溶剂型过氧化新癸酸-1,1,3,3-四甲基丁酯的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及过氧化新癸酸-1，1，3,3-四甲基丁酯的制备方法技术领域，是一种溶 剂型过氧化新癸酸-1，1，3，3-四甲基丁酯的制备方法。
【背景技术】
[0002] 聚氯乙烯树脂(PVC)在高端消费市场中广泛应用，PVC不仅产品强度高，而且有优 良的绝缘性能、防水性能、抗化学腐蚀性能及环保性能。目前，我国PVC生产企业主要使用过 氧化新癸酸异丙苯酯(CPN-50)为高效引发剂与其他低效引发剂复配的引发体系生产通用 性PVC树脂，但是，CPN-50中有苯环，致使PVC产品和生产废水中有苯系致癌物质，由此，使得 PVC产品和生产废水对环境造成一定污染。而过氧化新癸酸-1，1，3,3-四甲基丁酯（（LQ-T0PND)-70)结构中不含苯环，其作为一种高聚物合成用高效引发剂，在聚合过程中用量少， 在聚合体系中容易分散，且放热均匀，便于控制，所合成的PVC产品不易变色，产生的刺激 性气味小，其在水中的溶解度较小，不易挥发，能减少PVC产品中的鱼眼数，使PVC产品和生 产废水中不含有苯系致癌物质，是一种安全、高效、产品质量稳定的高聚物合成用高效引发 剂。然而，在(LQ-T0PND)-70的生产过程中，由于过氧化物原料过量，最后进入废水中，导致 废水中C0D值增高，增加了废水处理成本，如不将废水中的C0D值降低至排放标准而排放时， 则会造成环境污染。
【发明内容】
[0003] 本发明提供了一种溶剂型过氧化新癸酸-1，1，3,3-四甲基丁酯的制备方法，克服 了上述现有技术之不足，其能有效解决现有生产过氧化新癸酸-1，1，3，3-四甲基丁酯的过 程中存在的废水中的C0D值过高的问题。
[0004] 本发明的技术方案是通过以下措施来实现的：一种溶剂型过氧化新癸酸-1，1，3， 3-四甲基丁酯的制备方法，按下述步骤进行:第一步，向1，1，3,3_四甲基丁基过氧化氢中加 入氢氧化钠水溶液进行反应，在向1，1，3，3-四甲基丁基过氧化氢中加入氢氧化钠水溶液的 过程中的温度为5°C至15°C，1，1,3,3-四甲基丁基过氧化氢与氢氧化钠水溶液中的氢氧化 钠的摩尔比为1.2至2:1，当所需量的氢氧化钠水溶液添加完毕后，将反应过程的温度控制 在-3 °C至:TC的条件下继续反应0.5小时至2.5小时后得到一次反应液;第二步，将新癸酰氯 加入一次反应液中进行反应后得到二次反应液，其中，1，1，3，3_四甲基丁基过氧化氢与新 癸酰氯的摩尔比为1.2至2:1;第三步，将二次反应液静置分层后得到水相和有机相，将有机 相经过洗涤后得到过氧化新癸酸1，1，3，3-四甲基丁酯和水相；第四步，向过氧化新癸酸 1，1，3,3_四甲基丁酯中加入有机溶剂进行搅拌后得到溶剂型过氧化新癸酸-1，1，3,3_四甲 基丁酯。
[0005] 下面是对上述发明技术方案的进一步优化或/和改进： 上述第三步中，有机相依序经过质量百分比浓度为5%至15%的氢氧化钠水溶液、蒸馏 水、饱和食盐水、质量百分比浓度为5%至15%的亚硫酸盐水溶液和蒸馏水的洗涤后得到过氧 化新癸酸1，1，3,3-四甲基丁酯。
[0006] 上述亚硫酸盐水溶液为焦亚硫酸钠水溶液或亚硫酸钠水溶液。
[0007] 上述第二步中，反应温度为-3°c至0°C，当所需量的新癸酰氯添加完毕后，反应1小 时至2小时后得到二次反应液。
[0008] 上述第三步中，二次反应液在静置分层时的温度为5°c至15°C。
[0009] 上述有机溶剂为辛烷或石油醚;或/和，第一步中，氢氧化钠水溶液的质量百分比 浓度为15%至20%;或/和，第三步中，二次反应液静置分层的时间为10分钟至20分钟；或/和， 第四步中，搅拌时间为2小时至3小时，搅拌过程中的温度为-3°C至3°C。
[0010] 本发明所述的溶剂型过氧化新癸酸-1，1，3,3_四甲基丁酯的制备方法能够降低废 水中的C0D值，从而能够降低根据本发明所述的溶剂型过氧化新癸酸-1，1，3,3_四甲基丁酯 的制备方法产生的废水的处理成本，使根据本发明所述的溶剂型过氧化新癸酸-1，1，3,3-四甲基丁酯的制备方法具有广泛的应用前景。
【具体实施方式】
[0011] 本发明不受下述实施例的限制，可根据本发明的技术方案与实际情况来确定具体 的实施方式。
[0012] 下面结合实施例对本发明作进一步描述： 实施例1:该溶剂型过氧化新癸酸-1，1，3,3_四甲基丁酯的制备方法，按下述步骤进行： 第一步，向1，1，3，3-四甲基丁基过氧化氢中加入氢氧化钠水溶液进行反应，在向1，1，3，3-四甲基丁基过氧化氢中加入氢氧化钠水溶液的过程中的温度为5°C至15°C，1，1，3，3_四甲 基丁基过氧化氢与氢氧化钠水溶液中的氢氧化钠的摩尔比为1.2至2:1，当所需量的氢氧化 钠水溶液添加完毕后，将反应过程的温度控制在_3°C至3°C的条件下继续反应0.5小时至 2.5小时后得到一次反应液;第二步，将新癸酰氯加入一次反应液中进行反应后得到二次反 应液，其中，1，1，3,3_四甲基丁基过氧化氢与新癸酰氯的摩尔比为1.2至2:1;第三步，将二 次反应液静置分层后得到水相和有机相，将有机相经过洗涤后得到过氧化新癸酸1，1，3， 3_四甲基丁酯和水相;第四步，向过氧化新癸酸1，1，3,3_四甲基丁酯中加入有机溶剂进行 搅拌后得到溶剂型过氧化新癸酸-1，1，3,3-四甲基丁酯。将在本实施例中产生的水相合并 后即为废水，测定本实施例中的废水的C0D值，本实施例中的废水的C0D值如表1所示，测定 现有生产过氧化新癸酸-1，1，3，3_四甲基丁酯的过程中产生的废水的C0D值，现有生产过氧 化新癸酸-1，1，3,3-四甲基丁酯的过程中(现有方法)产生的废水的C0D值如表1所示。另外， 根据本实施例所述的溶剂型过氧化新癸酸-1，1，3，3-四甲基丁酯的制备方法制备溶剂型过 氧化新癸酸-1，1，3，3-四甲基丁酯的条件(温度较低）比较温和，即对生产设备的要求较低， 从而降低了溶剂型过氧化新癸酸-1，1，3,3-四甲基丁酯的生产成本。根据本实施例所述的 溶剂型过氧化新癸酸-1，1，3，3_四甲基丁酯的制备方法得到的溶剂型过氧化新癸酸-1，1， 3,3_四甲基丁酯的收率达到96%以上。
[0013] 实施例2:该溶剂型过氧化新癸酸-1，1，3,3-四甲基丁酯的制备方法，按下述步骤 进行:第一步，向1，1，3，3-四甲基丁基过氧化氢中加入氢氧化钠水溶液进行反应，在向1，1， 3,3-四甲基丁基过氧化氢中加入氢氧化钠水溶液的过程中的温度为5°C或15°C，1，1，3,3-四甲基丁基过氧化氢与氢氧化钠水溶液中的氢氧化钠的摩尔比为1.2或2:1，当所需量的氢 氧化钠水溶液添加完毕后，将反应过程的温度控制在-3°c或:rc的条件下继续反应0.5小时 或2.5小时后得到一次反应液;第二步，将新癸酰氯加入一次反应液中进行反应后得到二次 反应液，其中，1，1，3,3_四甲基丁基过氧化氢与新癸酰氯的摩尔比为1.2或2:1;第三步，将 二次反应液静置分层后得到水相和有机相，将有机相经过洗涤后得到过氧化新癸酸1，1， 3,3_四甲基丁酯和水相;第四步，向过氧化新癸酸1，1，3,3_四甲基丁酯中加入有机溶剂进 行搅拌后得到溶剂型过氧化新癸酸-1，1，3，3-四甲基丁酯。
[0014] 实施例3:该溶剂型过氧化新癸酸-1，1，3,3-四甲基丁酯的制备方法，按下述步骤 进行:第一步，向1，1，3，3-四甲基丁基过氧化氢中加入氢氧化钠水溶液进行反应，在向1，1， 3.3- 四甲基丁基过氧化氢中加入氢氧化钠水溶液的过程中的温度为5°C至13°C，1，1，3,3-四甲基丁基过氧化氢与氢氧化钠水溶液中的氢氧化钠的摩尔比为1.2至1.7:1，当所需量的 氢氧化钠水溶液添加完毕后，将反应过程的温度控制在_3°C至3°C的条件下继续反应0.5小 时至2.0小时后得到一次反应液;第二步，将新癸酰氯加入一次反应液中进行反应后得到二 次反应液，其中，1，1，3,3_四甲基丁基过氧化氢与新癸酰氯的摩尔比为1.5至2:1;第三步， 将二次反应液静置分层后得到水相和有机相，将有机相经过洗涤后得到过氧化新癸酸1， 1，3,3_四甲基丁酯和水相;第四步，向过氧化新癸酸1，1，3,3_四甲基丁酯中加入有机溶剂 进行搅拌后得到溶剂型过氧化新癸酸-1，1，3,3-四甲基丁酯。将在本实施例中产生的水相 合并后即为废水，测定本实施例中的废水的C0D值，本实施例中的废水的C0D值如表1所示。
[0015] 实施例4:该溶剂型过氧化新癸酸-1，1，3,3-四甲基丁酯的制备方法，按下述步骤 进行:第一步，向1，1，3，3-四甲基丁基过氧化氢中加入