一种苯酚-双醛淀粉-甲醛树脂胶黏剂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及木材胶黏剂领域，尤其涉及一种苯酚-双醛淀粉-甲醛树脂胶黏剂及其 制备方法。
【背景技术】
[0002] 酚醛树脂胶黏剂具有较好的胶接性能，优良的耐候、耐沸水和耐化学腐蚀性，被广 泛应用于室外级人造板和重组竹的生产制造中。然而，酚醛树脂胶黏剂的合成原料苯酚和 甲醛都是来源于储量有限的石油资源，随着石油资源的日益短缺和石油基化工原料价格上 涨，使酚醛树脂胶黏剂的大规模生产和应用越来越受到限制。为了降低对石油资源的依赖， 利用来源丰富又可再生的生物质资源代替石化资源制备胶黏剂成为目前研究的重点，越来 越受到人们的重视。双醛淀粉是一种来源丰富、无毒、环保、可再生的生物质资源，其分子链 中存在许多易于反应的醛基官能团，在一定条件能够与苯酚进行缩聚反应。中国专利申请 公布号为CN104877610A的专利申请，公开了一种间苯二酚-双醛淀粉-甲醛共缩聚树脂胶黏 剂及其制备方法，但此种胶黏剂中间苯二酚价格较高，使其在实际应用中受到限制。
【发明内容】
[0003] 本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种苯酚-双醛淀粉-甲醛 树脂胶黏剂及其制备方法。
[0004] 为解决上述技术问题，本发明提出的技术方案为：
[0005] -种苯酚-双醛淀粉-甲醛树脂胶黏剂，以重量份计，包括以下组份的原料:94.11 份苯酚，81.2~146.1份甲醛溶液，8~100份双醛淀粉，12~566.7份水和5~20份聚乙烯醇。
[0006] 上述的胶黏剂，优选的，所述双醛淀粉中醛基含量大于80%。
[0007] 上述的胶黏剂，优选的，所述甲醛溶液的质量浓度为37%。
[0008] 上述的胶黏剂，优选的，所述聚乙烯醇为PVA-1788或PVA-1799。
[0009] 作为一个总的发明构思，本发明还提供一种上述胶黏剂的制备方法，包括以下步 骤：
[0010] ⑴将94.11重量份熔化的苯酚加入反应釜中，调pH值至9~11;
[0011] (2)将8~100重量份双醛淀粉溶于12~566.7重量份水配成淀粉乳，加入反应釜 中，将温度升至60~80°C并反应1~5h;
[0012](3)将步骤⑵后的混合物降温至40°C，加入56.8~102.3重量份甲醛溶液，勾速升 温至78~84°C，保温20~30min;
[0013] (4)将步骤(3)后的混合物升温至90~96°C，加入5~20重量份聚乙烯醇并反应15 ~30min;
[0014] (5)将步骤(4)后的混合物降温至78~84 °C，加入24.4~43.8重量份甲醛溶液，并 调整混合物的pH值至9~11，保温20~30min;
[0015] (6)将步骤（5)后的混合物升温至90~96 °C，保温反应20~40min，降温出料，即得 到所述胶黏剂。
[0016] 上述的制备方法，优选的，调节pH是通过加入质量浓度为10%~30%的氢氧化钠 水溶液调节的。
[0017] 上述的制备方法，优选的，所述步骤(2)中，淀粉乳的质量浓度为15%~40%。
[0018]上述的制备方法，优选的，所述步骤(4)中，聚乙烯醇在使用前用水浸泡lh~3h。
[0019] 本发明采用聚乙烯醇作为交联改性剂，其和酚醛树脂体系中的羟甲基酚和双醛淀 粉中的醛基进行反应，在酚醛树脂和双醛淀粉之间形成互穿网络结构，提高胶黏剂的胶合 强度，路低游窗酚和游窗醛的経协_ it皮疝付耜加 τ.
[0020]
-.^ 〇.
[0021] 与现有技术相比，本发明的优点在于：
[0022] (1)本发明采用可再生可降解的生物质资源双醛淀粉代替部分甲醛，可以降低酚 醛树脂胶黏剂对石油资源的依赖性，同时，与现在间苯二酚-双醛淀粉-甲醛树脂胶黏剂相 比较，生产成本显著降低。
[0023] (2)本发明采用聚乙烯醇作为交联改性剂，它可以和酚醛树脂体系中的羟甲基酚 反应，也可以和双醛淀粉中的醛基进行反应，从而在酚醛树脂和双醛淀粉之间形成互穿网 络结构，提高胶黏剂的胶合强度，降低游离酚和游离醛的释放。
[0024] (3)本发明提供的苯酚-双醛淀粉-甲醛树脂胶黏剂粘接性能好，耐水性能优良，能 够满足木材、竹材的粘接要求，胶接性能与间苯二酚-双醛淀粉-甲醛树脂胶黏剂相当，因此 性价比明显提高，可替代常规的酚醛树脂胶黏剂和现有间苯二酚-双醛淀粉-甲醛树脂胶黏 剂使用。
[0025] (4)本发明的制备方法操作简单，成本低，整个制备工艺的温度均不超过100°C;同 时通过控制各原料的加入顺序以及各过程的反应温度和反应时间，使得制备的胶黏剂的粘 接性能达到最强。
【具体实施方式】
[0026] 为了便于理解本发明，下文将结合较佳的实施例对本发明作更全面、细致地描述， 但本发明的保护范围并不限于以下具体的实施例。
[0027] 除非另有定义，下文中所使用的所有专业术语与本领域技术人员通常理解的含义 相同。本文中所使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的，并不是旨在限制本发明 的保护范围。
[0028] 除有特别说明，本发明中用到的各种试剂、原料均为可以从市场上购买的商品或 者可以通过公知的方法制得的产品。
[0029] 实施例1:
[0030] -种本发明的苯酚-双醛淀粉-甲醛树脂胶黏剂，包括以下组份的原料:94. llKg苯 酚，81.2Kg质量浓度为37%的甲醛溶液，16Kg双醛淀粉(醛基含量>80% )，24Kg水和5Kg聚 乙烯醇1788。
[0031] 本实施例的苯酚-双醛淀粉-甲醛树脂胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
[0032] (1)将94. llKg熔化的苯酚加入反应釜中，用质量浓度为10%的氢氧化钠水溶液调 pH至11;
[0033] (2)将16Kg双醛淀粉溶于24Kg水配成质量浓度为40%的淀粉乳，加入反应釜中，将 反应温度升至60°C，并在此温度下反应2h;
[0034] (3)将步骤(2)后的混合物降温至40°C，加入56.8Kg份甲醛溶液，匀速升温至80°C， 保温20min;
[0035] (4)将步骤（3)后的混合物升温至92 °C，加入5Kg聚乙烯醇1788(使用前用水浸泡 3h，使其溶解)并反应15min;
[0036] (5)将步骤(4)后的混合物降温至80°C，加入24.4Kg份甲醛溶液，并调整混合物的 pH至11，保温 20min;
[0037] (6)将步骤(5)后的混合物升温至92°C，保温反应40min，降温出料，即得到胶黏剂。
[0038] 实施例2:
[0039] -种本发明的苯酚-双醛淀粉-甲醛树脂