纸、中性抄纸、碱性抄纸方式进行抄纸来制造纸基材。另外，就纸基材而言，优选用于一般的涂布纸原纸的基重为20g/m2以上、500g/m2以下的纸基材。此外，可以用各种制剂处理纸基材的表面。作为所使用的制剂，可例示氧化淀粉、羟乙基醚化淀粉、氧化改性淀粉、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、表面施胶剂、耐水化剂、保水剂、增粘剂、润滑剂等，它们可以单独使用或者也可将两种以上混合使用。纸基材的表面处理方法没有特别限定，可以使用计量棒式施胶压榨机、池式施胶压榨机、门辊涂布机、喷涂机、刮刀涂布机、帘式涂布机等公知的涂布装置。
(水蒸气阻隔层)
在本发明的纸制阻隔材料中，重要的是水蒸气阻隔层含有水蒸气阻隔性树脂以及防水剂。
在本发明中，作为水蒸气阻隔性树脂(以下有时称为树脂。)，可单独或者两种以上混合使用苯乙烯-丁二烯类、苯乙烯-丙烯酸类、乙烯-乙酸乙烯酯类、丁二烯-甲基丙烯酸甲酯类、乙酸乙烯酯-丙烯酸丁酯类等的各种共聚物、马来酸酐共聚物、丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯类共聚物等的合成粘接剂。其中，从水蒸气阻隔性的观点出发，优选苯乙烯-丙烯酸类共聚物。且，如果在水蒸气阻隔性上不存在问题的话，也可以将聚乙烯醇、马来酸酐共聚物、丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯类共聚物等的合成粘接剂，酪蛋白、大豆蛋白、合成蛋白等的蛋白质类，氧化淀粉、阳离子化淀粉、尿素磷酸酯化淀粉、羟乙基醚化淀粉等的淀粉类，羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素等的纤维素衍生物等的水溶性高分子与上述树脂合并使用。
作为本发明的水蒸气阻隔层含有的防水剂，可例示以烷烃化合物为主体的石蜡类防水剂，巴西棕榈蜡或羊毛脂等来自动植物的天然油脂类防水剂，或含有硅酮或硅酮化合物的含硅酮类防水剂，含有氟化合物的含氟类防水剂等，其中，从发挥水蒸气阻隔性能的观点出发，优选使用石蜡类防水剂。另外，这些防水剂可以单独使用或者两种以上混合使用。
在本发明中，防水剂的配合量没有特别限定，水蒸气阻隔性树脂和防水剂的配合比率(干燥重量)优选相对于水蒸气阻隔性树脂(干燥重量)100重量份，防水剂(干燥重量)为1重量份以上、1000重量份以下。当防水剂的配合量为1重量份以上、小于100重量份时，气体阻隔层容易均匀地形成，从而可以发挥优异的气体阻隔性。另外，防水剂的配合量在100重量份以上、1000重量份以下时，由于防水效果更进一步增强，因此可以发挥优异的水蒸气阻隔性。另一方面，如果防水剂的配合量小于1重量份时，可能无法获得充分的水蒸气阻隔性。进而，当超过1000重量份时，由于设置于水蒸气阻隔层上的气体阻隔层无法均匀地形成，因此可能无法发挥充分的气体阻隔性。
在本发明中，从水蒸气阻隔层与气体阻隔层的密着性的观点出发，优选使水蒸气阻隔层含有颜料。作为颜料，可以单独使用或者两种以上混合使用高岭土、粘土、工程高岭土、分层粘土(delaminatedclay)、重质碳酸钙、轻质碳酸钙、云母、滑石、二氧化钛、硫酸钡、硫酸钙、氧化锌、硅酸、硅酸盐、硅胶、缎光白等的无机颜料以及实心型、空心型、核壳型等的有机颜料等。在这些颜料中，从提高水蒸气阻隔性，抑制气体(氧气)阻隔层的渗透这两个观点出发，形状优选扁平的高岭土、云母、滑石等的无机颜料，优选单独使用或者两种以上混合使用平均粒径在5μm以上且宽高比在10以上的无机颜料。
另外，为了进一步提高水蒸气阻隔性以及与气体阻隔层的密着性，优选使含有上述平均粒径为5μm以上且宽高比为10以上的颜料的水蒸气阻隔层含有平均粒径为5μm以下的颜料。以多层形式存在的平均粒径5μm以上且宽高比为10以上的颜料之间成为混有平均粒径5μm以下的颜料的结构，使得被迫沿着扁平的颜料的面移动的水蒸气的移动被这种小颜料颗粒阻止。也就是说，当水蒸气阻隔层中含有扁平度和平均粒径不同的颜料时，在水蒸气阻隔层中成为邻接的扁平的大粒径的颜料之间所形成的空隙被小粒径的颜料填充的状态，此时，由于水蒸气需要绕过颜料通过，因此与未混入小粒径颜料的水蒸气阻隔层相比，其可发挥较高的水蒸气阻隔性。
当使水蒸气阻隔层中含有颜料时，树脂和颜料的配合量优选为相对于100重量份的颜料(干燥重量)，树脂(干燥重量)在5重量份以上、200重量份以下的范围内使用，更优选树脂为10重量份以上、150重量份以下。并且，在水蒸气阻隔层中除树脂、颜料外，也可以使用水溶性聚合物、分散剂、增粘剂、保水剂、消泡剂、耐水化剂、染料、荧光染料、交联剂等通常使用的各种助剂。
在本发明中,水蒸气阻隔层的涂布量以干燥重量计，优选3g/m2以上、50g/m2以下，进一步优选5g/m2以上、40g/m2以下，特别优选7g/m2以上、30g/m2以下。当涂布量少于3g/m2时涂布液完全覆盖原纸比较困难，从而存在无法得到充分的水蒸气阻隔性或由于气体阻隔层浸透于纸基材而无法获得均一的气体阻隔性的问题。另一方面，当超过50g/m2时，涂布时的干燥负荷变大，从操作、成本两方面的观点出发不优选。此外，在本发明中，从水蒸气阻隔性、与气体阻隔层的密着性出发，作为水蒸气阻隔层的润湿张力，优选为10mn/m以上、60mn/m以下，更优选为15mn/m以上、50mn/m以下。
(气体阻隔层)
在本发明中，作为在气体阻隔层中使用的水溶性高分子，可例示完全皂化聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇、乙烯共聚聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、甲基纤维素、羧甲基纤维素、海藻酸钠等。其中，从气体阻隔性的观点出发，优选聚乙烯醇、羧甲基纤维素，更优选聚乙烯醇。
在本发明中，从气体阻隔性观点出发优选使气体阻隔层含有颜料。作为气体阻隔层使用的颜料，可以单独使用或者两种以上混合使用高岭土、粘土、工程高岭土、分层粘土、重质碳酸钙、轻质碳酸钙、云母、滑石、二氧化钛、硫酸钡、硫酸钙、氧化锌、硅酸、硅酸盐、硅胶、缎光白等的无机颜料以及实心型、空心型、核壳型等的有机颜料等。其中，从气体阻隔性的观点出发，优选使用无机颜料，更优选使用宽高比为10以上的无机颜料，更优选使用宽高比为30以上的无机颜料。当使气体阻隔层中含有颜料时，氧气等的气体会绕过颜料通过。因此，与由不含有颜料的水溶性高分子构成的气体阻隔层相比，其具有良好的水蒸气阻隔性以及在高湿度气氛下优异的气体阻隔性。
在本发明中，气体阻隔层中含有的颜料与水溶性高分子的配合比率(干燥重量)优选颜料/水溶性高分子为1/100(重量份)以上、1000/100(重量份)以下。当颜料的比率在上述范围之外时，无法发挥充分的气体阻隔性。且，在本发明中，当将颜料配合到水溶性高分子中时，优选添加、混合浆化后的颜料。
在本发明中，重要的是气体阻隔层中含有表面活性剂。表面活性剂的离子性没有限制，可以单独使用或者两种以上组合使用阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂、非离子性表面活性剂中的任意一种。作为具体的种类，可例示硅酮类表面活性剂、氟类表面活性剂、醇类表面活性剂、具有乙炔基的乙炔类表面活性剂、具有乙炔基和两个羟基的炔二醇类表面活性剂、具有烷基和磺酸的烷基磺酸类表面活性剂、酯类表面活性剂、酰胺类表面活性剂、胺类表面活性剂、烷基醚类表面活性剂、苯基醚类表面活性剂、硫酸酯类表面活性剂、酚类表面活性剂等。其中，优选使用尤其可以提高涂料流平性的炔二醇类表面活性剂。另外，涂料的流平性提高时，气体阻隔层的均一性也随之提高，从而气体阻隔性得到增强。
在本发明中，在气体阻隔层中除了水溶性高分子、颜料之外，还可使用分散剂、增粘剂、保水剂、消泡剂、耐水化剂、染料、荧光染料、交联剂等通常使用的各种助剂。
在本发明中，气体阻隔层的涂布量以干燥重量计，优选为0.2g/m2以上、20g/m2以下。当涂布量小于0.2g/m2时无法形成均一的气体阻隔层，因此存在无法获得充分的气体阻隔性的问题。另一方面，如果大于20g/m2时，涂布时的干燥负荷变大，从操作、成本两方面的观点出发不优选。
另外，在本发明中，从包装材料的绿色化学需求的角度或保障生产时作业环境安全性的观点出发，优选用于形成气体阻隔层的含有水溶性高分子以及表面活性剂的涂料为水性的。此外，水性是指不使用有机溶剂作为涂料的组成成分。并且，从与水蒸气阻隔层的密着性的观点出发，优选将使气体阻隔层形成的涂料的表面张力调节为10mn/m以上、60mn/m以下，进一步优选调节为15mn/m以上、50mn/m以下。
且，从水蒸气阻隔层与气体阻隔层的密着性的观点出发，优选相对于水蒸气阻隔层表面的润湿张力，涂料的表面张力为±20mn/m。
(水蒸气阻隔层、气体阻隔层的形成)
在本发明中，水蒸气阻隔层和气体阻隔层的涂布方法没有特别限制，可以使用公知的涂布装置。例如可例示刮刀涂布机、棒涂机、辊涂机、气刀涂布机、逆转辊涂布机、帘式涂布机、喷涂机、施胶压榨涂布机、门辊涂布机等。另外，作为使涂布层干燥的方法，例如可以使用蒸汽加热器、燃气加热器、红外线加热器、电加热器、热风加热器、微波炉、圆筒干燥器等通常的方法。
(层压层)
在本发明中，在纸基材上设置了水蒸气阻隔层、气体阻隔层的纸制阻隔材料的至少一面上可以设置聚乙烯、聚丙烯、聚乙酸乙烯酯聚合物、来自生物的膜、生物降解性膜等的层压层。在本发明中作为来自生物的膜，可列举通过发酵法得到的丙二醇和来自化石资源的对苯二甲酸的聚酯(ptt)、大豆多元醇、聚氨酯等的不具有生物降解性的生物塑料，作为生物降解膜，可列举具有生物降解性的聚乳酸(pla)、淀粉树脂、聚羟基烷酸酯等的生物塑料。当作为包装材料使用时，从作为包装材料的内容物的保护和热封的容易度等观点出发，优选以聚乙烯、聚丙烯等的聚烯烃类树脂为主体。此外，根据目的可以将这些层压层设置为一层或多层。
在本发明中，在纸基材上设置了水蒸气阻隔层、气体阻隔层的纸制阻隔材料的至少一面上可以设置聚乙烯、聚丙烯、聚乙酸乙烯酯聚合物、来自生物的膜、生物降解膜等的层压层。当作为包装材料使用时，其中，从内容物的保护、热封的容易度等观点出发，优选以聚乙烯、聚丙烯等的聚烯烃类树脂为主体。此外，根据目的可以将这些层压层设置为一层或多层。在本发明中作为来自生物的膜，可列举通过发酵法得到的丙二醇和来自化石资源的对苯二甲酸的聚酯(ptt)、大豆多元醇、聚氨酯等的不具有生物降解性的生物塑料，作为生物降解膜，可列举具有生物降解性的聚乳酸(pla)、淀粉树脂、聚羟基烷酸酯等的生物塑料。
另外，层压层的层压方法没有特别限制，可以使用现有的熔融挤出层压法、使用了膜的干式层压法、直接熔融涂布法等的公知方法，从确保均一的层压层和操作的容易性的观点出发，优选通过熔融挤出层压法或干式层压法设置层压层。
(阻隔膜的压合)
另外，在本发明的纸制阻隔材料的至少一面上还可以压合阻隔膜。通过压合阻隔膜，在高湿度的环境下可以发挥优异的气体(氧气)阻隔性。压合的阻隔膜没有特别限制，可例示由铝等金属构成的金属箔，蒸镀了铝等各种金属的蒸镀膜，聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈等的以树脂为主要成分的膜，或者涂布了这些树脂的膜，进而通过蒸镀氧化硅、氧化铝等的无机氧化物得到的陶瓷蒸镀膜等。在这些阻隔膜中，优选蒸镀了铝等的各种金属的蒸镀膜或蒸镀了无机氧化物的陶瓷蒸镀膜。另外，根据目的可以将这些膜压合为一层或多层。
纸制阻隔材料与阻隔膜的压合方法没有特殊限制，可以使用以往的熔融挤出层压法、使用了膜的干式层压法、直接熔融涂布法等的公知的方法。
本发明的纸制阻隔材料可适合使用在用于包装材料、容器、杯等包装用途的纸制阻隔包装材料上。
本发明的纸制阻隔材料可以是纸制阻隔材料本身或是与各种通用膜、阻隔膜、铝箔等进行层压从而使用在食品等的包装材料或容器、杯或工业用材料等的层压体。当作为面向食品使用的包装材料时，通过与具有热封性的树脂层压，可以提高作为包装材料的密封性，保护内容物免受由氧气引起的氧化，湿气等引起的劣化等，从而可以延长保存期限。
另外，当作为工业用材料使用时，通过抑制氧气或湿气的侵入，不仅可以防止腐败和劣化，也可以期待防止溶剂的臭气泄露的气味阻隔性等效果。
实施例
以下列举实施例来具体说明本发明，但当然不限于这些实施例。另外，只要没有特别声明，例中的份和％分别表示重量份、重量％。另外，对涂布液以及得到的功能性纸，基于如下所示的评价方法进行了试验。
(评价方法)
(1)水蒸气透过率：使用透湿性测试仪(dr.lyssy公司制、l80-4000)，在温度40±0.5℃、相对湿度90±2％的条件下进行了测定。且，使用形成层压层之前的纸制阻隔材料进行了测定。
(2)氧气透过率：使用透氧率测定装置(mocon公司制，ox-tran2/21)，在23℃-0％rh以及23℃-85％rh的条件下进行了测定。另外，使用形成层压层之前的纸制阻隔材料进行了测定。
(3)表面张力：使用自动表面张力仪(协和界面科学公司制，dy-300)，在23℃条件下进行了测定。
(4)润湿张力：使用润湿张力试验用混合液(株式会社和光纯药制，润湿张力试验用混合液)，依据jisk6768中所记载的内容进行试验，测定了润湿张力(mn/m＝n/mm)。
[实施例1]
(纸基材的制作)
将加拿大标准游离度(csf)500ml的阔叶树漂白牛皮纸浆(lbkp)和csf530ml的针叶树漂白牛皮纸浆(nbkp)以80/20的重量比进行配合，作为原料纸浆。在原料纸浆浆液中，作为干燥纸力增强剂，添加单位相对绝干浆量为0.1％的分子量250万的聚丙烯酰胺(pam)，作为施胶剂，添加单位相对绝干浆量为0.35％的烷基烯酮二聚体(akd)，作为润湿纸力增强剂，添加单位相对绝干浆量为0.15％的聚酰胺表氯醇(paeh)类树脂，进而作为助留剂，添加单位相对绝干浆量为0.08％的分子量1000万的聚丙烯酰胺(pam)后，使用duoformerfm型抄纸机以300m/分钟的速度进行抄纸，从而得到基重为59g/m2的纸。接着，使用固体成分浓度制备为2％的聚乙烯醇(可乐丽公司制pva117)通过计量棒式施胶压榨机对得到的纸的两面以1.0g/m2进行涂布、干燥，得到基重为60g/m2的原纸。将得到的原纸使用冷却压光机(chilledcalendar)以速度300min/m、线压50kgf/cm进行1路径平滑处理。
(水蒸气阻隔层用涂布液的制备)
在作为无机颜料的大粒径工程高岭土(imerys公司制，产品名：barrisurfhx，粒径9.0μm，宽高比80～100)中添加作为分散剂的聚丙烯酸钠(相对于无机颜料0.2份)，使用色母混合机分散，制备成固体成分浓度为60％的大粒径高岭土浆料。在得到的高岭土浆料中，作为水蒸气阻隔性树脂，相对于无机颜料100份配合苯乙烯-丙烯酸类共聚物乳剂(赛登化学公司制，产品名：x-511-374e)100份(固体成分)，进而，相对于无机颜料100份配合石蜡类防水剂(丸芳化学公司制，产品名：mye―35g，含蜡聚乙烯乳剂)100份(固体成分)，得到固体成分浓度为45％的涂布液a。
(气体(氧气)阻隔层用涂布液的制备)
使作为水溶性高分子的聚乙烯醇(可乐丽公司制，产品名：pva117)的固体成分浓度成为10％来进行制备，在得到的聚乙烯醇溶液中，相对于聚乙烯醇100份配合硅酮类表面活性剂(圣诺普科公司制，产品名：snwet125)1份(固体成分)，得到涂布液b。且，涂布液b的表面张力为40mn/m。
(纸制阻隔材料的制备)
在得到的原纸上，使用刮刀涂布机以涂布速度300m/分钟使涂布液a的涂布量(干燥)为15g/m2进行单面涂布并干燥后，在其上，使用辊涂机以涂布速度300m/分钟使涂布液b的涂布量(干燥)为5.0g/m2进行单面涂布，从而得到纸制阻隔材料。且，水蒸气阻隔层表面的润湿张力为40mn/m。
[实施例2]
将在气体阻隔层用涂布液中配合的表面活性剂变更为炔二醇类表面活性剂(日信化学工业公司制，产品名：surfynolpsa-336)，除此之外，以与实施例1相同的方法得到纸制阻隔材料。且，气体阻隔层用涂布液的表面张力为30mn/m。
[实施例3]
将在气体阻隔层用涂布液中配合的表面活性剂变更为相对于聚乙烯醇100份配合炔二醇类表面活性剂(日信化学工业公司制，产品名：surfynolpsa-336)1.5份(固体成分)，除此之外，以与实施例1相同的方法得到纸制阻隔材料。且，气体阻隔层用涂布液的表面张力为25mn/m。
[实施例4]
将在气体阻隔层用涂布液中配合的表面活性剂变更为烷基磺酸类表面活性剂(日本乳化剂公司制，产品名：newcol-291-m)，除此之外，以与实施例1相同的方法得到纸制阻隔材料。且，气体阻隔层用涂布液的表面张力为45mn/m。
[实施例5]
在制备水蒸气阻隔层用涂布液时，将防水剂变更为石蜡类防水剂(星光pmc公司制，产品名：wr3900，石蜡乳剂)，除此之外，以与实施例1相同的方法得到纸制阻隔材料。且，水蒸气阻隔层表面的润湿张力为35mn/m。
[实施例6]
在制备水蒸气阻隔层用涂布液时，将防水剂变更为天然油脂类防水剂(互应化学工业公司制，产品名：kw―606，巴西棕榈蜡乳剂)，除此之外，以与实施例1相同的方法得到纸制阻隔材料。且，水蒸气阻隔层表面的润湿张力为50mn/m。
[实施例7]
通过共挤出层压将低密度聚乙烯(日本聚乙烯公司制，产品名：lc602a)分别以厚度30μm层压于实施例1得到的纸制阻隔材料的两面，除此之外，以与实施例1相同的方法得到纸制阻隔材料。
[实施例8]
通过干式层压法在实施例1中得到的纸制阻隔材料的阻隔面上，层压直链状低密度聚乙烯膜(二村化学公司制，产品名：ll-xmtn，厚度20μm)，通过干式层压法在非阻隔面上(原纸面上)层压双轴取向聚丙烯膜(二村化学公司制，产品名：foa，厚度20μm)，除此之外，以与实施例1相同的方法得到纸制阻隔材料。
[实施例9]
通过干式层压法，将镀铝pet膜(中井工业公司制，产品名：my-15)压合于实施例1中得到的纸制阻隔材料的阻隔面，除此之外，以与实施例1相同的方法得到纸制阻隔材料。
[实施例10]
通过干式层压法，将镀铝pet膜(中井工业公司制，产品名：my-15)压合于实施例2中得到的纸制阻隔材料的阻隔面，除此之外，以与实施例1相同的方法得到纸制阻隔材料。
[实施例11]
通过干式层压法，将镀氧化铝(陶瓷)pet膜(凸版印刷公司制，产品名：gl-arh-f)压合于实施例1中得到的纸制阻隔材料的阻隔面上，除此之外，以与实施例1相同的方法得到纸制阻隔材料。
[实施例12]
通过干式层压法，将evoh膜(可乐丽公司制，产品名：evalfilmef-xl)，压合在实施例1中得到的纸制阻隔材料的阻隔面上，除此之外，以与实施例1相同的方法得到纸制阻隔材料。
[实施例13]
除将纸基材变更为杯原纸(基重270g/m2)之外，以与实施例1相同的方法得到纸制阻隔材料。进而，通过干式层压法，将镀铝pet膜(中井工业公司制，产品名：my-15)压合在得到的纸制阻隔材料的阻隔面上，除此之外，以与实施例1相同的方法得到纸制阻隔材料。
[实施例14]
在制备水蒸气阻隔层用涂布液时，相对于无机颜料100份，将石蜡类防水剂的配合量从100份(固体成分)变更为500份(固体成分)，将在气体阻隔层用涂布液制备中配合的硅酮类表面活性剂的配合量，相对于聚乙烯醇100份，从1份(固体成分)变更为5份(固体成分)，除此之外，以与实施例1相同的方法得到纸制阻隔材料。且，水蒸气阻隔层表面的润湿张力为20mn/m，该气体阻隔层用涂布液的表面张力为20mn/m。
[实施例15]
在制备水蒸气阻隔层用涂布液时，相对于无机颜料100份，将石蜡类防水剂的配合量从100份(固体成分)变更为1000份(固体成分)，将在气体阻隔层用涂布液的制备中配合的硅酮类表面活性剂的配合量，相对于聚乙烯醇100份，从1份(固体成分)变更为8份(固体成分)，除此之外，以与实施例1相同的方法得到纸制阻隔材料。且，水蒸气阻隔层表面的润湿张力为15mn/m，该气体阻隔层用涂布液的表面张力为15mn/m。
[实施例16]
在制备水蒸气阻隔层用涂布液时，相对于无机颜料100份，将石蜡类防水剂的配合量从100份(固体成分)变更为500份(固体成分)，将在气体阻隔层用涂布液的制备中配合的表面活性剂变更为炔二醇类表面活性剂(日信化学工业公司制，产品名：surfynolpsa-336)，相对于聚乙烯醇100份，其配合量从1份(固体成分)变更为5份(固体成分)，除此之外，以与实施例2相同的方法得到纸制阻隔材料。且，水蒸气阻隔层表面的润湿张力为20mn/m，该气体阻隔层用涂布液的表面张力为20mn/m。
[实施例17]
在制备水蒸气阻隔层用涂布液时，将防水剂变更为石蜡类防水剂(星光pmc公司制，产品名：wr3900，石蜡乳剂)，相对于无机颜料100份，其配合量从100份(固体成分)变更为500份(固体成分)，将在气体阻隔层用涂布液制备中配合的硅酮类表面活性剂的配合量，相对于聚乙烯醇100份，从1份(固体成分)变更为5份(固体成分)，除此之外，以与实施例1相同的方法得到纸制阻隔材料。另外，水蒸气阻隔层表面的润湿张力为25mn/m，该气体阻隔层用涂布液的表面张力为20mn/m。
[对比例1]
除在纸基材上依次设置气体阻隔层、水蒸气阻隔层外，以与实施例1相同的方法得到纸制阻隔材料。
[对比例2]
除在气体阻隔层用涂布液中不配合表面活性剂之外，以与实施例1相同的方法得到纸制阻隔材料。
[对比例3]
除了不设置水蒸气阻隔层之外，以与实施例1相同的方法得到纸制阻隔材料。
[对比例4]
除了不设置气体阻隔层之外，以与实施例1相同的方法得到纸制阻隔材料。
表1
如表1所示，实施例1～17中的纸制阻隔材料均具有优异的水蒸气阻隔性、气体(氧气)阻隔性。尤其是，将聚乙烯树脂进行共挤出层压的实施例7、将膜用干式层压法进行压合的实施例8～13具有优异的水蒸气阻隔性。