具有模压全息图的更好明亮度的用于身份证明文件的塑料膜的制作方法

本发明涉及带有至少一个模压全息图的含有至少一个包含热塑性塑料的层(i)和至少一个包含热塑性塑料的其它层(ii)的层结构，涉及制造这样的层复合体的方法，并涉及包含根据本发明的层结构的安全文件，特别是身份证明文件。

为了制造安全文件，通常合并作为安全文件的芯的由petg或pvc制成的膜和在外层中的基于聚碳酸酯的膜以提供膜堆叠体并在层压压机中在压力和温度下压制以提供牢固层复合体。这些安全文件可任意地个性化或配备有安全元件，安全元件通常在层压前引入层复合体中。但是，这样的安全文件的芯也可含有聚碳酸酯膜。

安全文件，优选身份证明文件中的模压全息图是用于提高这些文件的防伪安全性的公知元件。当该文件的测试者仅通过观察模压全息图就可确定是否是原版或伪造的模压全息图时，实现防伪安全性。

wo-a2010/091796公开了层压复合体的制造，其中在两步法中层压至少一个基底层和至少一个其它层，在它们之间存在构件并且它们由两种具有不同维卡软化温度b/50的热塑性材料组成，从而提供层复合体，其中具有较低软化温度的热塑性材料将所述构件包封在层压复合体中。

wo-a2012/164011公开了模压全息图从载体膜转移到聚碳酸酯膜和随后将这一模压全息图包埋在层复合体中。

在安全文件中可使用两种类型的模压全息图：第一种类型是所谓的转移模压全息图。将其压印在单独的塑料膜上，随后将塑料膜的压印段粘合到用于制造安全文件的塑料膜上，随后层压。

转移模压全息图通常由在5-25µm的厚度范围内的特别薄的聚酯膜制成。借助旋转辊将在膜的金属化后折射光的纳米结构压印到膜中。压印辊被所谓的“母版”包裹，其是带有并入的压印结构的金属片。在压印后，全息图获得金属化，其不透明度根据模压全息图的所需外观而变。因此，模压全息图可保持大致透明或具有不透明金属外观。随后将薄胶粘剂层施加到模压全息图的经压印和金属化的面上。这通常是可热活化胶粘剂，其使得模压全息图可以粘贴到安全文件的塑料膜上-所谓的“转移模压全息图”。在此，模压全息图以其经胶粘剂涂覆的面放置在塑料膜上，随后用辊层压机粘合到塑料膜上。胶粘剂层的活化温度低于全息膜的软化温度，因此不会发生模压全息图的纳米结构的变形。经加热的层压辊通常是由橡胶或硅酮制成的软辊，以使模压全息图的纳米结构不会被破坏。

在第二类型的模压全息图中，所谓的母版将全息图的纳米结构直接压印到用于制造安全文件的膜的表面上，例如厚度可为30µm或更大的聚碳酸酯膜的表面中。

在安全文件的制造中，可在多个塑料膜，通常3至15个塑料膜的堆叠体中互相叠加放置不同的塑料膜，并层压以提供牢固的层复合体。在该膜堆叠体的中间层中可安置白色塑料膜，在外层中安置透明塑料膜。理想地将模压全息图施加到稍后也构成安全文件的正面的透明塑料膜上，并将用于保护模压全息图的其它透明塑料膜安置在其上以保护模压全息图。通常将这种塑料膜堆叠体对齐、固定并在层压压机中在热和压力的作用下压制特定时间，由此形成膜层的一体复合体，所谓的层压件。

在这一层压步骤中，特别重要的是选择压力和温度以使模压全息图在层压操作的过程中不受损。如果选择过高的压力，会损坏模压全息图的纳米结构。必须选择用于层压的温度以使塑料膜堆叠体形成随后不再解体成单个层的牢固的复合体。其结果导致安全文件中的模压全息图明显不同于它们的原始外观。它们看起来哑光，其形状的细节不清楚可见并且光的折射显著降低，颜色几乎不再可见。

本发明的目的因此是提供能够施加模压全息图的层结构，该模压全息图甚至在层压以提供牢固层复合体后其压花和外观在颜色和形状上也保持几乎不变。本发明的另一目的在于，这种层结构可良好层压并在层压后在层结构的各层之间具有良好附着力。

现在已经发现，令人惊讶地，含有至少一个包含热塑性塑料的层(i)和至少一个包含热塑性塑料的其它层(ii)的层结构具有在层压以提供牢固层复合体之后颜色和形状几乎不变地存在于牢固层复合体中的模压全息图，其特征在于层(i)的根据iso306(50n；50°/h)测定的维卡软化温度b/50比层(ii)的软化温度高或低≥3℃至≤45℃，优选≥10℃至≤40℃，特别优选≥15℃至≤30℃，并且将至少一个模压全息图施加到层(i)或(ii)上以使所述至少一个模压全息图的纳米结构朝向具有较低软化温度的层的方向。

根据本发明的层结构可包含其它层。根据本发明重要的层(i)和(ii)通常构成层结构的外层，可任选为其配备进一步的保护层，即所谓的覆盖膜。

根据本发明的层结构可通过已知方法层压以提供安全文件或多层复合材料。这通常通过层压压机进行，其中膜组（folienbündel）在压力和温度的作用下密切结合。在此有利的是，芯膜或外膜的至少一个在层压过程中具有极好的粘合倾向。由此可加速制造这些膜复合体的过程。也改进外膜与芯膜的附着力。这种芯膜可以是透明的和/或有色的并具有良好的机械性质。外膜也可以是可激光打印的。

在本发明中，除非另行指明，ppm被理解为是指重量ppm。

所述至少一个层(i)和所述至少一个其它层(ii)的热塑性塑料可优选是选自烯属不饱和单体的聚合物和/或双官能反应性化合物的缩聚物和/或双官能反应性化合物的加聚产物或其混合物的至少一种塑料。对于特定用途，使用透明热塑性塑料可能是有利的和因此优选的。

层(i)和(ii)的特别合适的热塑性塑料是基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯、聚丙烯酸酯或共聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯或共聚甲基丙烯酸酯，例如和优选聚甲基丙烯酸甲酯（pmma），含苯乙烯的聚合物或共聚物，例如和优选聚苯乙烯（ps）或聚苯乙烯-丙烯腈（san），热塑性聚氨，以及聚烯烃，例如和优选聚丙烯类型或基于环烯烃的聚烯烃（例如topas™），芳族二羧酸和具有2至16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物，例如和优选对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物，特别优选聚-或共聚对苯二甲酸乙二醇酯（pet或copet）、二醇改性的pet（petg）、二醇改性的聚-或共聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯（pctg）或聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯（pbt或copbt），优选萘二甲酸的缩聚物或共缩聚物，特别优选聚萘二甲酸乙二醇酯（pen），至少一种环烷基二羧酸的（一种或多种）缩聚物或共缩聚物，例如和优选聚环己烷二甲醇环己烷二甲酸（pccd），聚砜（psu）、聚卤乙烯，例如和优选聚氯乙烯（pvc），或上述这些的混合物。

层(i)和(ii)的优选热塑性塑料是基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯、芳族二羧酸和具有2至16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物，例如和优选对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物，特别优选聚-或共聚对苯二甲酸乙二醇酯（pet或copet）、二醇改性的pet（petg）、二醇改性的聚-或共聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯（pctg）或聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯（pbt或copbt），优选萘二甲酸的缩聚物或共缩聚物，例如和特别优选聚萘二甲酸乙二醇酯（pen），至少一种环烷基二羧酸的（一种或多种）缩聚物或共缩聚物，例如和优选聚环己烷二甲醇环己烷二甲酸（pccd），聚砜（psu）、聚卤乙烯，例如和优选聚氯乙烯（pvc）或上述这些的混合物。

在一个优选实施方案中，至少一个层(i)或(ii)包含选自基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯、对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物，优选聚-或共聚对苯二甲酸乙二醇酯（pet或copet）、二醇改性的pet（petg）、二醇改性的聚-或共聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯（pctg）或聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯（pbt或copbt），萘二甲酸的缩聚物或共缩聚物，优选聚萘二甲酸乙二醇酯（pen），至少一种环烷基二羧酸的（一种或多种）缩聚物或共缩聚物，优选聚环己烷二甲醇环己烷二甲酸（pccd），聚砜（psu）、聚卤乙烯，优选聚氯乙烯（pvc）或上述这些的混合物的热塑性塑料，并且其中层(i)或(ii)中的上述热塑性塑料的结晶比例包含≤40重量%，优选0至≤30重量%，特别优选0至≤25重量%。

在一个特别优选的实施方案中，至少一个层(i)或(ii)包含热塑性塑料，该热塑性塑料包含

a)芳族二羧酸和/或环烷基二羧酸和具有2至16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的至少一种或多种缩聚物或共缩聚物，其中芳族二羧酸和/或环烷基二羧酸和具有2至16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的所述一种或多种缩聚物或共缩聚物包含基于二醇组分计≥20至≤80摩尔%的比例的1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇和/或2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇，

b)芳族二羧酸和/或环烷基二羧酸和具有2至16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的至少一种或多种缩聚物或共缩聚物与一种或多种聚碳酸酯或共聚碳酸酯的共混物，其中这种共混物中（一种或多种）聚碳酸酯或共聚碳酸酯的比例为≥50重量%至≤90重量%，并且其中芳族二羧酸和/或环烷基二羧酸和具有2至16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的所述一种或多种缩聚物或共缩聚物包含基于二醇组分计≥20至≤80摩尔%，优选≥25至≤75摩尔%，特别优选≥25至≤70摩尔%的比例的1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇和/或2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇，

或

c)含有式(ii)的双官能碳酸酯结构单元的聚碳酸酯或共聚碳酸酯的共混物

其中

r¹和r²互相独立地代表氢、卤素，优选氯或溴，c1-c8-烷基、c5-c6-环烷基、c6-c10-芳基，优选苯基，和c7-c12-芳烷基，优选苯基-c1-c4-烷基，特别是苄基，

m是4至7，优选4或5的整数，

r³和r⁴对于各x可独立地选择，且互相独立地代表氢或c1-c6-烷基，

x代表碳且

n是大于20的整数，

条件是对于至少一个原子x，r³和r⁴同时代表烷基。

下面用优选实施方案更详细描述该缩聚物或共缩聚物以及该缩聚物或共缩聚物的共混物以及聚碳酸酯。

芳族二羧酸和/或环烷基二羧酸和具有2至16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物可通过已知方法由相应的二羧酸（或其反应性衍生物）和具有2至16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇制备（kunststoff-handbuch第viii卷,第695页及其后，karl-hanser-verlag，münchen197）。可用作该缩聚物或共缩聚物的二羧酸的化合物包括选自邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、叔丁基间苯二甲酸、3,3'-二苯基二甲酸、4,4'-二苯基二甲酸、4,4-二苯甲酮二甲酸、3,4'-二苯甲酮二甲酸、4,4'-二苯基醚二甲酸、4,4'-二苯基砜二甲酸、2,2-双(4-羧苯基)丙烷、三甲基-3-苯基茚满-4,5'-二甲酸、萘-1,4-二甲酸、萘-1,5-二甲酸、萘-2,6-二甲酸和/或环己烷二甲酸或所列二羧酸的反应性衍生物，优选对苯二甲酸、萘-1,4-二甲酸、萘-1,5-二甲酸、萘-2,6-二甲酸和/或间苯二甲酸或所列二羧酸的反应性衍生物，特别优选对苯二甲酸和/或间苯二甲酸或它们的反应性衍生物，非常特别优选对苯二甲酸或对苯二甲酸的反应性衍生物的至少一种化合物。

除上述二羧酸外，该缩聚物或共缩聚物的酸组分还可含有最多20摩尔%其它具有8至14个碳原子的芳族二羧酸或具有4至12个碳原子的脂族二羧酸，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸、4,4'-二苯基二甲酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、丙二酸、戊二酸、十二烷二甲酸、辛二酸、庚二酸、壬二酸、环己烷二乙酸。

芳族二羧酸和/或环烷基二羧酸和具有2至16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物优选包含基于二醇组分计≥20至≤80摩尔%，优选≥25至≤75摩尔%，特别优选≥25至≤70摩尔%的比例的1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇和/或2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇。

可用作该缩聚物或共缩聚物的二醇组分的是具有2至16个碳原子的脂族、脂环族或芳脂族二醇，例如乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、对苯二甲醇和至少两种上述化合物的混合物，优选乙二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇和至少两种上述化合物的混合物。

该二醇组分还可含有最多10摩尔%的其它具有3至12个碳原子的脂族二醇或具有6至21个碳原子的脂环族二醇，例如2-乙基丙-1,3-二醇、3-甲基戊-2,4-二醇、2-甲基戊-2,4-二醇、2,2,4-三甲基戊-1,3-二醇和2-乙基己-1,6-二醇、2,2-二乙基丙-1,3-二醇、己-2,5-二醇、1,4-二-([β]-羟乙氧基)苯、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、2,4-二羟基-1,1,3,3-四甲基环丁烷、2,2-双-(3-[β]-羟乙氧基苯基)丙烷和2,2-双(4-羟丙氧基苯基)丙烷（参见de-os2407674、2407776、2715932）、1,4:3,6-二脱水-d-山梨糖醇（异山梨醇）和2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇和至少两种上述化合物的混合物。

在本发明的优选实施方案中，合适的对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物是聚对苯二甲酸烷撑二醇酯。合适的聚对苯二甲酸烷撑二醇酯是例如芳族二羧酸或它们的反应性衍生物（例如二甲基酯或酐）和脂族、脂环族或芳脂族二醇的反应产物和这些反应产物的混合物。

优选的聚对苯二甲酸烷撑二醇酯可由对苯二甲酸（或其反应性衍生物）和具有2至16个碳原子的脂族、脂环族或芳脂族二醇通过已知方法制备（kunststoff-handbuch,第viii卷,第695页及其后,karl-hanser-verlag,münchen1973）。

优选的聚对苯二甲酸烷撑二醇酯含有基于二羧酸组分计至少80摩尔%，优选90摩尔%的对苯二甲酸基团和基于二醇组分计≥20至≤80摩尔%，优选≥25至≤75摩尔%，特别优选≥25至≤70摩尔%的1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇和/或2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇，优选1,4-环己烷二甲醇和/或1,3-环己烷二甲醇和基于二醇组分计≥20至≤80摩尔%，优选≥25至≤75摩尔%，特别优选≥30至≤75摩尔%的乙二醇、二乙二醇和/或1,4-丁二醇。

优选的聚对苯二甲酸烷撑二醇酯可通过如例如de-os1900270和us-ps3692744中所述并入相对少量的三元或四元醇或三元或四元羧酸而支化。优选支化剂的实例是苯均三酸、偏苯三酸、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷和季戊四醇。

优选使用基于酸或醇组分计最多1摩尔%的支化剂。

特别优选的是仅由对苯二甲酸和它们的反应性衍生物（例如它们的二烷基酯）和1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、乙二醇和/或丁-1,4-二醇制成的聚对苯二甲酸烷撑二醇酯，和这些聚对苯二甲酸烷撑二醇酯的混合物。

优选的聚对苯二甲酸烷撑二醇酯还包括由至少两种上文提到的酸组分和/或由至少两种上文提到的醇组分制成的共聚酯，特别优选的共聚酯是聚对苯二甲酸(乙二醇/环己烷-1,4-二甲醇/丁-1,4-二醇)酯、聚对苯二甲酸(乙二醇/环己烷-1,4-二甲醇/二乙二醇)酯、聚对苯二甲酸(乙二醇/环己烷-1,4-二甲醇)酯和/或聚对苯二甲酸(丁-1,4-二醇)酯。

优选用作组分的聚对苯二甲酸烷撑二醇酯优选具有大约0.4至1.5dl/g，优选0.5至1.3dl/g的特性粘度，在每种情况下在25℃下在苯酚/邻二氯苯（1:1重量份）中测得。

在本发明中，聚碳酸酯被理解为是指聚碳酸酯和/或共聚碳酸酯。

在优选实施方案中，合适的聚碳酸酯或共聚碳酸酯特别是芳族聚碳酸酯或共聚碳酸酯。

聚碳酸酯或共聚碳酸酯可以已知方式是线性或支化的。这些聚碳酸酯可由二酚、碳酸衍生物、任选链终止剂和任选支化剂以已知方式制备。关于聚碳酸酯制备的细节公开在大约最近40年以来的许多专利文献中。在此仅举例参考schnell,"chemistryandphysicsofpolycarbonates",polymerreviews,第9卷,intersciencepublishers,newyork,london,sydney1964，参考d.freitag,u.grigo,p.r.müller,h.nouvertné,bayerag,"polycarbonates",encyclopediaofpolymerscienceandengineering,第11卷,第2版,1988,第648-718页，和最后参考dres.u.grigo,k.kirchner和p.r.müller,"polycarbonate",becker/braun,kunststoff-handbuch,第3/1卷,polycarbonate,polyacetale,polyester,celluloseester,carlhanserverlagmünchen,wien1992,第117-299页。

合适的二酚可以是例如通式(i)的二羟基芳基化合物

ho-z-oh(i)

其中z是具有6至30个碳原子的芳族基团，其可含有一个或多个任选取代的芳环和脂族或脂环族基团或烷基芳基或杂原子作为桥连成员。

合适的二羟基芳基化合物的实例是：二羟基苯、二羟基联苯、双(羟苯基)链烷、双(羟苯基)环烷、双(羟苯基)芳族化合物、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)硫醚、双(羟苯基)砜、双(羟苯基)亚砜、1,1'-双(羟苯基)二异丙基苯和它们在环上烷基化和在环上卤化的化合物。

例如在de-a3832396、fr-a1561518、h.schnell,chemistryandphysicsofpolycarbonates,intersciencepublishers,newyork1964,第28页及其后；第102页及其后和d.g.legrand,j.t.bendler,handbookofpolycarbonatescienceandtechnology,marceldekkernewyork2000,第72页及其后中描述了这些和另外合适的其它二羟基芳基化合物。

优选的二羟基芳基化合物是例如间苯二酚、4,4'-二羟基联苯、双(4-羟苯基)甲烷、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)甲烷、双(4-羟苯基)二苯甲烷、1,1-双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷、1,1-双(4-羟苯基)-1-(1-萘基)乙烷、1,1-双(4-羟苯基)-1-(2-萘基)乙烷、2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(4-羟苯基)-1-苯基丙烷、2,2-双(4-羟苯基)六氟丙烷、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、2,4-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、1,1-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)环己烷、1,1-双(4-羟苯基)-4-甲基环己烷、1,3-双[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯、1,1'-双(4-羟苯基)-3-二异丙基苯、1,1'-双(4-羟苯基)-4-二异丙基苯、1,3-双[2-(3,5-二甲基-4-羟苯基)-2-丙基]苯、双(4-羟苯基)醚、双(4-羟苯基)硫醚、双(4-羟苯基)砜、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)砜和2,2',3,3'-四氢-3,3,3',3'-四甲基-1,1'-螺双[1h-茚]-5,5'-二醇或式(ia)的二羟基二苯基环烷

其中

r¹和r²互相独立地代表氢、卤素，优选氯或溴，c1-c8-烷基、c5-c6-环烷基、c6-c10-芳基，优选苯基，和c7-c12-芳烷基，优选苯基-c1-c4-烷基，特别是苄基，

m是4至7，优选4或5的整数，

r³和r⁴对于各x可独立地选择，且互相独立地代表氢或c1-c6-烷基且

x代表碳，

条件是对于至少一个原子x，r³和r⁴同时代表烷基。优选的是，在式(ia)中，对于一个或两个原子x，尤其是仅对于一个原子x，r³和r⁴同时代表烷基。

用于式(ia)中的基团r³和r⁴的优选烷基是甲基。在二苯基取代的碳原子(c-1)的α位置的x原子优选没有被二烷基取代，但在c-1的β位置的烷基二取代是优选的。

特别优选的式(ia)的二羟基二苯基环烷是在脂环族基团中具有5和6个环碳原子x的那些（在式(ia)中m=4或5），例如式(ia-1)至(ia-3)的二酚，

非常特别优选的式(ia)的二羟基二苯基环烷是1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷（式(ia-1)，其中r¹和r²等于h）。

这样的聚碳酸酯可根据ep-a359953由式(ia)的二羟基二苯基环烷制备。

特别优选的二羟基芳基化合物是间苯二酚、4,4'-二羟基联苯、双(4-羟苯基)二苯甲烷、1,1-双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷、双(4-羟苯基)-1-(1-萘基)乙烷、双(4-羟苯基)-1-(2-萘基)乙烷、2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、1,1-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)环己烷、1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1'-双(4-羟苯基)-3-二异丙基苯和1,1'-双(4-羟苯基)-4-二异丙基苯。

非常特别优选的二羟基芳基化合物是4,4'-二羟基联苯和2,2-双(4-羟苯基)丙烷。

既可以使用一种二羟基芳基化合物形成均聚碳酸酯，也可以使用不同的二羟基芳基化合物形成共聚碳酸酯。既可以使用一种式(i)或(ia)的二羟基芳基化合物形成均聚碳酸酯，也可以使用多种式(i)和/或(ia)的二羟基芳基化合物形成共聚碳酸酯。在此，各种二羟基芳基化合物既可以无规地，也可以嵌段状互相连接。在由式(i)和(ia)的二羟基芳基化合物组成的共聚碳酸酯的情况下，式(ia)的二羟基芳基化合物与任选共同使用的式(i)的其它二羟基芳基化合物的摩尔比优选为99摩尔%的(ia):1摩尔%的(i)至2摩尔%的(ia):98摩尔%的(i)，优选99摩尔%的(ia):1摩尔%的(i)至10摩尔%的(ia):90摩尔%的(i)，尤其是99摩尔%的(ia):1摩尔%的(i)至30摩尔%的(ia):70摩尔%的(i)。

可使用1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷和2,2-双(4-羟苯基)丙烷作为式(ia)和(i)的二羟基芳基化合物来制备非常特别优选的共聚碳酸酯。

合适的碳酸衍生物可以是例如通式(iii)的碳酸二芳基酯

其中

r、r'和r"互相独立地相同或不同并代表氢、直链或支化c1-c34-烷基、c7-c34-烷基芳基或c6-c34-芳基，r可另外也代表-coo-r'''，其中r'''代表氢、直链或支化c1-c34-烷基、c7-c34-烷基芳基或c6-c34-芳基。

优选的碳酸二芳基酯是例如碳酸二苯酯、碳酸甲基苯基-苯基酯和碳酸二(甲基苯基)酯、碳酸4-乙基苯基-苯基酯、碳酸二(4-乙基苯基)酯、碳酸4-正丙基苯基-苯基酯、碳酸二(4-正丙基苯基)酯、碳酸4-异丙基苯基-苯基酯、碳酸二(4-异丙基苯基)酯、碳酸4-正丁基苯基-苯基酯、碳酸二(4-正丁基苯基)酯、碳酸4-异丁基苯基-苯基酯、碳酸二(4-异丁基苯基)酯、碳酸4-叔丁基苯基-苯基酯、碳酸二(4-叔丁基苯基)酯、碳酸4-正戊基苯基-苯基酯、碳酸二(4-正戊基苯基)酯、碳酸4-正己基苯基-苯基酯、碳酸二(4-正己基苯基)酯、碳酸4-异辛基苯基-苯基酯、碳酸二(4-异辛基苯基)酯、碳酸4-正壬基苯基-苯基酯、碳酸二(4-正壬基苯基)酯、碳酸4-环己基苯基-苯基酯、碳酸二(4-环己基苯基)酯、碳酸4-(1-甲基-1-苯基乙基)苯基-苯基酯、碳酸二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)苯基]酯、碳酸联苯-4-基-苯基酯、碳酸二(联苯-4-基)酯、碳酸4-(1-萘基)苯基-苯基酯、碳酸4-(2-萘基)苯基-苯基酯、碳酸二[4-(1-萘基)苯基]酯、碳酸二[4-(2-萘基)苯基]酯、碳酸4-苯氧基苯基-苯基酯、碳酸二(4-苯氧基苯基)酯、碳酸3-十五烷基苯基-苯基酯、碳酸二(3-十五烷基苯基)酯、碳酸4-三苯甲基苯基-苯基酯、碳酸二(4-三苯甲基苯基)酯、碳酸(水杨酸甲酯)苯基酯、碳酸二(水杨酸甲酯)酯、碳酸(水杨酸乙酯)-苯基酯、碳酸二(水杨酸乙酯)酯、碳酸(水杨酸正丙酯)-苯基酯、碳酸二(水杨酸正丙酯)酯、碳酸(水杨酸异丙酯)-苯基酯、碳酸二(水杨酸异丙酯)酯、碳酸(水杨酸正丁酯)-苯基酯、碳酸二(水杨酸正丁酯)酯、碳酸(水杨酸异丁酯)-苯基酯、碳酸二(水杨酸异丁酯)酯、碳酸(水杨酸叔丁酯)-苯基酯、碳酸二(水杨酸叔丁酯)酯、碳酸二(水杨酸苯酯)酯和碳酸二(水杨酸苄酯)酯。

特别优选的二芳基化合物是碳酸二苯酯、碳酸4-叔丁基苯基-苯基酯、碳酸二(4-叔丁基苯基)酯、碳酸联苯-4-基-苯基酯、碳酸二(联苯-4-基)酯、碳酸4-(1-甲基-1-苯基乙基)苯基-苯基酯、碳酸二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)苯基]酯和碳酸二(水杨酸甲酯)酯。

碳酸二苯酯非常特别优选。

既可以使用一种碳酸二芳基酯，也可以使用不同的碳酸二芳基酯。

为了控制或改变端基，也可以额外地使用例如一种或多种单羟基芳基化合物作为链终止剂，其未用于制备所述一种或多种使用的碳酸二芳基酯。所述单羟基芳基化合物可以是通式(iv)的那些

其中

r^a代表直链或支化c1-c34-烷基、c7-c34-烷基芳基、c6-c34-芳基或-coo-r^d，其中r^d代表氢、直链或支化c1-c34-烷基、c7-c34-烷基芳基或c6-c34-芳基且

r^b、r^c互相独立地相同或不同并代表氢、直链或支化c1-c34-烷基、c7-c34-烷基芳基或c6-c34-芳基。

这样的单羟基芳基化合物是例如1-、2-或3-甲基酚、2,4-二甲基酚、4-乙基酚、4-正丙基酚、4-异丙基酚、4-正丁基酚、4-异丁基酚、4-叔丁基酚、4-正戊基酚、4-正己基酚、4-异辛基酚、4-正壬基酚、3-十五烷基酚、4-环己基酚、4-(1-甲基-1-苯基乙基)酚、4-苯基酚、4-苯氧基酚、4-(1-萘基)酚、4-(2-萘基)酚、4-三苯甲基酚、水杨酸甲酯、水杨酸乙酯、水杨酸正丙酯、水杨酸异丙酯、水杨酸正丁酯、水杨酸异丁酯、水杨酸叔丁酯、水杨酸苯酯和水杨酸苄酯。

优选的是4-叔丁基酚、4-异辛基酚和3-十五烷基酚。

合适的支化剂可以是具有三个或更多个官能团的化合物，优选具有三个或更多个羟基的那些。

合适的具有三个或更多个酚式羟基的化合物是例如间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟苯基)庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羟苯基)苯、1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷、三(4-羟苯基)苯基甲烷、2,2-双(4,4-双(4-羟苯基)环己基)丙烷、2,4-双(4-羟苯基异丙基)酚和四(4-羟苯基)甲烷。

其它合适的具有三个或更多个官能团的化合物是例如2,4-二羟基苯甲酸、苯均三酸/均苯三甲酰三氯、氰尿酰氯和3,3-双(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚。

优选的支化剂是3,3-双(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚和1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷。

在一个实施方案中，至少一个层(i)或(ii)包含热塑性塑料，该热塑性塑料包含

a)芳族二羧酸和/或环烷基二羧酸和具有2至16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的至少一种或多种缩聚物或共缩聚物，其中芳族二羧酸和/或环烷基二羧酸和具有2至16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的所述一种或多种缩聚物或共缩聚物包含基于二醇组分计≥20至≤80摩尔%的比例的1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇和/或2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇，

b)芳族二羧酸和/或环烷基二羧酸和具有2至16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的至少一种或多种缩聚物或共缩聚物与一种或多种聚碳酸酯或共聚碳酸酯的共混物，其中这种共混物中聚碳酸酯或共聚碳酸酯的比例为≥50重量%至≤90重量%，并且其中芳族二羧酸和/或环烷基二羧酸和具有2至16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的所述一种或多种缩聚物或共缩聚物包含基于二醇组分计≥20至≤80摩尔%，优选≥25至≤75摩尔%，特别优选≥25至≤70摩尔%的比例的1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇和/或2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇，

或

c)含有式(ii)的双官能碳酸酯结构单元的聚碳酸酯或共聚碳酸酯的共混物

其中

r¹和r²互相独立地代表氢、卤素，优选氯或溴，c1-c8-烷基、c5-c6-环烷基、c6-c10-芳基，优选苯基，和c7-c12-芳烷基，优选苯基-c1-c4-烷基，特别是苄基，

m是4至7，优选4或5的整数，

r³和r⁴对于各x可独立地选择，且互相独立地代表氢或c1-c6-烷基，

x代表碳且

n是大于20的整数，

条件是对于至少一个原子x，r³和r⁴同时代表烷基。

在本发明的一个实施方案中，至少一个层(i)包含芳族二羧酸和/或环烷基二羧酸和具有2至16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的至少一种或多种缩聚物或共缩聚物，其中所述一种或多种缩聚物或共缩聚物的芳族二羧酸和/或环烷基二羧酸优选选自邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、叔丁基间苯二甲酸、3,3'-二苯基二甲酸、4,4'-二苯基二甲酸、4,4-二苯甲酮二甲酸、3,4'-二苯甲酮二甲酸、4,4'-二苯基醚二甲酸、4,4'-二苯基砜二甲酸、2,2-双(4-羧苯基)丙烷、三甲基-3-苯基茚满-4,5'-二甲酸、萘-1,4-二甲酸、萘-1,5-二甲酸、萘-2,6-二甲酸和/或环己烷二甲酸或所列二羧酸的反应性衍生物，优选对苯二甲酸、萘-1,4-二甲酸、萘-1,5-二甲酸、萘-2,6-二甲酸和/或间苯二甲酸或所列二羧酸的反应性衍生物，特别优选对苯二甲酸和/或间苯二甲酸或它们的反应性衍生物，非常特别优选对苯二甲酸或对苯二甲酸的反应性衍生物，且具有2至16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇包含基于二醇组分计≥20至≤80摩尔%的比例的1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇和/或2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇，且所述至少一个其它层(ii)优选包含基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯、聚丙烯酸酯或共聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯或共聚甲基丙烯酸酯，例如和优选聚甲基丙烯酸甲酯（pmma），含苯乙烯的聚合物或共聚物，例如和优选聚苯乙烯（ps）或聚苯乙烯-丙烯腈（san），热塑性聚氨酯，以及聚烯烃，例如和优选聚丙烯类型或基于环烯烃的聚烯烃（例如topas^tm），芳族二羧酸和具有2至16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物，例如和优选对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物，特别优选聚-或共聚对苯二甲酸乙二醇酯（pet或copet）、二醇改性的pet（petg）、二醇改性的聚-或共聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯（pctg）或聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯（pbt或copbt），优选萘二甲酸的缩聚物或共缩聚物，特别优选聚萘二甲酸乙二醇酯（pen），至少一种环烷基二羧酸的（一种或多种）缩聚物或共缩聚物，例如和优选聚环己烷二甲醇环己烷二甲酸（pccd），聚砜（psu）、聚卤乙烯，例如和优选聚氯乙烯（pvc），或上述这些的混合物，特别优选基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯、聚丙烯酸酯或共聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯或共聚甲基丙烯酸酯，例如聚甲基丙烯酸甲酯（pmma），对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物，例如聚-或共聚对苯二甲酸乙二醇酯（pet或copet）、二醇改性的pet（petg）、二醇改性的聚-或共聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯（pctg）、聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯（pbt或copbt），萘二甲酸的缩聚物或共缩聚物，例如聚萘二甲酸乙二醇酯（pen），聚卤乙烯，例如聚氯乙烯（pvc），非常特别优选至少一种聚碳酸酯或共聚碳酸酯。在这一实施方案中，该模压全息图优选以转移模压全息图的形式施加以使模压全息图的纳米结构朝向层(i)的方向。层(i)和(ii)也可调换。

在本发明的另一实施方案中，至少一个层(i)包含由芳族二羧酸和/或环烷基二羧酸和具有2至16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的至少一种或多种缩聚物或共缩聚物与一种或多种聚碳酸酯或共聚碳酸酯组成的至少一种共混物，所述芳族二羧酸和/或环烷基二羧酸优选选自邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、叔丁基间苯二甲酸、3,3'-二苯基二甲酸、4,4'-二苯基二甲酸、4,4-二苯甲酮二甲酸、3,4'-二苯甲酮二甲酸、4,4'-二苯基醚二甲酸、4,4'-二苯基砜二甲酸、2,2-双(4-羧苯基)丙烷、三甲基-3-苯基茚满-4,5'-二甲酸、萘-1,4-二甲酸、萘-1,5-二甲酸、萘-2,6-二甲酸和/或环己烷二甲酸或所列二羧酸的反应性衍生物，优选对苯二甲酸、萘-1,4-二甲酸、萘-1,5-二甲酸、萘-2,6-二甲酸和/或间苯二甲酸或所列二羧酸的反应性衍生物，特别优选对苯二甲酸和/或间苯二甲酸或它们的反应性衍生物，非常特别优选对苯二甲酸或对苯二甲酸的反应性衍生物，其中这种共混物中（一种或多种）聚碳酸酯或共聚碳酸酯的比例为>0重量%至≤90重量%，优选>0重量%至≤80重量%，并且其中芳族二羧酸和/或环烷基二羧酸，优选邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、叔丁基间苯二甲酸、3,3'-二苯基二甲酸、4,4'-二苯基二甲酸、4,4-二苯甲酮二甲酸、3,4'-二苯甲酮二甲酸、4,4'-二苯基醚二甲酸、4,4'-二苯基砜二甲酸、2,2-双(4-羧苯基)丙烷、三甲基-3-苯基茚满-4,5'-二甲酸、萘-1,4-二甲酸、萘-1,5-二甲酸、萘-2,6-二甲酸和/或环己烷二甲酸或所列二羧酸的反应性衍生物，优选对苯二甲酸、萘-1,4-二甲酸、萘-1,5-二甲酸、萘-2,6-二甲酸和/或间苯二甲酸或所列二羧酸的反应性衍生物，特别优选对苯二甲酸和/或间苯二甲酸或它们的反应性衍生物，非常特别优选对苯二甲酸或对苯二甲酸的反应性衍生物和具有2至16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的所述一种或多种缩聚物或共缩聚物包含基于二醇组分计≥20至≤80摩尔%，优选≥25至≤75摩尔%，特别优选≥25至≤70摩尔%的比例的1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇和/或2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇，且所述至少一个其它层(ii)优选包含基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯、聚丙烯酸酯或共聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯或共聚甲基丙烯酸酯，例如和优选聚甲基丙烯酸甲酯（pmma），含苯乙烯的聚合物或共聚物，例如和优选聚苯乙烯（ps）或聚苯乙烯-丙烯腈（san），热塑性聚氨酯，以及聚烯烃，例如和优选聚丙烯类型或基于环烯烃的聚烯烃（例如topas^tm），芳族二羧酸和具有2至16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物，例如和优选对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物，特别优选聚-或共聚对苯二甲酸乙二醇酯（pet或copet）、二醇改性的pet（petg）、二醇改性的聚-或共聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯（pctg）或聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯（pbt或copbt），优选萘二甲酸的缩聚物或共缩聚物，特别优选聚萘二甲酸乙二醇酯（pen），至少一种环烷基二羧酸的（一种或多种）缩聚物或共缩聚物，例如和优选聚环己烷二甲醇环己烷二甲酸（pccd），聚砜（psu）、聚卤乙烯，例如和优选聚氯乙烯（pvc），或上述这些的混合物；特别优选基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯、聚丙烯酸酯或共聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯或共聚甲基丙烯酸酯，例如聚甲基丙烯酸甲酯（pmma）、对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物，例如聚-或共聚对苯二甲酸乙二醇酯（pet或copet）、二醇改性的pet（petg）、二醇改性的聚-或共聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯（pctg）、聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯（pbt或copbt），萘二甲酸的缩聚物或共缩聚物，例如聚萘二甲酸乙二醇酯（pen），聚卤乙烯，例如聚氯乙烯（pvc），非常特别优选至少一种聚碳酸酯或共聚碳酸酯。在这一实施方案中，该模压全息图优选以转移模压全息图的形式施加以使模压全息图的纳米结构朝向层(i)的方向。层(i)和(ii)也可调换。

在本发明的另一个实施方案中，至少一个层(i)包含含有式(ii)的双官能碳酸酯结构单元的聚碳酸酯或共聚碳酸酯的至少一种共混物

其中

r¹和r²互相独立地代表氢、卤素，优选氯或溴，c1-c8-烷基、c5-c6-环烷基、c6-c10-芳基，优选苯基，和c7-c12-芳烷基，优选苯基-c1-c4-烷基，特别是苄基，

m是4至7，优选4或5的整数，

r³和r⁴对于各x可独立地选择，且互相独立地代表氢或c1-c6-烷基，

x代表碳且

n是大于20的整数，

条件是对于至少一个原子x，r³和r⁴同时代表烷基，优选甲基，且所述至少一个其它层(ii)优选包含基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯、聚丙烯酸酯或共聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯或共聚甲基丙烯酸酯，例如和优选聚甲基丙烯酸甲酯（pmma），含苯乙烯的聚合物或共聚物，例如和优选聚苯乙烯（ps）或聚苯乙烯-丙烯腈（san），热塑性聚氨酯，以及聚烯烃，例如和优选聚丙烯类型或基于环烯烃的聚烯烃（例如topas™），芳族二羧酸和具有2至16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物，例如和优选对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物，特别优选聚-或共聚对苯二甲酸乙二醇酯（pet或copet）、二醇改性的pet（petg）、二醇改性的聚-或共聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯（pctg）或聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯（pbt或copbt），优选萘二甲酸的缩聚物或共缩聚物，特别优选聚萘二甲酸乙二醇酯（pen），至少一种环烷基二羧酸的（一种或多种）缩聚物或共缩聚物，例如和优选聚环己烷二甲醇环己烷二甲酸（pccd），聚砜（psu）、聚卤乙烯，例如和优选聚氯乙烯（pvc），或上述这些的混合物，特别优选基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯、聚丙烯酸酯或共聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯或共聚甲基丙烯酸酯，例如聚甲基丙烯酸甲酯（pmma），对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物，例如聚-或共聚对苯二甲酸乙二醇酯（pet或copet）、二醇改性的pet（petg）、二醇改性的聚-或共聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯（pctg）、聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯（pbt或copbt），萘二甲酸的缩聚物或共缩聚物，例如聚萘二甲酸乙二醇酯（pen），聚卤乙烯，例如聚氯乙烯（pvc），非常特别优选至少一种聚碳酸酯或共聚碳酸酯。在这一实施方案中，该模压全息图可用合适的压印压模直接施加到层(i)上。层(i)和(ii)也可调换。

在本发明的另一个实施方案中，至少一个层(i)包含含有式(ii)的双官能碳酸酯结构单元的聚碳酸酯或共聚碳酸酯的至少一种共混物，其中对于一个至两个原子x，特别对于仅一个原子x，r³和r⁴同时代表烷基，特别是甲基，且所述至少一个其它层(ii)优选包含基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯、聚丙烯酸酯或共聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯或共聚甲基丙烯酸酯，例如和优选聚甲基丙烯酸甲酯（pmma），含苯乙烯的聚合物或共聚物，例如和优选聚苯乙烯（ps）或聚苯乙烯-丙烯腈（san），热塑性聚氨酯，以及聚烯烃，例如和优选聚丙烯类型或基于环烯烃的聚烯烃（例如topas™），芳族二羧酸和具有2至16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物，例如和优选对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物，特别优选聚-或共聚对苯二甲酸乙二醇酯（pet或copet）、二醇改性的pet（petg）、二醇改性的聚-或共聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯（pctg）或聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯（pbt或copbt），优选萘二甲酸的缩聚物或共缩聚物，特别优选聚萘二甲酸乙二醇酯（pen），至少一种环烷基二羧酸的（一种或多种）缩聚物或共缩聚物，例如和优选聚环己烷二甲醇环己烷二甲酸（pccd），聚砜（psu）、聚卤乙烯，例如和优选聚氯乙烯（pvc），或上述这些的混合物，特别优选基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯、聚丙烯酸酯或共聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯或共聚甲基丙烯酸酯，例如聚甲基丙烯酸甲酯（pmma），对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物，例如聚-或共聚对苯二甲酸乙二醇酯（pet或copet）、二醇改性的pet（petg）、二醇改性的聚-或共聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯（pctg）、聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯（pbt或copbt），萘二甲酸的缩聚物或共缩聚物，例如聚萘二甲酸乙二醇酯（pen），聚卤乙烯，例如聚氯乙烯（pvc），非常特别优选至少一种聚碳酸酯或共聚碳酸酯。在这一实施方案中，该模压全息图可用合适的压印压模直接施加到层(i)上。层(i)和(ii)也可调换。

在本发明的另一个实施方案中，含有式(ii)的双官能碳酸酯结构单元的聚碳酸酯或共聚碳酸酯的共混物包含2质量%至60质量%，优选5质量%至55质量%，特别优选10质量%至55质量%的量的式(ii)的双官能碳酸酯结构单元，且所述至少一个其它层(ii)优选包含基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯、聚丙烯酸酯或共聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯或共聚甲基丙烯酸酯，例如和优选聚甲基丙烯酸甲酯（pmma），含苯乙烯的聚合物或共聚物，例如和优选聚苯乙烯（ps）或聚苯乙烯-丙烯腈（san），热塑性聚氨酯，以及聚烯烃，例如和优选聚丙烯类型或基于环烯烃的聚烯烃（例如topas™），芳族二羧酸和具有2至16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物，例如和优选对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物，特别优选聚-或共聚对苯二甲酸乙二醇酯（pet或copet）、二醇改性的pet（petg）、二醇改性的聚-或共聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯（pctg）或聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯（pbt或copbt），优选萘二甲酸的缩聚物或共缩聚物，特别优选聚萘二甲酸乙二醇酯（pen），至少一种环烷基二羧酸的（一种或多种）缩聚物或共缩聚物，例如和优选聚环己烷二甲醇环己烷二甲酸（pccd），聚砜（psu）、聚卤乙烯，例如和优选聚氯乙烯（pvc），或上述这些的混合物，特别优选基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯、聚丙烯酸酯或共聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯或共聚甲基丙烯酸酯，例如聚甲基丙烯酸甲酯（pmma），对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物，例如聚-或共聚对苯二甲酸乙二醇酯（pet或copet）、二醇改性的pet（petg）、二醇改性的聚-或共聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯（pctg）、聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯（pbt或copbt），萘二甲酸的缩聚物或共缩聚物，例如聚萘二甲酸乙二醇酯（pen），聚卤乙烯，例如聚氯乙烯（pvc），非常特别优选至少一种聚碳酸酯或共聚碳酸酯。在这一实施方案中，该模压全息图可用合适的压印压模直接施加到层(i)上。层(i)和(ii)也可调换。

在另一个实施方案，所述至少一个层(i)和/或所述至少一个其它层(ii)可含有激光敏感添加剂，优选黑色颜料，特别优选炭黑。本发明的这一实施方案也可以此外良好地通过激光凹版印刷而个性化。

通过激光凹版印刷标记塑料膜在本领域中和在下文中都简称为激光标记。相应地，术语“激光标记的”在下文中被理解为是指通过激光凹版印刷标记。激光凹版印刷法是本领域技术人员已知的并且不应与使用激光印刷机印刷混淆。

可考虑的激光敏感添加剂是例如所谓的激光标记添加剂，即由在所用激光器的波长范围内，优选在nd:yag激光器（掺钕的钇铝石榴石激光器）的波长范围内的吸收剂组成的添加剂。这样的激光标记添加剂及其在模塑料中的用途描述在例如wo-a2004/50766和wo-a2004/50767中并可以商标名micabs^tm购自dsm公司。也适合作为激光敏感添加剂的吸收剂是如例如wo-a2006/042714中描述的炭黑和含磷的锡-铜混合氧化物。

激光敏感添加剂可以40至180ppm，优选50至160ppm的量包含于本发明的层(i)和/或(ii)中。

激光敏感添加剂的粒度优选为100nm至10µm，且特别有利为50nm至2µm。

激光敏感添加剂，优选黑色颜料，特别优选炭黑在根据本发明的层(i)和/或(ii)中的任选添加不损害根据本发明实现的模压全息图的改进的明亮度。

在根据本发明的层结构中，所述至少一个层(i)和所述至少一个其它层(ii)可各自具有≥20至≤200µm，优选≥25至≤145µm，非常特别优选≥30至≤120µm的层厚度。

在一个实施方案中，层(i)和/或(ii)包含单层膜和/或多层膜。根据本发明，层(i)和/或(ii)可包含可通过挤出或共挤制成并包含上述热塑性聚合物的单层膜和/或多层膜。层(i)和/或(ii)优选是优选可通过挤出制成的单层膜。

在有利的实施方案中，层(i)和/或(ii)具有不同结构化的表面。层(i)和/或(ii)的一面具有≥0.5µm至≤25µm，优选≥0.5µm至≤17µm，特别优选≥0.5µm至≤15µm的粗糙度r3z。根据iso4287/88测定粗糙度r3z。有利地将模压全息图施加到具有≥0.5µm至≤25µm，优选≥0.5µm至≤17µm，特别优选≥0.5µm至≤15µm的粗糙度r3z的层(i)和/或(ii)的面上。

在另一实施方案中，可将胶粘剂层施加到模压全息图的纳米结构上。由此可以改进层压件中的各层的附着力。胶粘剂层在模压全息图的纳米结构上的存在对模压全息图的颜色和形状没有影响。可用的添加剂是本领域技术人员已知的所有可热活化胶粘剂。可热活化胶粘剂，也称为“热封胶粘剂”形成在室温下在基底上不粘（blockfest）的涂层。通过输入热实现活化，在同时施加压力下进行接合。可热活化胶粘剂通常基于聚氨酯、聚烯烃、聚偏二氯乙烯、聚乙酸乙烯酯和聚丙烯酸酯，其作为分散体或在有机溶剂中提供。

加工非常类似于热熔胶粘剂：通过加热直至胶粘剂层软化，通常与第二接合件一起，使胶粘剂活化。在已发生润湿后，通过在压力下冷却而建立结合。

该层结构可任选包含至少一种热塑性塑料的其它层。为避免重复，在此参考上文对层(i)和(ii)描述的热塑性塑料的描述和优选实施方案。

这些任选其它层可以是单层或多层膜，其例如还可另外包含填料。填料优选是至少一种着色颜料和/或至少一种用于产生经填充的层的半透明性的其它填料，特别优选白色颜料，非常特别优选二氧化钛、二氧化锆或硫酸钡，在一个优选实施方案中是二氧化钛。

用至少一种这样的填料填充根据本发明的层结构中的其它层改进并入的标记或（一个或多个）图像的可见度，因此也进一步提高对改进的锐度和分辨率的感知。

列举的填料优选以基于可例如通过挤出或共挤实现的含填料的层的总重量计的2重量%至45重量%，特别优选5重量%至30重量%的量加入。

根据本发明的层(i)和(ii)优选不含填料，根据本发明的层(i)和(ii)特别优选透明。透明被理解为是指≥75%的光透射（根据iso13468-2测定）。

任选包含于根据本发明的层结构中的其它层的层厚度可各自具有≥20至≤700µm，优选≥25至≤250µm，非常特别优选≥30至≤120µm的厚度。

本发明的另一主题是制造如上所述的层结构的方法，其包括步骤

a)将至少一个模压全息图施加到层(i)或(ii)上以使所述至少一个模压全息图的纳米结构朝向具有较低软化温度的层的方向，并且其中层(i)或(ii)各自包含热塑性塑料，且其中层(i)的根据iso306(50n；50°/h)测定的维卡软化温度b/50比层(ii)的维卡软化温度b/50高或低≥3℃至≤45℃，优选≥10℃至≤40℃，特别优选≥15℃至≤30℃，

b)任选提供一个或多个热塑性塑料的其它层，优选基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯、聚丙烯酸酯或共聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯或共聚甲基丙烯酸酯，例如和优选聚甲基丙烯酸甲酯（pmma），含苯乙烯的聚合物或共聚物，例如和优选聚苯乙烯（ps）或聚苯乙烯-丙烯腈（san），热塑性聚氨酯，以及聚烯烃，例如和优选聚丙烯类型或基于环烯烃的聚烯烃（例如topas™），芳族二羧酸和具有2至16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物，例如和优选对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物，特别优选聚-或共聚对苯二甲酸乙二醇酯（pet或copet）、二醇改性的pet（petg）、二醇改性的聚-或共聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯（pctg）或聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯（pbt或copbt），优选萘二甲酸的缩聚物或共缩聚物，特别优选聚萘二甲酸乙二醇酯（pen），至少一种环烷基二羧酸的（一种或多种）缩聚物或共缩聚物，例如和优选聚环己烷二甲醇环己烷二甲酸（pccd），聚砜（psu）、聚卤乙烯，例如和优选聚氯乙烯（pvc），或上述这些的混合物，特别优选基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯、聚丙烯酸酯或共聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯或共聚甲基丙烯酸酯，例如聚甲基丙烯酸甲酯（pmma），对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物，例如聚-或共聚对苯二甲酸乙二醇酯（pet或copet）、二醇改性的pet（petg）、二醇改性的聚-或共聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯（pctg）、聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯（pbt或copbt），萘二甲酸的缩聚物或共缩聚物，例如聚萘二甲酸乙二醇酯（pen），聚卤乙烯，例如聚氯乙烯（pvc），

c)将层(i)和(ii)安置在层结构中的所需位置，层(i)和(ii)优选构成层结构的外层，可为其任选配备进一步的由热塑性材料制成的保护层，

d)在120℃至210℃，优选130℃至205℃，特别优选150℃至200℃的温度和10n/cm²至400n/cm²，优选30n/cm²至300n/cm²，特别优选40n/cm²至250n/cm²的压力下层压所述层结构。

可根据已知方法进行例如包含多个塑料膜，优选3至15个塑料膜的堆叠体的层结构的层压。在该层结构的中间层中可安置白色塑料膜，在外层中安置透明塑料膜，这些外层优选包含至少一个包含热塑性塑料的层(i)和至少一个包含热塑性塑料的其它层(ii)，其特征在于层(i)的根据iso306(50n；50°/h)测定的维卡软化温度b/50比层(ii)的软化温度高或低≥3℃至≤45℃，优选≥10℃至≤40℃，特别优选≥15℃至≤30℃，并且将至少一个模压全息图施加到层(i)或(ii)上以使所述至少一个模压全息图的纳米结构朝向具有较低软化温度的层的方向。可任选将用于保护层(i)和(ii)的模压全息图的其它透明塑料膜安置在其上以保护模压全息图。通常将这种塑料膜堆叠体对齐、固定并在层压压机中在热和压力的作用下压制特定时间，由此形成膜层的一体复合体，所谓的层压件。

在一个实施方案中，也可如上所述层压仅根据本发明的层(i)和(ii)。

本发明的另一主题是含有根据本发明的上述层结构的安全文件，优选身份证明文件。

根据本发明的安全文件，优选身份证明文件可包含进一步的其它层，借此例如可将进一步的信息引入安全文件，优选身份证明文件中。

这样的进一步信息可以是例如个人化肖像或例如以相同形式包含在相同类型的每一安全文件，优选身份证明文件中的非个人化一般信息。

这样的层可以例如由先前借助常规印刷法，优选喷墨或激光印刷，特别优选彩色印刷配备有这一信息的膜引入安全文件，优选身份证明文件中。

可借助喷墨印刷法印刷的膜本身是本领域技术人员已知的并可以是包含上述热塑性塑料的膜。在特别优选的实施方案中，为了印刷信息的更好易读性，使用借助填料，例如二氧化钛、二氧化锆、硫酸钡等着色为白色或半透明的塑料膜。

适合借助激光印刷，特别是借助彩色激光印刷而印刷的膜是包含上述热塑性塑料的那些，特别是具有10⁷至10¹³ω，优选10⁸至10¹²ω的比表面电阻的那些。根据diniec60093(1993)测定以ω计的比表面电阻。

在此，这些膜可优选是在制膜前已向塑料中加入例如选自部分或全氟化有机酸的叔或季，优选季铵或鏻盐、或六氟磷酸的季铵或鏻盐，优选部分或全氟化烷基磺酸，优选全氟烷基磺酸的季铵或鏻盐的添加剂以实现比表面电阻的那些膜。这些添加剂也可包含于根据本发明的层(i)和/或(ii)中。

优选的合适季铵或鏻盐是：

-全氟辛烷磺酸四丙基铵盐，

-全氟丁烷磺酸四丙基铵盐，

-全氟辛烷磺酸四丁基铵盐，

-全氟丁烷磺酸四丁基铵盐，

-全氟辛烷磺酸四戊基铵盐，

-全氟丁烷磺酸四戊基铵盐，

-全氟辛烷磺酸四己基铵盐，

-全氟丁烷磺酸四己基铵盐，

-全氟丁烷磺酸三甲基新戊基铵盐，

-全氟辛烷磺酸三甲基新戊基铵盐，

-全氟丁烷磺酸二甲基二新戊基铵盐，

-全氟辛烷磺酸二甲基二新戊基铵盐，

-全氟丁基磺酸n-甲基三丙基铵，

-全氟丁基磺酸n-乙基三丙基铵，

-全氟丁基磺酸四丙基铵，

-全氟丁基磺酸二异丙基二甲基铵，

-全氟辛基磺酸二异丙基二甲基铵，

-全氟辛基磺酸n-甲基三丁基铵，

-全氟辛基磺酸环己基二乙基甲基铵，

-全氟辛基磺酸环己基三甲基铵，

和相应的鏻盐。铵盐是优选的。

优选也可以使用一种或多种上述季铵或鏻盐，即也可以使用混合物。

非常特别合适的是全氟辛烷磺酸四丙基铵盐、全氟辛烷磺酸四丁基铵盐、全氟辛烷磺酸四戊基铵盐、全氟辛烷磺酸四己基铵盐和全氟辛烷磺酸二甲基二异丙基铵盐和相应的全氟丁烷磺酸盐。

在非常特别优选的实施方案中，可以使用全氟丁烷磺酸二甲基二异丙基铵盐（全氟丁基磺酸二异丙基二甲基铵）作为添加剂。

列举的盐是已知的或可通过已知方法制备。磺酸的盐例如可通过等摩尔量的游离磺酸与相应阳离子的羟基形式在水中在室温下合并和溶液的浓缩制备。例如在de-a1966931和nl-a7802830中描述了其它制备方法。

列举的盐在成型以提供根据本发明的膜（这可例如通过挤出或共挤进行）之前优选以0.001重量%至2重量%，优选0.1重量%至1重量%的量添加到热塑性塑料中。

本发明的另一主题是包含根据本发明的层结构的层压件。

本发明的另一主题是包含热塑性塑料的层(i)和至少一个包含热塑性塑料的其它层(ii)用于施加至少一个模压全息图的用途，其特征在于层(i)的根据iso306(50n；50°/h)测定的维卡软化温度b/50比层(ii)的软化温度高或低≥3℃至≤45℃，优选≥10℃至≤40℃，特别优选≥15℃至≤30℃，其中所述至少一个模压全息图的纳米结构朝向具有较低软化温度的层的方向。

本发明的另一主题是至少一个包含热塑性塑料的层(i)和至少一个包含热塑性塑料的其它层(ii)用于制造层复合体，优选层压件的用途，其特征在于层(i)的根据iso306(50n；50°/h)测定的维卡软化温度b/50比层(ii)的软化温度高或低≥3℃至≤45℃，优选≥10℃至≤40℃，特别优选≥15℃至≤30℃，并且将至少一个模压全息图施加到层(i)或(ii)上以使所述至少一个模压全息图的纳米结构朝向具有较低软化温度的层的方向。

下列实施例用于举例说明本发明并且不应被视为限制。

实施例

所用原材料:

makrolon^tm3108(m.3108):来自covestroag公司的具有根据iso1133在300℃和1.2kg下6g/10min的mvr的高粘度非晶热塑性双酚a聚碳酸酯。

eastar^tmdn010(dn010):由54.9重量%对苯二甲酸、9.3重量%（基于二醇组分计的38摩尔%）乙二醇和35.8重量%（基于二醇组分计的62摩尔%）环己烷-1,4-二甲醇组成的对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物，具有0.74dl/g的特性粘度（在苯酚和四氯乙烷的1:1混合物中在25℃下测量），来自eastmanchemicalcompany公司。

pocan^tmb1600(pbt1600):对苯二甲酸和1,4-丁二醇作为二醇组分的未改性缩聚物，具有根据iso1133在260℃和2.16kg下14g/10min的熔体体积速率（mvr），来自lanxessag公司。

原材料1:聚碳酸酯衍生物的制备

在惰性气体气氛中在搅拌下溶解205.7克（0.90摩尔）双酚a（2,2-双(4-羟苯基)丙烷）、30.7克（0.10摩尔）1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、336.6克（6摩尔）koh和2700克水。然后加入1.88克苯酚在2500毫升二氯甲烷中的溶液。在ph13至14和21℃至25℃下将198克（2摩尔）光气引入该良好搅拌的溶液中。然后加入1毫升乙基哌啶并搅拌另外45分钟。分离出无双酚酯的水相，有机相在用磷酸酸化后用水中和洗涤并脱除溶剂。

聚碳酸酯衍生物a表现出183℃的根据iso306(50n；50°/h)测定的维卡软化温度b/50。

挤出膜的一般制造程序

所用装置由下列部件构成

·具有直径(d)为105mm且长度为41xd的螺杆的挤出机。螺杆具有脱气区；

·转向头；

·宽度1500mm的挤出宽缝喷嘴；

·具有水平辊布置的三辊平滑化压延机，其中第三个辊可相对于水平面旋转+/-45°；

·辊传送带；

·用于双面施加保护膜的单元；

·抽取单元；

·卷绕站。

将材料的粒料供应到挤出机料斗。在机筒/螺杆塑化系统中进行该材料的熔融和传送。熔体从喷嘴到达平滑化压延机上。在平滑化压延机上进行该材料的最终成型和冷却。在此，使用哑光钢辊（第6表面）和精细磨砂橡胶辊（第2表面）使膜表面结构化。该膜然后通过抽取传送，然后进行该膜的卷绕。实施例中的膜的组成描述在表1中。

表1:挤出膜的组成(实施例1至2)

。

膜4:来自krypten公司的具有经压印的全息图和在聚酯膜的未压印的面上的胶粘剂层的聚酯膜。该膜的总厚度为23µm。

膜5:具有离型层、金属层和施加到离型层的面上的胶粘剂层的22µm聚酯载体膜。通过真空金属化将金属层蒸镀到具有离型层的聚酯载体膜上。随后将胶粘剂涂层施加到该膜的金属化的面上。胶粘剂层是可热活化胶粘剂的1µm薄胶粘剂层。

层结构的制造

实施例1:

将全息图施加到膜3上

-将膜4粘合到膜3的精细磨砂面（第2面）上，其中将纳米结构施加到膜4上以使这一纳米结构背向膜3。通过具有下列参数的辊层压粘合膜3和膜4。辊的温度:150℃

-压力:5n/cm2

-层压速度:1米/分钟。

层结构1:

将膜1置于膜3和膜4的膜复合体上，该膜1的精细磨砂面（第2面）接触膜4（图1）。这一层结构在来自bürkle公司的层压压机中用下列参数实施：

-预热压机到190℃

-在15n/cm²的压力下压制4分钟

-在200n/cm²的压力下压制1分钟

-冷却压机到38℃，打开压机并取出层压件。

实施例2(对比):

类似于实施例1制造另一层结构2，但是使用膜3代替膜1（图2）。

层压件1和2的视觉评估清楚表明，根据本发明的层压件1的模压全息图具有更好的明亮度。此外，所绘形状的细节和模压全息图的光折射几乎不变。

实施例3:

在膜2的精细磨砂面（第2面）上，通过热压印将纳米凹版压印到膜表面中。在压印工艺前，通过真空金属化将薄金属层以几纳米的厚度蒸镀到压印压模上。压印压模具有特殊涂层以防止金属层永久粘合到压模上。在要实施压印的位置，为该膜配备可热活化胶粘剂，即来自apolloinks公司的s32380型胶粘剂的薄层。

该膜的压印工艺在真空室中进行，以使压印压模可以用下述压印条件不间断地金属化：

压印压模的温度:210℃

压印压力:500n/cm²

压印时间:1.5s。

层结构3:

将膜3以其精细磨砂面（第2面）与膜2接触的形式置于膜2的经压印的精细磨砂面（第2面）上（图3）。在来自bürkle公司的层压压机上用下列参数进行该层结构的层压：

预热压机到190℃

-在15n/cm²的压力下压制4分钟

-在200n/cm²的压力下压制1分钟

-冷却压机到38℃，打开压机并取出层压件。

实施例4(对比):

类似于实施例3制造另一层结构4，但是使用膜3代替膜2（图4）。

层压件3和4的视觉评估清楚表明，根据本发明的层压件3的模压全息图具有更好的明亮度。此外，所绘形状的细节和模压全息图的光折射几乎不变。

实施例5:

将膜5粘合到膜2的精细磨砂面（第2面）上并根据下列条件通过辊层压来固定：

-辊的温度:150℃

-压力:5n/cm2

-层压速度:1米/分钟

随后除去膜5的22µm厚的载体膜。

根据下列压印条件在包含经转移的膜5的胶粘剂和金属层的面上进行膜2中的全息图的压印：

-压印压模的温度:210℃

-压印压力:500n/cm²

-压印时间:1.5s。

层结构5:

将膜3以其精细磨砂面（第2面）与膜5接触的形式置于经压印的膜2上（图5）。这一层结构在来自bürkle公司的层压压机上用下列参数实施：

预热压机到190℃

-在15n/cm²的压力下压制4分钟

-在200n/cm²的压力下压制1分钟

-冷却压机到38℃，打开压机并取出层压件。

实施例6(对比)

类似于实施例5制造另一层结构6，但是使用膜3代替膜2（图6）。

层压件5和6的视觉评估清楚表明，根据本发明的层压件5的模压全息图具有更好的明亮度。此外，所绘形状的细节和模压全息图的光折射几乎不变。

实施例7:

如实施例1中所述将模压全息图施加到膜3上。

层结构7:

通过丝网印刷将来自mitsuichemicals公司的可热活化胶粘剂chemipearl^tmv200的胶粘剂层以大约3µm的层厚度施加到膜3和4的膜复合体上且在膜4的模压全息图的面上（图7）。将另一个膜1置于胶粘剂层上以使膜1的精细磨砂面（第2面）接触胶粘剂层。这一层结构在来自bürkle公司的层压压机上用实施例1中所示的参数层压。

实施例8(对比):

如实施例7中所述制造另一层结构8，但是使用膜3代替膜1（图8）。

来自实施例7和8的层压件的视觉评估清楚表明，来自实施例7的根据本发明的层压件中的模压全息图具有更好的明亮度。此外，所绘形状的细节和模压全息图的光折射几乎不变。胶粘剂层在模压全息图与膜1或3之间的存在不影响模压全息图的外观。

图1至8示意性显示了层压件1至8的层结构与在每种情况下使用的膜。各个膜层左侧的数字说明相应膜的表面结构：使用哑光钢辊（第6表面）和精细磨砂橡胶辊（第2表面）使膜表面结构化。