96(s，lH)，6.88(d，J = 8.4Hz，lH) ,6.61 (d，J = 8.0Hz，lH) ,5.80-5.75(m， 1H),4.20-4.09(m,2H),3.52-3.46(m,lH),3.39-3.33(m,lH),2.27(s,3H),1.02(t,J= 6.8Hz，3H); 13C 匪R(100MHz，CDC13)δ(ppm):166.42,157.70,142.33,134.50,132.03, 129.39,129.23,128.94,128.53,128.11,127.29,125.04,108.50,77.67,60.78,35.95， 20.77,13.67.IR(neat):3019,1709,1493,1263,1215,758,669cm _1.MS(70eV,El)m/z= 308.HRMS(EI):m/z calcd for C2〇H2〇〇3(M+):308.1412.Found,308.1408〇
[0030] 实施例5
[0031 ]在20mL干燥的反应管中，将Pd(dppe)Cl2(0.025mmol)，NaHC〇3(lmmol)，四丁基氯化 铵(0.5mmol)，邻碘苯?K〇.5mmol)，苯基苄基醚(0.5mmol)溶于2mL干燥的二甲基甲酰胺中， 一次性注入反应管中，90°C反应8小时，磁力搅拌，TLC检测，原料消失，加适量水溶解，用二 氯甲烷萃取反应液，合并有机相，浓缩有机溶剂，再用柱色谱进一步纯化得到产品，收率 90% 〇
[0032] (E)-1-苯基-2-(2，3-二氢-5-乙基苯并呋喃)丙烯酸乙脂
[0033] White solid.M.p.:38-391:.? Mffi(400MHz，CDCl3)S(ppm):7.88(s，lH)，7.43-7.35(m,5H) ,6.99(s,lH) ,6.91(d,J = 8.4Hz,lH) ,6.64(d,J = 8.0Hz,lH) ,5.82-5.77(m, 1H),4.18-4.10(m,2H),3.53-3.47(m,lH),3.42-3.35(m,lH),2.57(q,J=7.6Hz,2H),1.19 (t，J = 7.6Hz，3H)，0.99(t，J = 7.2Hz，3H);13C NMR(100MHz，CDCl3)S(ppm):166.47，157.83， 142.40,136.22,134.45,131.94,129.24,128.96,128.52,127.29,127.03,123.87,108.56， 77.65,60.80,35.96,28.35,16.30,13.56. IR(neat): 3053,2986,2305,1711,1491,1422, 1265,1206,895,739,706cm_1.MS(70eV,EI)m/z = 322.HRMS(EI):m/z calcd for C2iH22〇3(M + ):322·1569.Found，322·1566。
[0034] 实施例6
[0035] 在20mL干燥的反应管中，将Pd(dppe)Cl2(0.025mmol)，NaHC〇3(lmmol)，四丁基氯化 铵(0.5mmol)，邻碘苯?K〇.5mmol)，苯基苄基醚(0.5mmol)溶于2mL干燥的二甲基甲酰胺中， 一次性注入反应管中，90°C反应8小时，磁力搅拌，TLC检测，原料消失，加适量水溶解，用二 氯甲烷萃取反应液，合并有机相，浓缩有机溶剂，再用柱色谱进一步纯化得到产品，收率 57%。
[0036] (E)-1-苯基-2-(2,3-二氢-5-氯苯并呋喃)丙烯酸乙脂
[0037] Whitesolid.M.p^m-lWC^HNMRHOOMHz.CDChWCppnOUUsJiOjjA-7.33(m,5H),7.11(s,lH),7.06-7.03(m,lH),6.64(d,J=8.4Hz,lH),5.86-5.81(m,lH), 4.21-4.09(m，2H) ,3.54-3.36(m，2H)，1.03(t，J = 7.2Hz，3H) ;13C 匪R(100MHz，CDC13)S (ppm):166.18,158.56,143.26,131.32,129.42,129.19,129.16,128.64,127.67,124.80， 124.55,109.83,78.27,60.93,35.76,13.71.IR(neat):3019,1215,758,669cm _1.MS(70eV, EI)m/z = 328.HRMS(EI):m/z calcd for Ci9Hi7C103(M+):328.0866.Found，328.0864。
[0038] 实施例7
[0039] 在20mL干燥的反应管中，将Pd(dppe)Cl2(0.025mmol)，NaHC〇3(lmmol)，四丁基氯化 铵(0.5mmol)，邻碘苯?K〇.5mmol)，苯基苄基醚(0.5mmol)溶于2mL干燥的二甲基甲酰胺中， 一次性注入反应管中，90°C反应8小时，磁力搅拌，TLC检测，原料消失，加适量水溶解，用二 氯甲烷萃取反应液，合并有机相，浓缩有机溶剂，再用柱色谱进一步纯化得到产品，收率 75%。
[0040] (E)-1-苯基-2-(2,3-二氢-5-溴苯并呋喃)丙烯酸乙脂
[0041] White solid.M.p.:109-1101:.? NMR(400MHz，CDCl3)S(ppm):7.91(s，lH)，7.44-7.33(m,5H),7.25(s,lH),7.20-7.18(m,lH),6.61(d,J=8.8Hz,lH),5.85-5.80(m,lH), 4.2卜4.09(m，2H)，3.54-3.37(m，2H)，1.03(t，J = 7.2Hz，3H) ;13C 匪R(100MHz，CDC13)S (ppm):166.16,159.06,143.04,134.25,131.28,130.59,129.99,129.19,129.17,128.65， 127.40,111.91,110.50,78.23,60.94,35.68,13.71.IR(neat):3019,1707,1477,1215, 756,669cm _1.MS(70eV,EI)m/z = 372.HRMS(EI) :m/zcalcd for CigHiyBrOs(M+): 372.0361.Found,372.0361。
[0042] 实施例8
[0043] 在20mL干燥的反应管中，将Pd(dppe)Cl2(0.025mmol)，NaHC〇3(lmmol)，四丁基氯化 铵(0.5mmol)，邻碘苯?K〇.5mmol)，苯基苄基醚(0.5mmol)溶于2mL干燥的二甲基甲酰胺中， 一次性注入反应管中，90°C反应8小时，磁力搅拌，TLC检测，原料消失，加适量水溶解，用二 氯甲烷萃取反应液，合并有机相，浓缩有机溶剂，再用柱色谱进一步纯化得到产品，收率 94% 〇
[0044] (E)-1-苯基-2-(2,3-二氢-5-三氟甲基苯并呋喃)丙烯酸乙脂
[0045] White solid.M.p.:91-921:.? Mffi(400MHz，CDCl3)S(ppm):7.94(s，lH)，7.45-7.25(m,7H) ,6.78(d ,J = 8.0Hz , 1H), 5.92-5.88(m, 1H), 4.20-4.08(m, 2H), 3.57-3.43(m, 2H) ,0.99(t，J = 7.2Hz，3H) ;13C 匪R(100MHz，CDCl3)S(ppm): 166.06,162.51,143.36， 134.18,131.06,129.25,129.17,128.69,128.43,125.90,125.86,121.80,121.77,108.87， 78.62,60.97,35.35,13.55.IR(neat):3019,2359,1717,1327,1163,1117,1215,758, 669cm _1.MS(70eV,EI)m/z = 362.HRMS(EI) :m/z calcd for C20H17F3O3 (M+): 362.1130.Found,362.1129。
[0046] 需要说明的是，上述
【发明内容】
及【具体实施方式】意在证明本发明所提供技术方案的 实际应用，不应解释为对本发明保护范围的限定。本领域技术人员在本发明的精神和原理 内，当可作各种修改、等同替换、或改进。本发明的保护范围以所附权利要求书为准。
【主权项】
1. 一种通过钮催化合成2，3-二氨苯并巧喃衍生物的方法，其特征在于，所述的方法在 氮气保护体系下，依次加入Pd(dppe)Cl2，NaHC〇3,四下基氯化锭，邻舰苯酪，并将苯基苄基酸 类化合物(0.5mmo 1)溶于2mL干燥的二甲基甲酯胺中，一次性注入反应器中，90°C反应，得到 目标化合物，目标化合物的合成反应式为：具体的产物结构如下：2. 如权利要求1所述的一种合成2，3-二氨苯并巧喃衍生物的方法，其特征在于，所述催 化剂Pd(dppe)Cl2与原料投料摩尔比为1:20。3. 如权利要求1所述的一种合成2，3-二氨苯并巧喃衍生物的方法，其特征在于，所述的 船肥〇3与原料投料摩尔比为1:0.5。4. 如权利要求1所述的一种合成2，3-二氨苯并巧喃衍生物的方法，其特征在于，所述的 四下基氯化锭与原料投料摩尔比为1:1。5. 如权利要求1所述的一种合成2，3-二氨苯并巧喃衍生物的方法，其特征在于，所述的 原料邻舰苯酪和苯基苄基酸类化合物投料摩尔比为1:1。6. 如权利要求1所述的一种合成2，3-二氨苯并巧喃衍生物的方法，其特征在于，所述的 反应时间为8小时。7. 如权利要求1所述的一种合成2，3-二氨苯并巧喃衍生物的方法，其特征在于，所述的 合成目标化合物为化)-1-苯基-2-(2,3-二氨苯并巧喃)丙締酸苯脂、（E)-I-U-甲苯基)-2-(2,3-二氨苯并巧喃）丙締酸正下脂、（E)-1-(3-甲苯基)-2-(2,3-二氨苯并巧喃）丙締腊、 化)-1-苯基-2-(2,3-二氨-5-甲基苯并巧喃）丙締酸乙脂、化)-1-苯基-2-(2,3-二氨-5-乙 基苯并巧喃)丙締酸乙脂、化)-1-苯基-2-(2,3-二氨-5-氯苯并巧喃)丙締酸乙脂、化)-1-苯 基-2-(2,3-二氨-5-漠苯并巧喃)丙締酸乙脂、化)-1-苯基-2-(2,3-二氨-5-S氣甲基苯并 巧喃)丙締酸乙脂。
【专利摘要】本发明公开一种通过钯催化合成2,3-二氢苯并呋喃衍生物的方法，该方法以邻碘苯酚和苯基苄基醚类化合物为原料，在Pd(dppe)Cl2、四丁基氯化铵催化作用下，NaHCO3为碱，二甲基甲酰胺为溶剂，在氮气反应体系下，反应温度为90摄氏度，反应时间为8小时，得到目标化合物，该合成方法简便，条件温和，所有原料在一锅中完成，具有良好的应用推广前景。
【IPC分类】C07D307/79, C07D307/81
【公开号】CN105646416
【申请号】
【发明人】杨健国, 莫寒劼, 吴海建, 王治明, 陈定奔
【申请人】台州学院
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2016年4月1日