一种丙醇-三乙胺共沸混合物萃取精馏方法
【技术领域】
[0001]本发明所提供的分离方法针对的是丙醇-三乙胺共沸体系，分别采用乙二醇、N-甲基甲酰胺以及乙二醇与离子液体组成的混合溶剂作为萃取剂，属于丙醇-三乙胺共沸体系的萃取精馏方法。
【背景技术】
[0002]本发明中涉及到的原料为丙醇与三乙胺，两者都是化工行业中常见的物质。丙醇(C3H8O),是重要的化工产品和原料，用作溶剂及用于制药、油漆和化妆品等。还可用作燃料油的杀菌剂、农药及医药原料、香料原料。三乙胺(C6H15N),又名:N，N_ 二乙基乙胺、三乙基胺，在有机合成工业中可用作溶剂、催化剂及原料。三乙胺可用来制取光气法聚碳酸酯的催化剂、四氟乙烯的阻聚剂、橡胶硫化促进剂、脱漆剂中的特殊溶剂、搪瓷抗硬化剂、缚酸剂、表面活性剂、防腐剂、杀菌剂、离子交换树脂、染料、香料、药物、高能燃料和液体火箭推进剂等。
[0003]丙醇与三乙胺不仅在石油化工领域有着重要的应用，而且在其他行业里面也有相当广泛的使用。但两种物质却存在共沸现象，使得分离这两者的难度大大增加。对于有机溶剂的回收，工业上广泛采用的是蒸馏或精馏的处理方式，但对于共沸体系来说，国内采用较多的是共沸精馏方法。但是共沸精馏有其自身的局限性:在能耗方面，成本较其他方法更高，在设备投资上，也往往较其他方法更大，且产品纯度难以保证。
[0004]在化工行业常用的分离方法中，精馏以其自身的优势成为众多企业的选择，但是精馏就意味着需要能耗，因此能耗成本也成为企业需要重点考虑的问题。结合国家“十三五”规划和目前相关产业政策，节能、减排成为化工企业未来几年的重中之重。本发明中采用萃取精馏工艺，与传统共沸精馏相比，在能耗问题上有明显改进，而且产品纯度更高。本发明中采用的萃取剂，不再是单纯的有机溶剂，而是选择有机溶剂与离子液体组成的混合萃取剂，能够明显降低萃取剂的损耗。
[0005]离子液体是指由有机阳离子和阴离子构成的在室温下呈液态的盐类化合物，具有蒸汽压低、熔点低、液程宽、易操作、可溶性好和稳定高等优点，虽然离子液体具有众多的优点，但是由于目前市场价格昂贵，且萃取剂的用量较大，导致生产成本非常高，因此使用率较低。研究人员发现，离子液体可以与配位剂组成新的离子液体，能够有效降低工业化应用的成本，且同时兼具两者的优点，常用的配位剂有乙二醇、甘油等，本发明选用的配位剂为乙二醇，与离子液体组成混合溶剂。
[0006]基于离子液体的优点，精馏工艺中可使用传统有机溶剂与离子液体的混合液作为萃取剂，能够有效的降低传统溶剂的损失(离子液体不挥发、损失率极低，且循环使用)，降低生产成本，同时可以提高产品质量。
[0007]现有的共沸体系分离手段基本分为两类:共沸精馏和萃取精馏。萃取精馏在产品纯度、能耗方面较共沸精馏具有优势。而目前在萃取剂的选择上，基本上采用传统溶剂作为萃取剂或者说直接采用离子液体萃取剂，CN103193590A—种连续萃取分离混合醇-水的方法、CN102627556A—种萃取精馏分离甲酸乙酯-乙醇-水的工艺均采用乙二醇作萃取剂；CN103193590A离子液体萃取精馏分离醋酸-水的方法采用离子液体作为萃取剂。前者在萃取效率上要低，而后者则在投资成本上要大很多。总而言之，如何降低萃取剂损耗和生产成本、提高产品纯度是目前精馏工艺亟需解决的问题。
[0008]目前，关于丙醇-三乙胺共沸体系的分离，并没有相关的文献发表或者报道。
【发明内容】
[0009]本发明的目的是为了克服现有工艺中存在的不足，并针对丙醇-三乙胺共沸体系，提出一种分离效果好、产品纯度高、能耗低，且萃取剂易回收、易于工业化的分离方法。通过T-x-y相图，可以看到丙醇-三乙胺存在共沸现象(附图1中可以看到丙醇-三乙胺存在共沸点)。
[0010]为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是:一种丙醇-三乙胺共沸混合物萃取精馏方法，该方法采用连续性操作或间歇性操作。
[0011]本发明所描述的萃取剂分别为乙二醇、N-甲基甲酰胺、乙二醇与离子液体(40wt%~50wt%)形成混合萃取剂，能够有效提高产品纯度和萃取效率，降低生产成本。发明采用的离子液体分别为N-乙基卩比啶磷酸二甲酯盐([epy] [DMP])、N-甲基卩比啶磷酸二甲酯盐([mpy][DMP])、N-丁基吡啶磷酸二甲酯盐([bpy ] [DMP])。
[0012]本发明所述的一种丙醇-三乙胺共沸混合物萃取精馏方法连续性操作步骤如下:
1)丙醇与三乙胺混合物由TlOl中下部通过进料系统连续加入，萃取剂从塔上部加入，进料温度皆为常温，TlOl操作压力为常压；
2)T101塔顶能够得到产品纯度99.9%以上三乙胺产品，塔底为丙醇和萃取剂；
3)1'101塔底物流进入1'102的中部，在1'102塔顶得到纯度99.9%以上的丙醇产品，塔底剩余萃取剂与微量的三乙胺和异丙醇，Τ102操作压力为常压；
4)Τ102塔底物流并入萃取剂进料管道，作为萃取剂补充。
[0013]基于上述的一种丙醇-三乙胺共沸混合物萃取精馏方法连续性操作，该连续性操作主要技术参数为:
1)Τ101技术参数:理论塔板数=30?60；回流比=1:1?5:1，操作压力=常压;萃取剂与原料的进料比=2:1?6:1，进料温度=30°040°C，压力=0.llMPa，原料为丙醇(14wt%)与三乙胺(86wt%)的近共沸组成，进料温度=30 0C-40°C，压力=0.1 IMPa ；萃取进料位置为3?5块塔板，原料进料位置20?45块塔板；
2)T102技术参数:理论塔板数=20?60；回流比=1:1?6:1，操作压力=常压;进料位置为12?32块塔板。
[0014]本发明所述的一种丙醇-三乙胺共沸混合物萃取精馏方法间歇性操作步骤如下:
1)丙醇与三乙胺混合物由原料栗Ρ2—次性打入精馏塔塔釜El，开启加热；
2)当塔顶出现冷凝液，全回流操作，并将萃取剂通过栗Pl连续加入塔内，并继续全回流操作；
3)当塔顶温度达到88°C，检测，塔顶三乙胺含量大于99%，以回流比(I?7):1采出三乙胺产品至V3(随着塔顶温度的升高，回流比相应提高至7:1);
4)当塔顶温度超过93°C，并检测到三乙胺含量开始降低，关闭采出，进行全回流操作0.5h，之后开始以回流比(2?4):1采出三乙胺-丙醇过渡段至V2(随着塔顶温度的升高，回流比相应提尚至4:1)；
5)当塔顶温度达到96°C，检测，塔顶丙醇含量大于99%，以回流比(I?6):1采出丙醇产品至V5(随着塔顶温度的升高，回流比相应提高至6:1;)
6)当塔顶温度超过103°C，并检测到丙醇含量开始降低，停止加入萃取剂并关闭采出，全回流0.2h，之后开始以(2?4):1采出丙醇-萃取剂过渡段至V4;
7)当塔顶温度超过120°C，停止加热，塔釜萃取剂冷却后，放出至Vl备用。
[0015]基于上述一种丙醇-三乙胺共沸混合物萃取精馏方法间歇性操作步骤，该操作步骤主要主要技术参数为
1)萃取精馏塔理论塔板数N=30?60;全塔操作压力为常压；
2)萃取剂与原料的进料比R=(2?6):1。
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