1.本发明涉及热缩材料技术领域，具体为一种抗老化双壁氟聚合物热缩套管及其制备方法。
背景技术：
2.热缩材料又称高分子形状记忆材料，是高分子材料与辐射加工技术交叉结合的一种智能型材料。普通高分子材料如聚乙烯、聚氯乙烯等通常是线形结构，经过电子加速器等放射源的辐射作用变成网状结构后，这些材料就会具备独特的“记忆效应”，扩张、冷却定型的材料在受热后可以重新收缩恢复原来的形状。热缩材料的记忆性能可用于制作热收缩管材、膜材和异形材，主要特性是加热收缩包覆在物体外表面，能够起到绝缘、防潮、密封、保护和接续等作用。
3.国内氟聚合物热缩材料领域已经趋于完善，但由于氟材料的特殊性，该领域一般为单层材料，如果需要特殊密封，则采用环氧树脂胶或者氟橡胶改性胶环配套使用，这就使得作业效率变低，同时成产成本增加，生产效率低下。所以需要一种使用者作业简单，生产方生产便捷，效率高的产品结构的生产方式。
技术实现要素：
4.本发明的目的在于提供一种抗老化双壁氟聚合物热缩套管及其制备方法，以解决现有技术中存在的问题。
5.为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：
6.一种抗老化双壁氟聚合物热缩套管的制备方法，所述抗老化双壁氟聚合物热缩套管是以热缩母粒作为外层，将热缩母粒和热熔胶母粒共挤出成型制得，其特征在于，所述热缩母粒是由改性纳米氢氧化铝、聚偏氟乙烯、氟橡胶、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物和三烯丙基异氰脲酸酯制成；所述热熔胶母粒是由改性丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物和二环戊二烯树脂制成。
7.作为优化，所述改性纳米氢氧化铝是由纳米氢氧化铝经均苯三甲酸预处理后，再和均苯三甲酸、对苯二胺、对氨基苯乙炔反应，最后和端环氧硅油反应制得。
8.作为优化，所述端环氧硅油是由端含氢硅油和环氧丁烯反应制得。
9.作为优化，所述改性丙烯共聚物是由丙烯、3-氯丙烯和丙烯醇共聚成丙烯共聚物，将丙烯共聚物依次和3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯、叠氮化钠反应制得。
10.作为优化，所述3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯是由3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸和氯化亚砜反应制得。
11.作为优化，所述抗老化双壁氟聚合物热缩套管的制备方法包括以下制备步骤：
12.(1)改性纳米氢氧化铝的制备：将预处理后的纳米氢氧化铝、碳化二亚胺、均苯三甲酸、对苯二胺、对氨基苯乙炔、二甲基亚砜和纯水按质量比3：0.01：1：1.5：0.5：15：15～5：0.03：1.5：2：1：20：20混合均匀，在20～30℃，1500～2000r/min搅拌反应3～5h，过滤后用无
水乙醇洗涤3～5次，在-10～-1℃，5～10pa干燥6～8h，制得预改性纳米氢氧化铝；将预改性纳米氢氧化铝、端环氧硅油、三乙胺、正己烷和纯水按质量比1：2：1：10：4～1：3：1：15：6混合均匀，在30～40℃，800～1000r/min搅拌反应40～50min，在-10～-1℃，5～10pa干燥6～8h，制得改性纳米氢氧化铝；
13.(2)改性丙烯共聚物的制备：将丙烯、3-氯丙烯和丙烯醇按质量比2：1：1～3：1：1共聚成丙烯共聚物，将三乙胺、4-二甲氨基吡啶、丙烯共聚物、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯和二氯甲烷按质量比1：1：2：2：20～1：1：3：3：30混合均匀，在1～10℃，300～500r/min搅拌1～2h，在20～30℃，100～500pa干燥6～8h，制得预改性丙烯共聚物，将预改性丙烯共聚物、叠氮化钠、n,n-二甲基甲酰胺和质量分数40～50％的乙醇溶液按质量比2：1：8：8～3：1：10：10混合均匀，在30～40℃，200～300r/min搅拌反应6～8h，过滤并用纯水洗涤3～5次，制得改性丙烯共聚物；
14.(3)共挤出成型：将改性纳米氢氧化铝、聚偏氟乙烯、氟橡胶、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、三烯丙基异氰脲酸酯按质量比10：40：60：40：3～15：50：80：50：5混合均匀，经密炼机、双螺杆造粒机制成热缩母粒；将改性丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物和二环戊二烯树脂按质量比5：8：6～5：10：8混合均匀，在110～130℃密炼15～20min，经双螺杆造粒机制成热熔胶母粒；将热缩母粒和热熔胶母粒，通过两台单螺杆挤出机组成的双层复合挤出并注塑成型、电子加速器辐照交联、扩张成型，得到外径为100～200mm的抗老化双壁氟聚合物热缩套管，外壁为厚度为1～3mm，内壁为厚度为0.5～1.5mm。
15.作为优化，步骤(1)所述预处理的方法为：将纳米氢氧化铝、均苯三甲酸、二甲基亚砜和纯水按质量比5：1：20：20～7：1：30：30混合均匀，在20～30℃，800～1000r/min搅拌反应30～40min，过滤并在30～40℃，100～300pa干燥4～6h。
16.作为优化，步骤(1)所述端环氧硅油的制备方法为：将端含氢硅油、环氧丁烯和正己烷按质量比1：1：5～1：1：8混合均匀，再加入三甲氧基硅烷质量0.03～0.05倍的氯铂酸，在60～65℃，500～800r/min搅拌回流4～6h，在20～30℃，1～2kpa静置3～4h，制备而成。
17.作为优化，步骤(2)所述3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯的制备方法为：将3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸、氯化亚砜和四氢呋喃按质量比20：100：1～30：200：1混合均匀，在40～50℃，300～500r/min搅拌反应2～3h，再升温至60～70℃继续搅拌反应2～3h，在10～30℃，100～500pa干燥2～3h，制备而成。
18.作为优化，步骤(3)所述氟橡胶为246型三元氟橡胶。
19.与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：
20.本发明在制备抗老化双壁氟聚合物热缩套管时，先将改性纳米氢氧化铝、聚偏氟乙烯、氟橡胶、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物和三烯丙基异氰脲酸酯制成热缩母粒，将改性丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物和二环戊二烯树脂制成热熔胶母粒，以热缩母粒作为外层，将热缩母粒和热熔胶母粒共挤出成型制得抗老化双壁氟聚合物热缩套管。
21.首先，将纳米氢氧化铝经均苯三甲酸预处理后，再和均苯三甲酸、对苯二胺、对氨基苯乙炔反应制得预改性纳米氢氧化铝，将端含氢硅油和环氧丁烯反应制得端环氧硅油，将预改性纳米氢氧化铝和端环氧硅油反应制得改性纳米氢氧化铝，均苯三甲酸、对苯二胺、对氨基苯乙炔在纳米氢氧化铝表面形成共轭微孔聚合层，可使其它组分吸附缠绕在共轭微孔聚合层孔道间隙中，提高了抗撕裂性能；端环氧硅油和氨基反应结合在改性纳米氢氧化
铝表面，提高改性纳米氢氧化铝在分散性，在高温时端环氧硅油基团可以和纳米氢氧化铝生产硅酸铝附着在材料表面隔绝氧气和火源，从而提高了阻燃性能；
22.其次，将丙烯共聚物依次和3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯、叠氮化钠反应制得改性丙烯共聚物，在使用时，受热收缩过程中改性丙烯共聚物中的叠氮基团可以和共轭微孔聚合层上的乙炔基团反应生成三唑类基团连接，形成交联网络结构，从而提高了抗撕裂性能，生成的三唑类基团可以将光照中有害的紫外线转化为无害的热能，从而提高了抗光老化性能；当氧化老化时，材料中的有机物形成生成烷基过氧自由基和烷基自由基，3,5-二叔丁基-4-羟基苯基易提供质子氢终止烷基过氧自由基而生成氢过氧化物，提供质子氢后形成稳定芳氧自由基，芳氧自由基能与活性自由基直接耦合而终止自由基，使活性自由基链段结合在改性丙烯共聚物上，保持总体的交联程度，从而提高了抗氧化老化性能。
具体实施方式
23.下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
24.为了更清楚的说明本发明提供的方法通过以下实施例进行详细说明，在以下实施例中制作的抗老化双壁氟聚合物热缩套管的各指标测试方法如下：
25.阻燃性能：将各实施例所得的抗老化双壁氟聚合物热缩套管与对比例材料取相同大小长度，加热收缩后，按照gb/t2406标准法测定极限氧指数。
26.抗撕裂性能：将各实施例所得的抗老化双壁氟聚合物热缩套管与对比例材料取相同大小长度，加热收缩后，按照astmd624标准法测定抗撕裂强度。
27.抗光老化性能：将各实施例所得的抗老化双壁氟聚合物热缩套管与对比例材料取相同大小长度，加热收缩后，置于相同条件的光照下照射相同时长，再次按照astmd624标准法测定抗撕裂强度，计算光老化保持率＝光老化实验后抗撕裂强度/初始抗撕裂强度。
28.抗氧化老化性能：将各实施例所得的抗老化双壁氟聚合物热缩套管与对比例材料取相同大小长度，加热收缩后，置于相同浓度相同温度的臭氧环境中静置相同时长，再次按照astmd624标准法测定抗撕裂强度，计算氧老化保持率＝氧化老化实验后抗撕裂强度/初始抗撕裂强度。
29.实施例1
30.(1)改性纳米氢氧化铝的制备：将纳米氢氧化铝、均苯三甲酸、二甲基亚砜和纯水按质量比5：1：20：20混合均匀，在20℃，800r/min搅拌反应40min，过滤并在30℃，100pa干燥6h，得到预处理后的纳米氢氧化铝，将预处理后的纳米氢氧化铝、碳化二亚胺、均苯三甲酸、对苯二胺、对氨基苯乙炔、二甲基亚砜和纯水按质量比3：0.01：1：1.5：0.5：15：15混合均匀，在20℃，1500r/min搅拌反应5h，过滤后用无水乙醇洗涤3次，在-10℃，5pa干燥8h，制得预改性纳米氢氧化铝；将端含氢硅油、环氧丁烯和正己烷按质量比1：1：5混合均匀，再加入三甲氧基硅烷质量0.03倍的氯铂酸，在60℃，500r/min搅拌回流6h，在20℃，1kpa静置4h，制得端环氧硅油；将预改性纳米氢氧化铝、端环氧硅油、三乙胺、正己烷和纯水按质量比1：2：1：10：4混合均匀，在30℃，800r/min搅拌反应50min，在-10℃，5pa干燥8h，制得改性纳米氢氧化
铝；
31.(2)改性丙烯共聚物的制备：将3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸、氯化亚砜和四氢呋喃按质量比20：100：1混合均匀，在40℃，300r/min搅拌反应3h，再升温至60℃继续搅拌反应2h，在10℃，100pa干燥3h，制得3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯；将丙烯、3-氯丙烯和丙烯醇按质量比2：1：1共聚成丙烯共聚物，将三乙胺、4-二甲氨基吡啶、丙烯共聚物、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯和二氯甲烷按质量比1：1：2：2：20混合均匀，在1℃，300r/min搅拌2h，在20℃，100pa干燥8h，制得预改性丙烯共聚物，将预改性丙烯共聚物、叠氮化钠、n,n-二甲基甲酰胺和质量分数40％的乙醇溶液按质量比2：1：8：8混合均匀，在30℃，200r/min搅拌反应8h，过滤并用纯水洗涤3次，制得改性丙烯共聚物；
32.(3)共挤出成型：将改性纳米氢氧化铝、聚偏氟乙烯、246型三元氟橡胶、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、三烯丙基异氰脲酸酯按质量比10：40：60：40：3混合均匀，经密炼机、双螺杆造粒机制成热缩母粒；将改性丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物和二环戊二烯树脂按质量比5：8：6混合均匀，在110℃密炼20min，经双螺杆造粒机制成热熔胶母粒；将热缩母粒和热熔胶母粒，通过两台单螺杆挤出机组成的双层复合挤出并注塑成型、电子加速器辐照交联、扩张成型，得到外径为150mm的抗老化双壁氟聚合物热缩套管，外壁为厚度为2mm，内壁为厚度为1mm。
33.实施例2
34.(1)改性纳米氢氧化铝的制备：将纳米氢氧化铝、均苯三甲酸、二甲基亚砜和纯水按质量比6：1：25：25混合均匀，在25℃，900r/min搅拌反应35min，过滤并在35℃，200pa干燥5h，得到预处理后的纳米氢氧化铝，将预处理后的纳米氢氧化铝、碳化二亚胺、均苯三甲酸、对苯二胺、对氨基苯乙炔、二甲基亚砜和纯水按质量比4：0.02：1.2：1.8：0.8：18：18混合均匀，在25℃，1800r/min搅拌反应4h，过滤后用无水乙醇洗涤4次，在-5℃，8pa干燥7h，制得预改性纳米氢氧化铝；将端含氢硅油、环氧丁烯和正己烷按质量比1：1：6混合均匀，再加入三甲氧基硅烷质量0.04倍的氯铂酸，在62℃，650r/min搅拌回流5h，在25℃，1.5kpa静置3.5h，制得端环氧硅油；将预改性纳米氢氧化铝、端环氧硅油、三乙胺、正己烷和纯水按质量比1：2.5：1：12：5混合均匀，在35℃，900r/min搅拌反应45min，在-5℃，8pa干燥7h，制得改性纳米氢氧化铝；
35.(2)改性丙烯共聚物的制备：将3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸、氯化亚砜和四氢呋喃按质量比25：150：1混合均匀，在45℃，400r/min搅拌反应2.5h，再升温至65℃继续搅拌反应2.5h，在20℃，300pa干燥2.5h，制得3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯；将丙烯、3-氯丙烯和丙烯醇按质量比2.5：1：1共聚成丙烯共聚物，将三乙胺、4-二甲氨基吡啶、丙烯共聚物、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯和二氯甲烷按质量比1：1：2.5：2.5：25混合均匀，在5℃，400r/min搅拌1.5h，在25℃，300pa干燥7h，制得预改性丙烯共聚物，将预改性丙烯共聚物、叠氮化钠、n,n-二甲基甲酰胺和质量分数45％的乙醇溶液按质量比2.5：1：9：9混合均匀，在35℃，250r/min搅拌反应7h，过滤并用纯水洗涤4次，制得改性丙烯共聚物；
36.(3)共挤出成型：将改性纳米氢氧化铝、聚偏氟乙烯、246型三元氟橡胶、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、三烯丙基异氰脲酸酯按质量比12：45：70：45：4混合均匀，经密炼机、双螺杆造粒机制成热缩母粒；将改性丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物和二环戊二烯树脂按质量比5：9：7混合均匀，在120℃密炼18min，经双螺杆造粒机制成热熔胶母粒；将热缩母粒
和热熔胶母粒，通过两台单螺杆挤出机组成的双层复合挤出并注塑成型、电子加速器辐照交联、扩张成型，得到外径为150mm的抗老化双壁氟聚合物热缩套管，外壁为厚度为2mm，内壁为厚度为1mm。
37.实施例3
38.(1)改性纳米氢氧化铝的制备：将纳米氢氧化铝、均苯三甲酸、二甲基亚砜和纯水按质量比7：1：30：30混合均匀，在30℃，1000r/min搅拌反应30min，过滤并在40℃，300pa干燥4h，得到预处理后的纳米氢氧化铝，将预处理后的纳米氢氧化铝、碳化二亚胺、均苯三甲酸、对苯二胺、对氨基苯乙炔、二甲基亚砜和纯水按质量比5：0.03：1.5：2：1：20：20混合均匀，在30℃，2000r/min搅拌反应3h，过滤后用无水乙醇洗涤5次，在-1℃，10pa干燥6h，制得预改性纳米氢氧化铝；将端含氢硅油、环氧丁烯和正己烷按质量比1：1：8混合均匀，再加入三甲氧基硅烷质量0.05倍的氯铂酸，在65℃，800r/min搅拌回流4h，在30℃，2kpa静置3h，制得端环氧硅油；将预改性纳米氢氧化铝、端环氧硅油、三乙胺、正己烷和纯水按质量比1：3：1：15：6混合均匀，在40℃，1000r/min搅拌反应40min，在-1℃，10pa干燥6h，制得改性纳米氢氧化铝；
39.(2)改性丙烯共聚物的制备：将3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸、氯化亚砜和四氢呋喃按质量比30：200：1混合均匀，在50℃，500r/min搅拌反应2h，再升温至70℃继续搅拌反应3h，在30℃，500pa干燥2h，制得3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯；将丙烯、3-氯丙烯和丙烯醇按质量比3：1：1共聚成丙烯共聚物，将三乙胺、4-二甲氨基吡啶、丙烯共聚物、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯和二氯甲烷按质量比1：1：3：3：30混合均匀，在10℃，500r/min搅拌1h，在30℃，500pa干燥6h，制得预改性丙烯共聚物，将预改性丙烯共聚物、叠氮化钠、n,n-二甲基甲酰胺和质量分数50％的乙醇溶液按质量比3：1：10：10混合均匀，在40℃，300r/min搅拌反应6h，过滤并用纯水洗涤5次，制得改性丙烯共聚物；
40.(3)共挤出成型：将改性纳米氢氧化铝、聚偏氟乙烯、246型三元氟橡胶、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、三烯丙基异氰脲酸酯按质量比15：50：80：50：5混合均匀，经密炼机、双螺杆造粒机制成热缩母粒；将改性丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物和二环戊二烯树脂按质量比5：10：8混合均匀，在130℃密炼15min，经双螺杆造粒机制成热熔胶母粒；将热缩母粒和热熔胶母粒，通过两台单螺杆挤出机组成的双层复合挤出并注塑成型、电子加速器辐照交联、扩张成型，得到外径为150mm的抗老化双壁氟聚合物热缩套管，外壁为厚度为2mm，内壁为厚度为1mm。
41.对比例1
42.对比例1的抗老化双壁氟聚合物热缩套管的制备方法与实施例2的区别仅在于步骤(1)的不同，将步骤(1)修改为：将纳米氢氧化铝、均苯三甲酸、二甲基亚砜和纯水按质量比6：1：25：25混合均匀，在25℃，900r/min搅拌反应35min，过滤并在35℃，200pa干燥5h，得到预处理后的纳米氢氧化铝；将预处理后的纳米氢氧化铝、端环氧硅油、三乙胺、正己烷和纯水按质量比1：2.5：1：12：5混合均匀，在35℃，900r/min搅拌反应45min，在-5℃，8pa干燥7h，制得改性纳米氢氧化铝。其余步骤同实施例2。
43.对比例2
44.对比例2的抗老化双壁氟聚合物热缩套管的制备方法与实施例2的区别仅在于步骤(1)的不同，将步骤(1)修改为：将纳米氢氧化铝、均苯三甲酸、二甲基亚砜和纯水按质量
比6：1：25：25混合均匀，在25℃，900r/min搅拌反应35min，过滤并在35℃，200pa干燥5h，得到预处理后的纳米氢氧化铝，将预处理后的纳米氢氧化铝、碳化二亚胺、均苯三甲酸、对苯二胺、对氨基苯乙炔、二甲基亚砜和纯水按质量比4：0.02：1.2：1.8：0.8：18：18混合均匀，在25℃，1800r/min搅拌反应4h，过滤后用无水乙醇洗涤4次，在-5℃，8pa干燥7h，制得改性纳米氢氧化铝。其余步骤同实施例2。
45.对比例3
46.对比例3的抗老化双壁氟聚合物热缩套管的制备方法与实施例2的区别仅在于步骤(2)的不同，将步骤(2)修改为：将3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸、氯化亚砜和四氢呋喃按质量比25：150：1混合均匀，在45℃，400r/min搅拌反应2.5h，再升温至65℃继续搅拌反应2.5h，在20℃，300pa干燥2.5h，制得3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯；将丙烯、3-氯丙烯和丙烯醇按质量比2.5：1：1共聚成丙烯共聚物，将三乙胺、4-二甲氨基吡啶、丙烯共聚物、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯和二氯甲烷按质量比1：1：2.5：2.5：25混合均匀，在5℃，400r/min搅拌1.5h，在25℃，300pa干燥7h，制得预改性丙烯共聚物，将预改性丙烯共聚物、叠氮化钠、n,n-二甲基甲酰胺和质量分数45％的乙醇溶液按质量比2.5：1：9：9混合均匀，在35℃，250r/min搅拌反应7h，过滤并用纯水洗涤4次，制得改性丙烯共聚物。其余步骤同实施例2。
47.对比例4
48.对比例4的抗老化双壁氟聚合物热缩套管的制备方法与实施例2的区别仅在于步骤(2)的不同，将步骤(2)修改为：将3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸、氯化亚砜和四氢呋喃按质量比25：150：1混合均匀，在45℃，400r/min搅拌反应2.5h，再升温至65℃继续搅拌反应2.5h，在20℃，300pa干燥2.5h，制得3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯；将丙烯、3-氯丙烯和丙烯醇按质量比2.5：1：1共聚成丙烯共聚物，将三乙胺、4-二甲氨基吡啶、丙烯共聚物、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯和二氯甲烷按质量比1：1：2.5：2.5：25混合均匀，在5℃，400r/min搅拌1.5h，在25℃，300pa干燥7h，制得预改性丙烯共聚物，将预改性丙烯共聚物、叠氮化钠、n,n-二甲基甲酰胺和质量分数45％的乙醇溶液按质量比2.5：1：9：9混合均匀，在35℃，250r/min搅拌反应7h，过滤并用纯水洗涤4次，制得改性丙烯共聚物。其余步骤同时实施例2。
49.对比例5
50.(1)将纳米氢氧化铝、聚偏氟乙烯、246型三元氟橡胶、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、三烯丙基异氰脲酸酯按质量比12：45：70：45：4混合均匀，经密炼机、双螺杆造粒机制成热缩母粒；将丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物和二环戊二烯树脂按质量比5：9：7混合均匀，在120℃密炼18min，经双螺杆造粒机制成热熔胶母粒；将热缩母粒和热熔胶母粒，通过两台单螺杆挤出机组成的双层复合挤出并注塑成型、电子加速器辐照交联、扩张成型，得到外径为150mm的抗老化双壁氟聚合物热缩套管，外壁为厚度为2mm，内壁为厚度为1mm。
51.效果例
52.下表1给出了采用本发明实施例1～3与对比例1～5的抗老化双壁氟聚合物热缩套管的阻燃性能、抗撕裂性能、抗光老化性能和抗氧化老化性能的性能分析结果。
53.表1
[0054] 极限氧指数抗撕裂强度光老化保持率氧老化保持率
实施例143.7％8703n/m97.5％94.8％实施例244.2％8724n/m97.7％95.2％实施例343.1％8685n/m97.4％95.3％对比例137.5％5378n/m84.5％94.9％对比例235.1％8217n/m97.2％94.6％对比例342.8％8324n/m95.3％78.4％对比例443.0％5130n/m82.7％94.8％对比例531.8％4526n/m78.2％71.5％
[0055]
从表1中实施例1～3和对比例1～5的实验数据比较可发现，本发明制得的抗老化双壁氟聚合物热缩套管具有良好的阻燃性能、抗撕裂性能、抗光老化性能和抗氧化老化性能。
[0056]
从实施例1、2、3和对比例1的实验数据比较可发现，实施例1、2、3对比对比例1的极限氧指数、抗撕裂强度和光老化保持率高，说明了在改性纳米氢氧化铝制备的过程中，和均苯三甲酸、对苯二胺、对氨基苯乙炔反应进行预改性，均苯三甲酸、对苯二胺、对氨基苯乙炔在纳米氢氧化铝表面形成共轭微孔聚合层，可使其它组分吸附缠绕在共轭微孔聚合层孔道间隙中，在使用时，受热收缩过程中共轭微孔聚合层上的乙炔基团可以和热熔胶管中的叠氮基团反应生成三唑类基团连接，形成交联网络结构，从而提高了抗老化双壁氟聚合物热缩套管的抗撕裂性能，生成的三唑类基团可以将光照中有害的紫外线转化为无害的热能，从而提高了抗老化双壁氟聚合物热缩套管的抗光老化性能，共轭微孔聚合层上多余的氨基可以和端环氧硅油反应，提高改性纳米氢氧化铝在分散性，在高温时端环氧硅油基团可以和纳米氢氧化铝生产硅酸铝附着在材料表面隔绝氧气和火源，从而提高了抗老化双壁氟聚合物热缩套管的阻燃性能；从实施例1、2、3和对比例2的实验数据比较可发现，实施例1、2、3对比对比例2的极限氧指数高，说明了在改性纳米氢氧化铝制备的过程中，和端环氧硅油反应进行改性，提高了改性纳米氢氧化铝在分散性，在高温时端环氧硅油基团可以和纳米氢氧化铝生产硅酸铝附着在材料表面隔绝氧气和火源，从而提高了抗老化双壁氟聚合物热缩套管的阻燃性能；从实施例1、2、3和对比例3的实验数据比较可发现，实施例1、2、3对比对比例3的氧老化保持率高，说明了改性丙烯共聚物制备的过程中，和3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯反应，使丙烯共聚物含有多3,5-二叔丁基-4-羟基苯基，当材料被氧化老化生成烷基过氧自由基和烷基自由基，3,5-二叔丁基-4-羟基苯基易提供质子氢终止烷基过氧自由基而生成氢过氧化物，提供质子氢后生成具有共轭结构的稳定芳氧自由基，芳氧自由基也具有一定的活性，亦能与活性自由基直接耦合而终止自由基，使自由基链段结合在改性丙烯共聚物上，保持总体的交联程度，提高了抗老化双壁氟聚合物热缩套管的抗氧化老化性能；从实施例1、2、3和对比例4的实验数据比较可发现，实施例1、2、3对比对比例4的抗撕裂强度和光老化保持率高，说明了改性丙烯共聚物制备的过程中，和叠氮化钠反应制得改性丙烯共聚物，在使用时，受热收缩过程中改性丙烯共聚物中的叠氮基团可以和共轭微孔聚合层上的乙炔基团反应生成三唑类基团连接，形成交联网络结构，从而提高了抗老化双壁氟聚合物热缩套管的抗撕裂性能，生成的三唑类基团可以将光照中有害的紫外线转化为无害的热能，从而提高了抗老化双壁氟聚合物热缩套管的抗光老化性能。
[0057]
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在
不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何标记视为限制所涉及的权利要求。