层叠体以及使用该层叠体的图像显示装置的制作方法
本发明涉及层叠体以及使用该层叠体的图像显示装置。
背景技术：
近年来，移动电话、平板终端等的普及发展，已广泛使用液晶显示装置、有机el显示装置(oled)作为图像显示装置。另外，随着显示装置的薄型化，要求使用的偏振片等各部件的薄型化。例如，有机el显示装置中，通常为了抑制外部光被金属电极(阴极)反射而看起来像镜面，在有机el面板的视认侧表面配置有圆偏振片。
作为上述圆偏振片，一般而言使用偏振片和λ/4板的层叠体，例如，还已知有将起偏镜和具有特定的折射率特性的1张相位差层层叠而得的层叠体(例如，参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第3325560号
专利文献2：日本特开2014－123134号公报
技术实现要素：
然而，使用拉伸膜的λ/4板的薄型化是有限的，面向进一步的薄型化而提出了使用液晶化合物固化而成的层的λ/4板(例如，参照专利文献2)。已知这样的液晶化合物固化而成的层对薄型化有利，但机械强度弱，从外部施加冲击时有时会产生裂纹，希望改善。
本发明是为了解决上述课题而作出的，其主要的目的在于提供包含非常薄且具有优异的耐冲击性的液晶化合物固化而成的层的层叠体、具备上述层叠体的图像显示装置以及上述层叠体的制造方法。
即，本发明提供以下的层叠体、图像显示装置以及上述层叠体的制造方法。
[1]一种层叠体，具备液晶化合物固化而成的层和形成于该液晶化合物固化而成的层中的至少一个面的支承体，上述支承体具有图案结构。
[2]根据[1]所述的层叠体，其中，上述支承体具有选自蜂窝结构、桁架结构、刚架结构、条状结构和圆结构中的至少一个结构。
[3]根据[1]或[2]所述的层叠体，其中，上述支承体的厚度为1μm～15μm。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的层叠体，其中，俯视时的上述支承体的宽度为500μm～3000μm。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的层叠体，其中，上述支承体具有光学各向同性。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的层叠体，其中，上述液晶化合物固化而成的层的上述一个面具备包埋上述支承体的包埋树脂层。
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的层叠体，其中，上述支承体的23℃的压缩弹性模量为0.01gpa～8.0gpa。
[8]一种层叠体，具有[1]～[7]中任一项所述的层叠体和起偏镜。
[9]一种层叠体，具有[1]～[7]中任一项所述的层叠体和相位差膜。
[10]一种层叠体，具有[1]～[7]中任一项所述的层叠体和触摸传感器。
[11]一种层叠体，具有[1]～[7]中任一项所述的层叠体和窗膜。
[12]一种图像显示装置，具备[1]～[7]中任一项所述的层叠体。
[13]一种层叠体的制造方法，包括：在液晶化合物固化而成的层的至少一个面形成树脂材料的图案的工序，以及通过使上述树脂材料固化而制成具有图案结构的支承体的工序。
根据本发明，能够得到包含具有非常薄且优异的耐冲击性的液晶化合物固化而成的层的层叠体、具备上述层叠体的图像显示装置以及上述层叠体的制造方法。
附图说明
图1是本发明的一个实施方式的层叠体的俯视图。
图2是本发明的一个实施方式的层叠体的截面图。
图3是本发明的另一个实施方式的层叠体的俯视图。
图4是本发明的又一个实施方式的层叠体的俯视图。
图5是本发明的又一个实施方式的层叠体的俯视图。
图6是本发明的又一个实施方式的层叠体的俯视图。
图7是本发明的又一个实施方式的层叠体的截面图。
图8是本发明的又一个实施方式的层叠体的截面图。
具体实施方式
以下，对本发明的优选的实施方式进行说明，但本发明不限于这些实施方式。
(用语和符号的定义)
本说明书中的用语和符号的定义如下。
(1)折射率(nx，ny，nz)
“nx”为面内的折射率达到最大的方向(即，慢轴方向)的折射率，“ny”为在面内与慢轴正交的方向，“nz”为厚度方向的折射率。
(2)面内的相位差值
面内的相位差值(re(λ))是指23℃、波长λ(nm)的膜的面内的相位差值。在将膜的厚度设为d(nm)时，re(λ)由re(λ)＝(nx－ny)×d求出。
(3)厚度方向的相位差值
面内的相位差值(rth(λ))是指23℃、波长λ(nm)的膜的厚度方向的相位差值。在将膜的厚度设为d(nm)时，rth(λ)由rth(λ)＝((nx+ny)/2－nz)×d求出。
(层叠体的整体构成)
图1是本发明的一个实施方式的层叠体的俯视图。图2是本发明的一个实施方式的层叠体的截面图。如图2所示，层叠体10具有液晶化合物固化而成的层1和形成于液晶化合物固化而成的层1的一个面的支承体2。层叠体10可以是单片状，也可以是长条状。液晶化合物固化而成的层的厚度代表性的是15μm以下。支承体2的厚度代表性的是1μm～15μm，俯视时的支承体2的宽度代表性的是500μm～3000μm。支承体2优选为透明的，更优选为透明且实质上具有光学各向同性。支承体2具有图案结构，作为图案结构，代表性的是具有如图1所示的蜂窝结构。
图3～图6是本发明的其它实施方式的层叠体的俯视图。支承体可以具有如图3所示的刚架结构，也可以具有如图4所示的桁架结构，也可以具有如图5所示的圆结构(圆以矩阵状配置的结构)，还可以具有如图6所示的条状结构。如此，在液晶化合物固化而成的层1的表面形成图案状的支承体2时，与在固化而成的层1的表面的整面形成支承体的情况相比，能够减少构成支承体的材料的使用量。
图7是本发明的又一个实施方式的层叠体的截面图。如图7所示，层叠体11在液晶化合物固化而成的层1的一个面具有支承体2(以下，有时称为第1支承体2)，在液晶化合物固化而成的层1的另一个面具有支承体3(以下，有时称为第2支承体3)。第2支承体3具有图案结构。第2支承体3的图案结构可以与第1支承体2的图案结构相同，也可以不同。第1支承体2的图案结构与第2支承体3的图案结构相同时，优选如图7所示配置为第1支承体2和第2支承体3在俯视时相互重叠的部分的面积变小。
图8是本发明的又一个实施方式的层叠体的截面图。如图8所示，层叠体12在液晶化合物固化而成的层1的一个面具备包埋支承体2的包埋树脂层4。由此，能够使由支承体2形成的阶差平滑化。此外，通过包埋树脂层4覆盖液晶化合物固化而成的层1的露出部分，能够保护液晶化合物固化而成的层1的表面。应予说明，可以组合2个以上的上述实施方式。
本发明的层叠体可以具有作为起偏镜的功能，也可以具有作为相位差膜的功能。在前者的情况下，液晶化合物固化而成的层可以是起偏镜，在后者的情况下，液晶化合物固化而成的层可以是相位差膜。
(液晶化合物固化而成的层)
本发明中使用的液晶化合物固化而成的层能够作为所谓的λ/4板、λ/2板、正c板这样的相位差膜发挥功能。另外，本发明的层叠体可以具备选自这些相位差膜中的任意的2层以上。包含液晶化合物固化而成的层的相位差膜可以通过在取向膜上涂布包含液晶化合物的组合物并使其固化而制造。
液晶化合物固化而成的层可以由液晶材料形成。由液晶材料形成的上述相位差膜通过使用液晶材料，与非液晶材料相比，能够使得到的相位差层的nx与ny之差显著增大。其结果，能够使用于得到期望的面内的相位差值的相位差层的厚度显著减小。例如，能够有助于得到的圆偏振片、图像显示装置的薄型化。另外，圆偏振片的制造中可以卷对卷，能够显著缩短制造工序。
上述液晶材料优选其液晶相为向列相(向列型液晶)。
液晶材料的液晶性的表达机理可以是溶致，也可以是热致。液晶材料的取向状态优选均匀(homogeneous)取向或垂直取向。作为液晶材料，例如，可以使用液晶聚合物、液晶单体等液晶化合物。液晶聚合物和液晶单体分子可以单独使用，也可以组合使用。
上述相位差膜可以为液晶材料的固化层。具体而言，在液晶材料为液晶性单体的情况下，优选为聚合性单体和/或交联性单体。这是因为通过使液晶性单体聚合或交联，能够固定液晶性单体的取向状态。使液晶性单体取向后，例如，如果使液晶性单体彼此聚合或交联，则由此能够固定上述取向状态。这里，通过聚合而形成聚合物，通过交联而形成三维网络结构，它们是非液晶性的。因此，形成的相位差层不会发生例如液晶性化合物所特有的因温度变化所致的向液晶相、玻璃相、结晶相的转变。其结果，相位差膜能够成为不受温度变化影响的稳定性极其优异的层。
为了通过使聚合性液晶聚合而形成的层表现出面内相位差，只要使聚合性液晶在合适的方向取向即可。在聚合性液晶为棒状的情况下，通过使该聚合性液晶的光轴相对于基材平面水平地取向而表现出面内相位差，此时，光轴方向与慢轴方向一致。在聚合性液晶为圆盘状的情况下，通过使该聚合性液晶的光轴相对于基材平面水平地取向而表现出面内相位差，此时，光轴与慢轴正交。聚合性液晶的取向状态可以通过取向膜与聚合性液晶的组合进行调整。
＜聚合性液晶＞
聚合性液晶是具有聚合性基团且具有液晶性的化合物。聚合性基团是指参与聚合反应的基团，优选为光聚合性基团。这里，光聚合性基团是指能够通过由后述的光聚合引发剂产生的活性自由基、酸等参与聚合反应的基团。作为聚合性基团，可举出乙烯基、乙烯氧基、1－氯乙烯基、异丙烯基、4－乙烯基苯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、环氧乙烷基、氧杂环丁烷基等。其中，优选丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯氧基、环氧乙烷基和氧杂环丁烷基，更优选丙烯酰氧基。聚合性液晶具有的液晶性可以是热致性液晶，也可以是溶致液晶，如果按有序度将热致液晶分类，则可以是向列型液晶，也可以是近晶型液晶。
液晶化合物固化而成的层的厚度可设定为作为设计的相位差值最适当地发挥功能。换言之，厚度可设定为得到期望的光学特性。相位差层的厚度优选为1.5～10μm，进一步优选为1.5～8μm，特别优选为1.5～5μm。
应予说明，本发明中使用的液晶化合物固化而成的层可以包含用于使液晶取向的取向膜。
本发明中使用的液晶化合物固化而成的层的另一个优选的方式可作为包含二色性色素的液晶涂布型起偏镜发挥功能。
作为液晶化合物，只要具有显示液晶状态的性质即可，特别是具有近晶相等高阶的取向状态时能够发挥高的偏振光性能，因而优选。
另外，液晶化合物还优选具有聚合性基团，可以为上述的聚合性液晶。二色性色素是与液晶化合物一起取向而显示二色性的色素，二色性色素本身可以具有液晶性，也可以具有聚合性基团。包含液晶化合物的组合物中的任一化合物具有聚合性基团。包含液晶化合物的组合物可以进一步包含引发剂、溶剂、分散剂、流平剂、稳定剂、表面活性剂、交联剂、硅烷偶联剂等。液晶涂布型起偏镜可以通过在取向膜上涂布包含液晶化合物的组合物并使其固化而制造。液晶涂布型起偏镜与膜型起偏镜相比，能够减薄厚度地形成。此时，液晶化合物固化而成的层的厚度可以为0.5～5μm，优选可以为1～4μm。
(支承体)
本发明的层叠体在液晶化合物固化而成的层的至少一个面具有支承体。
支承体如上所述具有图案结构。支承体优选具有选自蜂窝结构、桁架结构、刚架结构、条状结构和圆结构中的至少一种结构。支承体更优选具有蜂窝结构、桁架结构或圆结构，特别优选具有蜂窝结构或圆结构。这是因为支承体具有蜂窝结构、桁架结构或圆结构时，液晶化合物固化而成的层在一个方向受到应力时，能够将应力在与该方向不同的方向分散，其结果，缓和液晶化合物固化而成的层的来自外部的冲击，能够抑制裂纹。
支承体优选为透明且实质上具有光学各向同性。本说明书中“实质上具有光学各向同性”是指例如支承体的面内相位差re(550)和厚度方向相位差rth(550)分别优选为20nm以下，更优选为10nm以下。
形成于液晶化合物固化而成的层的一个面的第1支承体的图案结构和形成于另一个面的第2支承体的图案结构相同时，第2支承体优选配置为俯视时重叠于第1支承体的部分的面积变小。
支承体的厚度如上所述优选为1μm～15μm，更优选为3μm～8μm。支承体的厚度(t2)与液晶化合物固化而成的层的厚度(t1)之比(t2/t1)优选为0.13～5.00，更优选为0.38～4.00，进一步优选为0.63～3.33。
支承体的23℃的压缩弹性模量优选为0.01gpa～8.0gpa，更优选为0.02gpa～6.0gpa。由此，能够抑制液晶化合物固化而成的层的因外部冲击所致的裂纹，并且提高液晶化合物固化而成的层的加工性和柔性。压缩弹性模量可以通过纳米压痕法来测定。
支承体只要满足上述的构成且具有与液晶化合物固化而成的层的充分的密合性就可以通过任意的适当的材料和方法形成。支承体对液晶化合物固化而成的层的密合性可以依据jisk5400的网格剥离试验进行评价。支承体对液晶化合物固化而成的层的密合性优选上述网格剥离试验(基板数：100个)中剥离数为0。
一个实施方式中，具有图案结构的支承体可以通过在液晶化合物固化而成的层的表面形成树脂材料或者包含树脂材料的涂覆液的图案，使树脂材料固化(或者硬化)而形成。其它实施方式中，支承体可以通过在液晶化合物固化而成的层的表面蒸镀sio2等无机氧化物而形成。
作为上述树脂材料，只要可得到本发明的效果就可以使用任意的适当的材料。作为上述树脂材料，例如可举出聚酯系树脂、聚醚系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚氨酯系树脂、有机硅系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、pva系树脂、丙烯酸系树脂、环氧系树脂、氟系树脂。它们可以单独使用，也可以组合(例如，共混、共聚)使用。
在液晶化合物固化而成的层的表面形成上述树脂材料或者上述涂覆液的图案的方法没有特别限定。作为上述方法，例如可举出印刷、光刻、喷墨、喷嘴、模涂等。上述树脂材料或者上述涂覆液的图案优选通过印刷来形成。作为将涂覆液印刷成图案状的方法，可举出凸版印刷法、直接凹版印刷法、凹版印刷法、平版印刷法、孔版印刷法等。涂覆液除了上述树脂材料以外，还可以在不损害本发明的效果的范围含有任意的适当的其它成分。作为这样的其它成分，例如可举出作为主成分的上述树脂材料以外的树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、抗老化剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。
作为将上述树脂材料(涂覆液)固化(或者硬化)的条件，可以根据树脂材料的种类和组合物的组成等适当地设定。例如可以通过干燥、活性能量射线固化，热固化等将上述树脂材料固化(或者硬化)。
(包埋树脂层)
包埋树脂层如上所述包埋形成于液晶化合物固化而成的层的一个面的支承体。包埋树脂层的厚度比支承体的厚度厚，优选为3μm～150μm，更优选为5μm～100μm。包埋树脂层可以是根据液晶化合物固化而成的层所要求的特性形成的任意的适当的功能层。作为上述功能层，例如可举出硬涂层、粘合剂层、透明光学粘合层等。
包埋树脂层为硬涂层时，其厚度例如为5μm～15μm，包埋树脂层为粘合剂层时，其厚度例如为5μm～30μm，包埋树脂层为透明光学粘合层时，其厚度例如为25μm～125μm。包埋树脂层优选为透明且实质上具有光学各向同性。
包埋树脂层只要具有与液晶化合物固化而成的层和支承体的充分的密合性就可以通过任意的适当的材料和方法形成。一个实施方式中，包埋树脂层可以由与支承体不同种类的树脂材料形成。包埋树脂层可以通过以包埋支承体的方式在液晶化合物固化而成的层的表面形成树脂层并将树脂层固化而形成。
在液晶化合物固化而成的层的表面形成上述树脂层的方法没有特别限定。一个实施方式中，可以通过将包含树脂材料的涂覆液涂布于起偏镜的表面而形成树脂层。作为涂布方法，可以使用任意的适当的涂布方法。作为具体例，可举出幕涂法、浸涂法、旋涂法、印刷涂布法、喷涂法、槽式涂布法、辊涂法、滑动涂布法、刮刀涂布法、凹版涂布法、线棒法。固化条件可以根据使用的树脂材料的种类和组合物的组成等适当地设定。涂覆液除了上述树脂材料以外，还可以在不损害本发明的效果的范围内含有任意的适当的其它成分。作为这样的其它成分，例如可举出作为主成分的上述树脂材料以外的树脂成分、增粘剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颜料、箔状物、软化剂、抗老化剂、导电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。
本发明的层叠体优选以液晶化合物固化而成的层为基准，在与施加冲击的面(例如视认侧)相反的一侧的面具备支承体。通过为这样的配置，能够高效地缓和对液晶化合物固化而成的层施加的冲击，能够显著防止液晶化合物的固化而成的层产生裂纹。层叠体具备2层以上的液晶化合物固化而成的层时，在液晶化合物固化而成的层与其它液晶化合物固化而成的层之间配置具有图案结构的支承体也是优选的方式。
本发明的层叠体可以为层叠其它任意的功能层的形态。例如，可以通过在包含液晶化合物固化而成的层的相位差膜层叠起偏镜，或者在包含液晶化合物固化而成的层的起偏镜层叠相位差膜而形成圆偏振片，或者在液晶化合物固化而成的层层叠触摸传感器、窗膜而进一步赋予功能。这些层可以介由后述的粘接剂或粘合剂而彼此层叠。
＜图像显示装置＞
本发明的图像显示装置的特征在于具有本发明的层叠体。从容易防止在液晶化合物固化而成的层产生的裂纹的观点出发，本发明的图像显示装置优选从视认侧依次具备液晶化合物固化而成的层、支承体和显示面板。
作为图像显示装置的种类没有限制，可以使用公知的图像显示装置。例如，本发明的层叠体能够适用于有机el显示装置。例如，作为适用作柔性有机el显示装置的防反射偏振片。
＜柔性图像显示装置＞
柔性图像显示装置由柔性图像显示装置用层叠体和有机el显示面板构成，柔性图像显示装置用层叠体相对于有机el显示面板配置在视认侧，可折弯地构成。作为柔性图像显示装置用层叠体，可以含有窗、圆偏振片、触摸传感器，它们的层叠顺序是任意的，优选从视认侧按照窗、圆偏振片、触摸传感器或者窗、触摸传感器、圆偏振片的顺序层叠。如果在触摸传感器的视认侧存在圆偏振片，则不易视认触摸传感器的图案，显示图像的视认性变得良好，因而优选。各个部件可以使用粘接剂、粘合剂等层叠。
另外，可以具备在上述窗、圆偏振片、触摸传感器中的任一层的至少一面形成的遮光图案。本发明的层叠体可以是构成圆偏振片的相位差膜或起偏镜。
＜窗＞
窗配置于柔性图像显示装置的视认侧，承担保护其它构成要素免受来自外部的冲击或者温度、湿度等环境变化的作用。柔性图像显示装置的窗可以具有柔性的特性。上述窗可以由柔性的透明基材构成，在至少一面包含硬涂层。
窗使用的透明基材的可见光线的透过率为70％以上，优选为80％以上。上述透明基材可以由玻璃或高分子膜形成。上述透明基材优选由高分子膜形成。具体而言，可以是由聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、具有包含降冰片烯或环烯烃的单体的单元的环烯烃系衍生物等聚烯烃类、二乙酰纤维素、三乙酰纤维素、丙酰纤维素等(改性)纤维素类、甲基丙烯酸甲酯(共)聚合物等丙烯酸类、苯乙烯(共)聚合物等聚苯乙烯类、丙烯腈·丁二烯·苯乙烯共聚物类、丙烯腈·苯乙烯共聚物类、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类、聚氯乙烯类、聚偏二氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚芳酯等聚酯类、尼龙等聚酰胺类、聚酰亚胺类、聚酰胺酰亚胺类、聚醚酰亚胺类、聚醚砜类、聚砜类、聚乙烯醇类、聚乙烯醇缩醛类、聚氨酯类、环氧树脂类等高分子形成的膜，可以使用未拉伸、单轴或双轴拉伸膜。这些高分子分别可以单独或者混合2种以上使用。上述记载的透明基材中，优选透明性和耐热性优异的聚酰胺膜、聚酰胺酰亚胺膜或聚酰亚胺膜、聚酯系膜、烯烃系膜、丙烯酸膜、纤维素系膜。也优选将二氧化硅等无机粒子、有机微粒、橡胶粒子等分散在高分子膜中。此外，可以含有颜料、染料这样的着色剂、荧光增白剂、分散剂、增塑剂、热稳定剂、光稳定剂、红外线吸收剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、抗氧化剂、润滑剂、溶剂等配合剂。上述透明基材的厚度为5～200μm，优选为20～100μm。
上述窗中可以在透明基材的至少一面设置有硬涂层。硬涂层的厚度没有特别限定，例如可以为2～100μm。上述硬涂层的厚度小于2μm时，难以确保充分的耐擦伤性，如果超过100μm，则耐弯曲性降低，有时产生因固化收缩而产生卷曲的问题。
上述硬涂层可以通过包含照射活性能量射线或热能而形成交联结构的反应性材料的硬涂组合物的固化而形成，但优选利用活性能量射线固化。活性能量射线定义为能够将产生活性种的化合物分解而产生活性种的能量射线。作为活性能量射线，可举出可见光、紫外线、红外线、x射线、α射线、β射线、γ射线以及电子束等。特别优选紫外线。上述硬涂组合物含有自由基聚合性化合物和阳离子聚合性化合物中的至少1种聚合物。
上述自由基聚合性化合物是具有自由基聚合性基团的化合物。作为上述自由基聚合性化合物所具有的自由基聚合性基团，只要是能够产生自由基聚合反应的官能团即可，可举出包含碳－碳不饱和双键的基团等。具体而言，可举出乙烯基、(甲基)丙烯酰基等。应予说明，上述自由基聚合性化合物具有2个以上的自由基聚合性基团时，这些自由基聚合性基团分别可以相同，也可以不同。从提高硬涂层的硬度方面考虑，上述自由基聚合性化合物在1分子中具有的自由基聚合性基团的个数优选为2个以上。作为上述自由基聚合性化合物，从反应性高的方面考虑，其中优选具有(甲基)丙烯酰基的化合物，可以优选使用1分子中具有2～6个(甲基)丙烯酰基的被称为多官能丙烯酸酯单体的化合物、(甲基)丙烯酸环氧基酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、被称为聚酯(甲基)丙烯酸酯的分子内具有几个(甲基)丙烯酰基的分子量从几百到几千的低聚物。优选包含选自(甲基)丙烯酸环氧基酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和聚酯(甲基)丙烯酸酯中的1种以上。
上述阳离子聚合性化合物是具有环氧基、氧杂环丁烷基、乙烯基醚基等阳离子聚合性基团的化合物。从提高硬涂层的硬度方面考虑，上述阳离子聚合性化合物在1分子中具有的阳离子聚合性基团的个数优选为2个以上，进一步优选为3个以上。另外，作为上述阳离子聚合性化合物，其中，优选具有环氧基和氧杂环丁烷基中的至少1种作为阳离子聚合性基团的化合物。从伴随聚合反应的收缩小的方面考虑，优选环氧基、氧杂环丁烷基等环状醚基。另外，具有环状醚基中的环氧基的化合物具有容易得到多样结构的化合物，不会对得到的硬涂层的耐久性造成不良影响，也容易控制与自由基聚合性化合物的相容性的优点。另外，环状醚基中的氧杂环丁烷基具有与环氧基相比聚合度容易变高，低毒性，加快由得到的硬涂层的阳离子聚合性化合物得到的网络形成速度，即便在与自由基聚合性化合物混合存在的区域也不会在膜中残留未反应的单体地形成独立的网络等优点。
作为具有环氧基的阳离子聚合性化合物，例如可举出通过将具有脂环族环的多元醇的聚缩水甘油醚或者含有环己烯环、环戊烯环的化合物用过氧化氢、过酸等适当的氧化剂进行环氧化而得到的脂环族环氧树脂；脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚、脂肪族长链多元酸的聚缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的均聚物、共聚物等脂肪族环氧树脂；通过双酚a、双酚f、氢化双酚a等双酚类或者它们的环氧烷烃加成物、己内酯加成物等衍生物与表氯醇的反应而制造的缩水甘油醚以及属于酚醛环氧树脂等且由双酚类衍生的缩水甘油醚型环氧树脂等。
上述硬涂组合物可以进一步包含聚合引发剂。作为聚合引发剂，是自由基聚合引发剂、阳离子聚合引发剂、自由基和阳离子聚合引发剂等，可以适当地选择使用。这些聚合引发剂通过活性能量射线照射和加热中的至少一种而分解，产生自由基或阳离子而进行自由基聚合和阳离子聚合。
自由基聚合引发剂只要能够通过活性能量射线照射和加热中的至少任一种而释放出引发自由基聚合的物质即可。例如，作为热自由基聚合引发剂，可举出过氧化氢、过苯甲酸等有机过氧化物、偶氮二丁腈等偶氮化合物等。
作为活性能量射线自由基聚合引发剂，有通过分子的分解而生成自由基的type1型自由基聚合引发剂，以及与叔胺共存并通过夺氢型反应而生成自由基的type2型自由基聚合引发剂，可以分别单独使用或者并用使用。
阳离子聚合引发剂只要能够通过活性能量射线照射和加热中的至少任一种而释放出引发阳离子聚合的物质即可。作为阳离子聚合引发剂，可以使用芳香族碘
上述硬涂组合物可以进一步包含选自溶剂、添加剂中的一种以上。上述溶剂能够使上述聚合性化合物和聚合引发剂溶解或分散，因此可以没有任何限制地使用作为本技术领域的硬涂组合物的溶剂已知的溶剂。上述添加剂可以进一步包含无机粒子、流平剂、稳定剂、表面活性剂、抗静电剂、润滑剂、防污染剂等。
＜触摸传感器＞
触摸传感器作为输入装置使用。作为触摸传感器，提出了电阻膜方式、表面弹性波方式、红外线方式、电磁感应方式、静电容量方式等各种方式，任意方式均可。其中，优选静电容量方式。静电容量方式触摸传感器划分为活性区域和位于上述活性区域的外廓部的非活性区域。活性区域是与在显示面板上显示画面的区域(显示部)对应的区域，是感知使用者的触摸的区域，非活性区域是与显示装置中不显示画面的区域(非显示部)对应的区域。触摸传感器可以包含具有柔性特性的基板；形成于上述基板的活性区域的感知图案；形成于上述基板的非活性区域、且用于介由垫部将上述感知图案与外部的驱动电路连接的各感测线。作为具有柔性的特性的基板，可以使用与上述窗的透明基板同样的材料。从抑制触摸传感器的裂纹的方面出发，触摸传感器的基板的韧性优选为2000mpa％以上。更优选韧性可以为2000mpa％～30000mpa％。
上述感知图案可以具备形成于第1方向的第1图案和形成于第2方向的第2图案。第1图案和第2图案配置于相互不同的方向。第1图案和第2图案形成于同一层，为了感知触摸的地点，各图案必须电连接。第1图案为各单位图案介由接头相互连接的形态，第2图案成为各单位图案以岛形态相互分离的结构，因此，为了将第2图案电连接，需要另外的桥接电极。感知图案可以应用周知的透明电极材料。例如可举出铟锡氧化物(ito)、铟锌氧化物(izo)、锌氧化物(zno)、铟锌锡氧化物(izto)、镉锡氧化物(cto)、pedot(poly(3,4－ethylenedioxythiophene))、碳纳米管(cnt)、石墨烯、金属线等，这些可以单独或者混合2种以上使用。可以优选使用ito。金属线使用的金属没有特别限定，例如可举出银、金、铝、铜、铁、镍、钛、碲、铬等。这些可以单独或者混合2种以上使用。
桥接电极可以在感知图案上部介由绝缘层形成在上述绝缘层上部，可以在基板上形成桥接电极，在其上形成绝缘层和感知图案。上述桥接电极可以由与感知图案相同的材料原形成，也可以由钼、银、铝、铜、钯、金、白金、锌、锡、钛或者它们中的2种以上的合金等金属形成。由于第1图案与第2图案必须被电绝缘，因此在感知图案与桥接电极之间形成有绝缘层。绝缘层也可以仅在第1图案的接头与桥接电极之间形成，也可以形成为覆盖感知图案的层的结构。在后者的情况下，桥接电极可以介由形成于绝缘层的接触孔来连接第2图案。上述触摸传感器可以作为用于适当补偿形成有图案的图案区域与未形成图案的非图案区域间的透过率之差，具体而言，由这些区域的折射率之差所诱发的透光率之差的装置而进一步在基板与电极之间包含光学调整层，上述光学调整层可以包含无机绝缘物质或有机绝缘物质。光学调整层可以通过将包含光固化性有机粘合剂和溶剂的光固化组合物涂覆在基板上而形成。上述光固化组合物可以进一步包含无机粒子。利用上述无机粒子提高光学调整层的折射率。
上述光固化性有机粘合剂例如可以包含丙烯酸酯系单体、苯乙烯系单体、羧酸系单体等各单体的共聚物。上述光固化性有机粘合剂例如可以是包含含环氧基的重复单元、丙烯酸酯重复单元，羧酸重复单元等相互不同的各重复单元的共聚物。上述无机粒子例如可以包含氧化锆粒子、氧化钛粒子、氧化铝粒子等。上述光固化组合物也可以进一步包含光聚合引发剂、聚合性单体、固化辅助剂等各添加剂。
形成上述柔性图像显示装置用层叠体的各层(窗、圆偏振片、触摸传感器)可以利用粘接剂层叠。作为粘接剂，可以使用水系粘接剂、有机溶剂系、无溶剂系粘接剂、固体粘接剂、溶剂挥发型粘接剂、湿气固化型粘接剂、加热固化型粘接剂、厌氧固化型、活性能量射线固化型粘接剂，固化剂混合型粘接剂，热熔融型粘接剂，压敏型粘接剂(粘合剂)，再湿型粘接剂等通用使用的粘接剂。其中经常使用水系溶剂挥发型粘接剂、活性能量射线固化型粘接剂、粘合剂。粘接剂层的厚度可以根据所要求的粘接力等适当地调节，为0.01μm～500μm，优选为0.1μm～300μm，上述柔性图像显示装置用层叠体中存在多个，各自的厚度种类可以相同也可以不同。
作为上述水系溶剂挥发型粘接剂，可以使用聚乙烯醇系聚合物、淀粉等水溶性聚合物、乙烯－乙酸乙烯酯系乳液、苯乙烯－丁二烯系乳液等水分散状态的聚合物作为主剂聚合物。除了水、上述主剂聚合物以外，还可以配合交联剂、硅烷系化合物、离子性化合物、交联催化剂、抗氧化剂、染料、颜料、无机填料、有机溶剂等。利用上述水系溶剂挥发型粘接剂粘接时，可以通过将上述水系溶剂挥发型粘接剂注入到被粘接层间贴合被粘附层后，进行干燥而赋予粘接性。使用上述水系溶剂挥发型粘接剂时的粘接层的厚度可以为0.01～10μm，优选可以为0.1～1μm。使用多层上述水系溶剂挥发型粘接剂时，各个层的厚度种类可以相同也可以不同。
上述活性能量射线固化型粘接剂可以通过包含照射活性能量射线层而形成粘接剂层的反应性材料的活性能量射线固化组合物的固化来形成。上述活性能量射线固化组合物可以含有与硬涂组合物同样的自由基聚合性化合物和阳离子聚合性化合物中的至少1种聚合物。上述自由基聚合性化合物与硬涂组合物同样，可以使用与硬涂组合物同样种类的化合物。作为粘接剂层中使用的自由基聚合性化合物，优选具有丙烯酰基的化合物。为了降低作为粘接剂组合物的粘度，还优选含有单官能的化合物。
上述阳离子聚合性化合物与硬涂组合物同样，可以使用与硬涂组合物同样种类的化合物。作为活性能量射线固化组合物中使用的阳离子聚合性化合物，特别优选环氧化合物。为了降低作为粘接剂组合物的粘度，也优选包含单官能的化合物作为反应性稀释剂。
活性能量射线组合物中可以进一步包含聚合引发剂。作为聚合引发剂，可以适当地选择使用自由基聚合引发剂、阳离子聚合引发剂、自由基和阳离子聚合引发剂等。这些聚合引发剂因活性能量射线照射和加热中的至少一种而分解，产生自由基或阳离子而进行自由基聚合和阳离子聚合。可以使用硬涂组合物的记载中能够通过活性能量射线照射而引发自由基聚合或阳离子聚合中的至少任一者的引发剂。
上述活性能量射线固化组合物可以进一步包含离子俘获剂、抗氧化剂、链转移剂、增粘剂、热塑性树脂、填充剂、流动粘度调整剂、增塑剂、消泡剂溶剂、添加剂、溶剂。利用上述活性能量射线固化型粘接剂进行粘接时，可以通过将上述活性能量射线固化组合物涂布于被粘接层中的任一者或两者后贴合，通过任一被粘附层或两个被粘附层照射活性能量射线使其固化而粘接。使用上述活性能量射线固化型粘接剂时的粘接层的厚度可以为0.01～20μm，优选可以为0.1～10μm。使用多层上述活性能量射线固化型粘接剂时，各个层的厚度种类可以相同也可以不同。
作为上述粘合剂，根据主剂聚合物而分类为丙烯酸系粘合剂、聚氨酯系粘合剂、橡胶系粘合剂、有机硅系粘合剂等，均可使用。粘合剂中除了主剂聚合物以外，还可以配合交联剂、硅烷系化合物、离子性化合物、交联催化剂、抗氧化剂、增粘剂、增塑剂、染料、颜料、无机填料等。使构成上述粘合剂的各成分溶解·分散在溶剂中而得到粘合剂组合物，将该粘合剂组合物涂布在基材上后使其干燥而形成粘合剂层粘合层。粘合层可以直接形成，也可以转印另行形成于基材的粘合层。为了覆盖粘接前的粘合面，也优选使用脱模膜。使用上述活性能量射线固化型粘接剂时的粘接层的厚度可以为0.1～500μm，优选可以为1～300μm。使用多层上述粘合剂时下，各个层的厚度种类可以相同也可以不同。
(遮光图案)
上述遮光图案可以作为上述柔性图像显示装置的边框或壳体的至少一部分应用。利用遮光图案掩盖配置于上述柔性图像显示装置的边缘部的布线而使其不易被视认，从而图像的视认性提高。上述遮光图案可以是单层或多层的形态。遮光图案的彩色没有特别限制，具有黑色、白色、金属色等多种彩色。遮光图案可以由用于呈现彩色的颜料和丙烯酸系树脂、酯系树脂、环氧类树脂、聚氨酯、有机硅等高分子形成。它们可以单独或者以2种以上的混合物的形式使用。上述遮光图案可以通过印刷、光刻、喷墨等各种方法形成。遮光图案的厚度可以为1μm～100μm，优选为2μm～50μm。另外，还优选在光图案的厚度方向赋予倾斜等形状。
产业上的可利用性
根据本发明，能够得到包含非常薄、具有优异的耐冲击性的液晶化合物固化而成的层的层叠体，具备上述层叠体的图像显示装置以及上述层叠体的制造方法，因此是有用的。
符号说明
1液晶化合物固化而成的层
2支承体(第1支承体)
3支承体(第2支承体)
4包埋树脂层
10层叠体
11层叠体
12层叠体
- 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞！