一种石油醚改性聚丙烯酸酯涂料印花粘合剂的制备方法
【技术领域】：
[0001] 本发明设及一种石油酸改性聚丙締酸醋涂料印花粘合剂的制备方法，属于涂料印 花粘合剂合成领域。
【背景技术】：
[0002] 针对传统染色工艺复杂、成本高和加工周期长等缺点，国外兴起了涂料印花，尤其 是在美国、西德和日本。作为涂料印花的关键即印花粘合剂，国外的相关研究也一直处于领 先地位。国外粘合剂的发展至今已经有四代产品出现:第一代粘合剂是不能交联的高分子 成膜物质；第二代是在粘合剂结构中引进了径基、氨基、簇基等活性基团，加热时运些活性 基团可W与纤维中的径基和氨基等形成共价键，从而提高其应用性能；第=代粘合剂是在 组分中加入了自交联单体，W提高牢度，降低赔烘溫度，缩短赔烘时间；第四代粘合剂是低 溫交联型粘合剂，其交联剂分子结构中含有强的活性基团，能在l〇〇°C左右与径基或氨基反 应，既可W提高牢度，又能降低能耗。此外，国外在用有机娃组分对粘合剂分子进行改性，来 解决手感与牢度等方面的技术现趋成熟，并实现了工业化生产。
[0003] 在改善粘合剂的应用性能及探索新的合成方法等方面，国内学者们也做了不少研 究:通过单体的选择和合理配比，极大的改善了印花织物的手感;通过乳化剂的优选，提升 了分散粒子的均匀性和粒度；自交联单体的引入，牢度得W提高，粘合剂用量得W减少;在 聚合方法上，出现了采用核壳理论，制备软单体为核，硬单体为壳的印花粘合剂，使其在印 花时不致因软单体组分黏而堵网;还有人提出采用细乳液聚合，能提高乳液的稳定性、膜的 柔软性和弹性等，但真正能解决手感和牢度之间矛盾的印花粘合剂的种类和数量还很少， 可实现工业化生产的技术还少见报道。
[0004] 2012年浙江理工大学纺织化学与染整工程专业李强公开了一篇名为《有机娃改性 聚丙締酸醋涂料印花粘合剂》的硕±论文，通过制备一种双端丙締酷氧基聚酸硅油，对聚丙 締酸醋改性，合成一种有机娃改性聚丙締酸醋涂料印花粘合剂，在提高印花织物耐摩擦色 牢度的同时，改善印花织物的手感。其方法包括:第一步：制备双端丙締酷氧基聚酸硅油并 且对其进行表征;第二步制备有机娃改性聚丙締酸醋涂料印花粘合剂，将发明的涂料印花 粘合剂应用于棉织物，结果表明自制娃丙共聚涂料印花粘合剂用量为16%，赔烘溫度为160 °C，赔烘时间4min时，印花织物干、湿摩均可达4级，手感柔软，均好于市场上目前所用的涂 料印花粘合剂。该发明为本发明的最接近现有技术，该发明基本上完成了兼顾手感与牢度 的目的，但是效果均不够优异。
[0005] 中国发明专利CN201310478426.3公开了一种氧化石墨締改性聚丙締酸醋制备涂 料印花粘合剂的方法，将过硫酸锭溶于去离子水后，置于75-80°C的反应器中；取乳化液A和 引发剂水溶液A加入，然后再加入乳化液B和引发剂水溶液B，滴完后于75-80°C保溫反应2小 时，降溫，氨水调节抑至4.0-6.5,出料，制得聚丙締酸醋乳液，将氧化石墨締水溶液揽拌加 入聚丙締酸醋乳液中，即得涂料印花粘合剂，该发明将氧化石墨締引入到聚丙締酸醋乳液 的改性中，制备涂料印花粘合剂，该涂料印花粘合剂在粘合剂用量相同的条件下，氧化石墨 締的加入使印花织物的干湿擦牢度提高0.5-1级，织物柔软度和水洗牢度基本不变，是本发 明的最接近现有技术，该发明采用氧化石墨締改性聚丙締酸醋制备的涂料印花粘合剂兼具 无机与合成高分子材料的优点，但是其水洗牢度和手感不能满足人们日益增长的需求，还 有待提局。
【发明内容】
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[0006] 本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种石油酸改性聚丙締酸醋涂料印花 粘合剂的制备方法。本发明方法采用石油酸改性聚丙締酸醋，得到一种性能优良的涂料印 花粘合剂，使得印花织物的柔软度和水洗牢度有所提高，并对印花织物的干湿摩擦牢度也 有所改善，具有良好的经济效益，满足人们对织物印花越来越高的品质要求。
[0007] 本发明提供如下技术方案：
[000引一种石油酸改性聚丙締酸醋涂料印花粘合剂的制备方法，包括W下步骤：
[0009] 第一步:聚丙締酸醋乳液的制备：
[0010] 按质量份数，将0.5-1份的丙締酷胺溶于25-40份的去离子水后，置于75-80°C的反 应器中；然后向其中滴加乳化液A和引发剂水溶液A，再滴加乳化液B和引发剂水溶液B，滴完 后于60-70°C保溫反应3小时，反应结束后降至室溫，调节抑值至6.0-6.5,得聚丙締酸醋乳 液；
[00川其中，乳化液A是由2-3.5份的N-径甲基丙締酷胺、0.8-1.0份的支链仲醇聚氧乙締 酸、20-25份的去离子水、0.4-0.6份的甲基丙締酸缩水甘油酸、10-13份的甲基丙締酸甲醋 W及24-30份的丙締酸下醋混合乳化制得的；
[001 ^ 弓|发剂水溶液A是将0.5-0.8份丙締酷胺溶于20-30份去离子水制得的；
[001引乳化液B是由0.5-0.7份的十二烷基硫酸钢、3-4.5份的支链仲醇聚氧乙締酸、20-25份的去离子水、3.0-4.5份的甲基丙締酸缩水甘油酸、25-30份的甲基丙締酸甲醋、55-60 份的丙締酸下醋和4.0-5.5份的丙締酸混合乳化制得的；
[0014] 引发剂水溶液B是将0.4-0.6份丙締酷胺溶于25-40份去离子水制得的；
[0015] 第二步:石油酸改性聚丙締酸醋制备涂料印花粘合剂：
[0016] 按质量份数，将1.0-2.0份的石油酸溶液揽拌加入15-18份的聚丙締酸醋乳液中， 即得涂料印花粘合剂。
[0017] 优选的，所述第一步聚丙締酸醋乳液的制备中乳化液A和引发剂水溶液A同时滴加 的，乳化液B和引发剂水溶液B是同时滴加的且滴完所需的时间为2.5-3小时。
[001引优选的，所述乳化液A是由2.5-3.5份的N-径甲基丙締酷胺、1.0份的支链仲醇聚氧 乙締酸、25份的去离子水、0.4-0.5份的甲基丙締酸缩水甘油酸、10-11份的甲基丙締酸甲醋 W及24-26份的丙締酸下醋混合乳化制得的；
[0019] 所述引发剂水溶液A是将0.7-0.8份丙締酷胺溶于25-30份去离子水制得的。
[0020] 优选的，所述乳化液B是由0.5-0.6份的十二烷基硫酸钢、4-4.5份的支链仲醇聚氧 乙締酸、22-25份的去离子水、3.5-4份的甲基丙締酸缩水甘油酸、25-30份的甲基丙締酸甲 醋、60份的丙締酸下醋和5.0-5.5份的丙締酸混合乳化制得的；
[0021] 引发剂水溶液B是将0.4份丙締酷胺溶于32份去离子水制得的。
[0022] 优选的，所述第二步中按质量份数，将1.0-1.5份的石油酸溶液揽拌加入17份的聚 丙締酸醋乳液中，即得涂料印花粘合剂。
[0023] 优选的，所述石油酸为分析纯，有效成分含量^ 99.6%，其沸程规格为30-60°C，蒸 发残渣^ 0.0 OOl %，水分含量^ 0.0 Ol %，苯含量^ 0.0 l %。
[0024] 十二烷基硫酸钢工业上常用于洗涂剂和纺织工业，属阴离子表面活性剂，具有良 好的乳化、发泡、渗透、去污和分散性能，广泛用于牙膏、香波、洗发膏、洗发香波、洗衣粉、液 洗、化妆品和塑料脱模，润滑W及制药、造纸、建材、化工等行业。本发明采用N-径甲基丙締 酷胺代替十二烷基硫酸钢制备乳化剂A，N-径甲基丙締酷胺可作交联剂，广泛用于纤维的改 性树脂、加工染料、塑料粘合剂、±壤稳定剂等;该品分子中具有与幾基共辆的双键和富有 反应性的径甲基，是用途广泛的交联性单体，用于纤维的改性、树脂加工、粘合剂及纸张、皮 革、金属表面的处理剂，还可用于±壤改良剂等，同时通过调整乳化剂配方，使得乳化剂A具 有良好的乳液稳定性。
[0025] 本发明通过乳化剂A、B和引发剂水溶液A、B的优选，提升了分散粒子的均匀性和粒 度，提高乳液的稳定性、膜的柔软性和弹性。
[0026] 本发引入石油酸对于聚丙締酸醋的改性中，制备涂料印花粘合剂。油酸是无色透 明液体，有煤油气味。主要为戊烧和己烧的混合物。不溶于水，溶于无水乙醇、苯、氯仿、油类 等多数有机溶剂。易燃易爆，与氧化剂可强烈反应。主要用作溶剂和油脂处理。通常用销重 整抽余油或直馈汽油经分馈、加氨或其他方法制得，其主要用作溶剂及作为油脂的抽提。用 作有机溶剂及色谱分析溶剂；用作有机高效溶剂、医药萃取剂、精细化工合成助剂等;也可 用于有机合成和化工原料。用于有机合成和化工原料，如制取合成橡胶、塑料、锦绝单体、合 成洗涂剂、农药等，亦是很好的有机溶剂。石油酸作为弱极性有机溶剂，可W促进聚丙締酸 醋乳液中丰富的径基、氨基及簇基等活性基团与纤维中的径基和氨基等形成共价键，从而 提高其应用性能；同时可W促进乳化剂之间的自交联作用，提高牢度，缩短烘赔时间，提高 涂料印花粘合性能，最重要的是对于织物的柔软度不产生明显影响，通过与现有涂料印花 及对比，其柔软性能表现优异。
[0027] 本发明的有益效果：
[002引1.本发明通过乳化剂A、B和引发剂