合溶剂为展开剂，对产物进行纯化得到白色固体产物，其得率为51.3 %。产物1HNMR图如图2所示。
[0050]实施例4
[0051 ]本实施例的木糖水热碳化微球负载钯催化剂的制备同实施例1;
[0052]本实施例得到的C-SH-Pd催化剂在催化Suzuki偶联反应中的应用:取上述C-SH-Pd催化剂(加入量以Pd的摩尔量计算相对于对碘苯甲醚的2.1 % )，对碘苯甲醚0.5mmol，苯硼酸0.6mmol，1.0mmol K2CO3作缚酸剂加入2.0mL无水乙醇中，在耐压瓶中，78°0反应311;将催化剂离心再用无水乙醇洗涤三次，上层清液减压蒸馏除去溶剂;溶剂挥发干后，使用柱层析硅胶，石油醚:乙酸乙酯的体积比= 20:1的混合溶剂为展开剂，对产物进行纯化得到白色固体产物，其得率为70.5 %。产物1HNMR图如图2所示。
[0053]实施例5
[0054]本实施例的木糖水热碳化微球负载钯催化剂的制备同实施例1;
[0055]本实施例得到的C-SH-Pd催化剂在催化Suzuki偶联反应中的应用:取上述C-SH-Pd催化剂(加入量以Pd的摩尔量计算相对于对碘苯甲醚的1.4% )，对碘苯甲醚0.5mmol，苯硼酸0.6mmol，1.0mmol K2CO3作缚酸剂加入2.0mL无水乙醇中，在耐压瓶中，78°C分别反应2h和6h;将催化剂离心再用无水乙醇洗涤三次，上层清液减压蒸馏除去溶剂;溶剂挥发干后，使用柱层析硅胶，石油醚:乙酸乙酯的体积比=20:1的混合溶剂为展开剂，对产物进行纯化得到白色固体产物，其得率分别为66.0 %和81.1 %。产物1HNMR图如图2所示。
[0056]实施例6
[0057]本实施例的木糖水热碳化微球负载钯催化剂的制备同实施例1;
[0058]本实施例得到的C-SH-Pd催化剂在催化Suzuki偶联反应中的应用:取上述C-SH-Pd催化剂(加入量以Pd的摩尔量计算相对于对碘苯甲醚的1.4% )，对碘苯甲醚0.5mmol，苯硼酸0.6mmol，1.0mmoI K2CO3作缚酸剂加入2.0mL无水乙醇中，在耐压瓶中，分别在40 °C和1200C反应4h;将催化剂离心再用无水乙醇洗涤三次，上层清液减压蒸馏除去溶剂;溶剂挥发干后，使用柱层析硅胶，石油醚:乙酸乙酯的体积比= 20:1的混合溶剂为展开剂，对产物进行纯化得到白色固体产物，其得率分别为63.7 %和95.4 %。产物1HNMR图如图2所示。
[0059]实施例7
[0060]本实施例的木糖水热碳化微球负载钯催化剂的制备同实施例1;
[0061 ] 本实施例得到的C-SH-Pd催化剂在催化Suzuki偶联反应中的应用:取上述C-SH-Pd催化剂(加入量以Pd的摩尔量计算相对于对碘苯甲醚的1.4% )，对碘苯甲醚0.5mmol，苯硼酸0.6mmo I，I.0mmo I碱加入2.0mL无水乙醇中，在耐压瓶中，1 O °C反应4h;将催化剂离心再用无水乙醇洗涤三次，上层清液减压蒸馏除去溶剂;溶剂挥发干后，使用柱层析硅胶，石油醚:乙酸乙酯的体积比= 20:1的混合溶剂为展开剂，对产物进行纯化得到白色固体产物。当本实施例的碱分别选取为K2⑶3、Na2C03、K3P04、K0H、三乙胺和DBU时，其得率分别为96.3%、55.8%、93.2%、62.7%、47.3%和57.1%。产物1!1匪1?图如图2所示。
[0062]实施例8
[0063]本实施例的木糖水热碳化微球负载钯催化剂的制备同实施例1;
[0064]本实施例得到的C-SH-Pd催化剂在催化Suzuki偶联反应中的应用:取上述C-SH-Pd催化剂(加入量以Pd的摩尔量计算相对于对乙酰基碘苯的1.4% )，对乙酰基碘苯0.5mmol，苯硼酸0.6mmol，1.0mmol K2CO3作缚酸剂加入2.0mL无水乙醇中，在耐压瓶中，100°C反应4h;将催化剂离心再用无水乙醇洗涤三次，上层清液减压蒸馏除去溶剂;溶剂挥发干后，使用柱层析硅胶，石油醚:乙酸乙酯的体积比=10:1的混合溶剂为展开剂，对产物进行纯化得到白色固体产物，其得率为98.4 %。产物1HNMR图如图3所示。
[0065]实施例9
[0066]本实施例的木糖水热碳化微球负载钯催化剂的制备同实施例1;
[0067]本实施例得到的C-SH-Pd催化剂在催化Suzuki偶联反应中的应用:取上述C-SH-Pd催化剂(加入量以Pd的摩尔量计算相对于碘苯的1.4%)，碘苯0.5mmol，对甲氧基苯硼酸
0.6mmol，1.0mmol K2CO3作缚酸剂加入2.0mL无水乙醇中，在耐压瓶中，100°C反应4h;将催化剂离心再用无水乙醇洗涤三次，上层清液减压蒸馏除去溶剂;溶剂挥发干后，使用柱层析硅胶，石油醚:乙酸乙酯的体积比= 20:1的混合溶剂为展开剂，对产物进行纯化得到白色固体产物，其得率为99.2 %。产物1HNMR图如图2所示。
[0068]实施例10
[0069]本实施例的木糖水热碳化微球负载钯催化剂的制备同实施例1;
[0070]本实施例得到的C-SH-Pd催化剂在催化Suzuki偶联反应中的应用:取上述C-SH-Pd催化剂(加入量以Pd的摩尔量计算相对于碘苯的1.4%)，碘苯0.5mmol，对乙酰基苯硼酸0.6mmol，1.0mmol K2CO3作缚酸剂加入2.0mL无水乙醇中，在耐压瓶中，100°C反应4h;将催化剂离心再用无水乙醇洗涤三次，上层清液减压蒸馏除去溶剂;溶剂挥发干后，使用柱层析硅胶，石油醚:乙酸乙酯的体积比= 10:1的混合溶剂为展开剂，对产物进行纯化得到白色固体产物，其得率为100 %。产物1HNMR图如图3所示。
[0071]上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1.一种木糖水热碳化微球负载钯催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下制备步骤: (1)将木糖分散于去离子水中，180?2500C水热碳化2?12h，反应产物经过滤、洗涤、干燥，得到木糖水热碳化微球； (2)将步骤(I)的木糖水热碳化微球分散于甲苯溶液中得到分散液，然后加入巯基硅烷偶联剂，60?120 °C温度下反应12?24h，反应产物经过滤、洗涤、干燥，得到巯基硅烷改性木糖水热碳化微球； (3)将步骤(2)的巯基硅烷改性木糖水热碳化微球与钯盐加入到溶剂中，50?80°C下反应2?12h，产物经过滤、洗涤、干燥后得到木糖水热碳化微球负载钯催化剂。2.根据权利要求1所述的一种木糖水热碳化微球负载钯催化剂的制备方法，其特征在于:步骤(I)中所述木糖分散于去离子水中的浓度为33mg/mL;所述水热碳化的温度和时间为 180°C 和 12h。3.根据权利要求1所述的一种木糖水热碳化微球负载钯催化剂的制备方法，其特征在于:步骤(2)中所述分散液中木糖水热碳化微球的浓度为10mg/mL;所述的巯基硅烷偶联剂是指疏丙基二甲氧基娃烧;所述分散液与疏基娃烧偶联剂的体积比为25:1 ；所述的反应是指在110°C温度下反应24h。4.根据权利要求1所述的一种木糖水热碳化微球负载钯催化剂的制备方法，其特征在于:步骤(3)中所述的巯基硅烷改性木糖水热碳化微球与钯盐的质量比优选为10:1;所述的钯盐是指醋酸钯;所述的溶剂是指无水乙醇。5.根据权利要求1所述的一种木糖水热碳化微球负载钯催化剂的制备方法，其特征在于:步骤(I)中所述的洗涤是指用去离子水和无水乙醇洗涤两次;步骤(2)中所述的洗涤是指分别用甲苯、乙醚、丙酮和甲醇洗涤四次;步骤(3)中所述的洗涤是指用无水乙醇洗涤三次;所述的干燥是指真空干燥。6.一种木糖水热碳化微球负载钯催化剂，其特征在于:通过权利要求1?5任一项所述的方法制备得到。7.权利要求6所述的木糖水热碳化微球负载钯催化剂在催化Suzuki偶联反应中的应用，其特征在于，所述应用包括如下步骤: 将木糖水热碳化微球负载钯催化剂、卤代苯、芳基硼酸和碱加入到溶剂中，40?120°C反应2?6h，离心除去催化剂，上层清液减压蒸馏除去溶剂，柱层析提纯，得到催化合成产物。8.根据权利要求7所述的木糖水热碳化微球负载钯催化剂在催化Suzuki偶联反应中的应用，其特征在于:所述木糖水热碳化微球负载钯催化剂的用量以Pd的摩尔量计优选为卤代苯摩尔量的0.7%?2.1%。9.根据权利要求7所述的木糖水热碳化微球负载钯催化剂在催化Suzuki偶联反应中的应用，其特征在于:所述卤代苯是指碘苯或溴苯衍生物，卤代苯与芳基硼酸的摩尔比为1:1.2。10.根据权利要求7所述的木糖水热碳化微球负载钯催化剂在催化Suzuki偶联反应中的应用，其特征在于:所述的碱是指1(20)3、他20)3、1(0!1、1(疋04、三乙胺或1，8-二氮杂二环^^一碳-7-烯;所述的溶剂为无水乙醇、甲醇、乙腈、I，4_二氧六环、正己烷、N，N-二甲基甲酰胺或水;所述柱层析是指以石油醚:乙酸乙酯的体积比为(10?20):1的混合溶剂为展开剂的硅胶柱层析。
【专利摘要】本发明属于催化材料技术领域，公开了一种木糖水热碳化微球负载钯催化剂及制备与应用。所述制备方法为：将木糖于180～250℃水热碳化，得到木糖水热碳化微球；然后将木糖水热碳化微球分散于甲苯溶液中，加入巯基硅烷偶联剂，60～120℃温度下反应12～24h，得到巯基硅烷改性木糖水热碳化微球；再将其与钯盐加入到溶剂中，50～80℃下反应2～12h，得到木糖水热碳化微球负载钯催化剂。本发明的催化剂可用于催化Suzuki偶联反应，具有催化效果好、分离方便和成本低的优点，应用前景良好。
【IPC分类】C07C49/782, C07C41/30, C07C43/205, C07B37/00, C07C45/68, B01J31/22
【公开号】CN105597827
【申请号】CN201510678865
【发明人】彭新文, 吴昌艳, 钟林新, 向志华, 孙润仓
【申请人】华南理工大学
【公开日】2016年5月25日
【申请日】2015年10月19日