固/液萃取的制作方法
【专利说明】
[00011 本申请是申请号为201180007196.1，申请日为2011年1月31日，发明名称为"固/液 萃取"的中国专利申请的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明涉及来自于固体植物物质或微生物的油或黄油的固/液萃取的方法;特别 地，所述油或所述黄油包含高含量不皂化物。
【背景技术】
[0003] 脂肪的不阜化物或不阜化物部分(fraction)由化合物组成，所述化合物形成脂肪 的一部分，所述部分在碱的持续作用之后仍然不溶于水并且能够采用有机溶剂萃取。
[0004] 大多数植物油不皂化物包括物质的主要类别。这些主要类别包括饱和的或不饱和 的烃、脂肪醇或萜烯醇、留醇、生育酚、类胡萝卜素色素、叶黄素，以及在一些油的情况下的一 种或两种具体的类别。
[0005] 从植物油中获得不皂化物的通常方法旨在萃取其中含有的全部或部分所述主要 类别，适合于制备部分的或全部的不皂化物部分。
[0006] 特别地，为了其药学、化妆品和营养学属性，研究部分的或全部的不皂化物部分。
[0007] 从植物油中获得不皂化物的通常方法尤其包括脂肪的皂化步骤和采用有机溶剂 萃取目标产物(所述不皂化物）。
[0008] 从固体植物物质中萃取油(特别是富含不皂化物的那些油）的最常用的溶剂是脂 肪族溶剂，特别是己烷。
[0009] 特别地，己烷涉及具有毒性的缺点；特别地，其在EU1 (法语缩写为UE1 )CMR列表中 或者在EU2(法语缩写为UE2)CMR列表中被分类为3级CMR。
[0010]由于己烷的理化属性，特别是其闪点（_23.3°C)和/或其自燃温度(233.9°C)，其进 一步具有操作危险的缺点。
[0011] 最后，考虑到相对于所述油和/或相对于获得的所述油的所述不皂化物的收率、选 择性、简易性、成本、毒性、便利性、步骤数目（特别是萃取)和/或迅速性，涉及这些常规脂肪 族溶剂(特别是己烷)的方法可能不令人满意。
【发明内容】
[0012] 因此，本发明的目的在于解决上述全部或部分问题。特别地，本发明的目的在于提 供一种更经济、更直接、更环境友好的方法，所述方法需要更少量的有机溶剂，更容易实施， 更迅速，产生更少的毒性条件，适合于获得油(特别是具有高含量不皂化物的油）。考虑到收 率和/或选择性，所述方法至少比得上现有方法或者优于现有方法。
[0013] 特别地，令人渴望的是所涉及的溶剂毒性更小，尤其是未被分类为CMR物质(尤其 是EU2 CMR列表物质），和/或适合于萃取油，且收率和/或选择性至少比得上使用常规脂肪 族溶剂(特别是己烷)获得的收率和选择性。
[0014]所谓的"被分类为CMR物质"的溶剂可以是在2009年1月15日的2009/2/CE指令的附 件中的列表中包括的那些溶剂，特别地，可以从http://eur-lex · europa · eu/LexUriServ/ LexUriServ · do?uri =0J: L: 2009:011:0006:0082:FR:PDF的地址中获得，该第一列表在下 文中指的是"EU1 CMR列表"；在2009年第31次ATP中的致癌、致突变、有毒的化学品欧洲管理 分类（la Classification europeenne reglementaire des produits chimiques cance rog6nes，mutaggnes et toxiques pour la reproduction_31e ATP,2009)中列出的那些 溶剂，特别地，可以从http: //www · prc · cnrs-gif · fr/en_telechargement/cmr31 · pdf 的地 址中获得，该第二列表在下文中指的是"EU2 CMR列表"；和/或在与"2005年加利福尼亚化妆 品安全法案（California Safe Cosmetics Act of 2005)"相关的，由"加利福尼亚公共卫 生部门，职业卫生分支机构，加利福尼亚安全化妆品项目（California department of public health,occupational health branch，California safe cosmetic program)''起 草的，日期为2009年12月1日的"已知或疑似引起癌症或生殖毒性的化学品（Chemicals known or suspected to cause cancer or reproductive toxicity)''的列表中列出的那 些溶剂，该第三列表在下文中指的是"US CMR列表"。
[0015] 文中使用的表述EU CMR列表指的是EU1 CMR列表和EU2 CMR列表，特别是EU2 CMR 列表。
[0016] 因此，本发明涉及一种在至少一种固体植物物质或微生物中含有的油或黄油(特 别是具有高含量不皂化物的油或黄油）的固/液萃取的方法，所述方法包括下列步骤：
[0017] -使用第一溶剂系统的至少一种固体植物物质或微生物的固/液萃取，所述第一溶 剂系统包含浓度表示为相对于所述溶剂系统总体积的至少50体积％的溶剂，所述溶剂选自 氟化芳香族溶剂(特别是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF))、叔丁基醚(特别是2-乙氧基-2-甲 基丙烷，也被称为乙基叔丁基醚(ETBE)，和2-甲氧基-2-甲基丙烷或甲基叔丁基醚(MTBE))、 包含至少一个硅原子的溶剂(特别是六甲基二硅氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS))、甲基四 氢呋喃(MeTHF)及其混合物。
[0018] -任选地，包含油或黄油(特别是富含不皂化物的油或黄油)的部分的回收。
[0019] 这些不同溶剂的CAS号如下，BTF: 98-08-8 ;BHF: 392-56-3 ;ETBE :37-92-3 ;MTBE: 1634-04-4;HMDS:107-46-0;TMS:75-76-3;和MeTHF:96-47-9。
[0020] 根据本发明，术语"高含量不皂化物"是指所述油或黄油包括至少1重量％，尤其是 至少2重量％，特别是至少3重量％的最初存在于所述固体物质中的不皂化的化合物。
[0021] 所述第一溶剂系统可以包括浓度表示为相对于所述第一溶剂系统总体积的至少 60体积％，尤其是至少75体积％，特别是至少90体积％，更特别是至少95体积％，甚至更特 别是至少99体积％的溶剂，所述溶剂选自氟化芳香族溶剂(特别是三氟甲苯(BTF)和六氟苯 (BHF))、叔丁基醚(特别是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被称为乙基叔丁基醚(ETBE)，和2-甲氧 基-2-甲基丙烷或甲基叔丁基醚(MTBE))、包含至少一个硅原子的溶剂(特别是六甲基二硅 氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS))、甲基四氢呋喃(MeTHF)及其混合物。
[0022]特别地，所述第一溶剂系统由氟化芳香族溶剂(特别是三氟甲苯(BTF)和六氟苯 (BHF))、叔丁基醚(特别是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被称为乙基叔丁基醚(ETBE)，和2-甲氧 基-2-甲基丙烷或甲基叔丁基醚(MTBE))、包含至少一个硅原子的溶剂(特别是六甲基二硅 氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS))、甲基四氢呋喃(MeTHF)或其混合物组成。
[0023] 所述第一溶剂系统可以包括浓度表示为相对于所述第一溶剂系统总体积的至少 50体积％，尤其是至少75体积％，特别是至少90体积％，更特别是至少95体积％，甚至更特 别是至少99体积％的溶剂，所述溶剂选自氟化芳香族溶剂(特别是三氟甲苯(BTF)和六氟苯 (BHF))、叔丁基醚(特别是2-乙氧基-2-甲基丙烷，也被称为乙基叔丁基醚(ETBE)，和2-甲氧 基-2-甲基丙烷或甲基叔丁基醚(MTBE))、包含至少一个硅原子的溶剂(特别是六甲基二硅 氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS))、甲基四氢呋喃(MeTHF)及其混合物。
[0024] 根据一个可选的实施方案，所述第一溶剂系统由溶剂组成，所述溶剂选自氟化芳 香族溶剂(特别是三氟甲苯(BTF)和六氟苯(BHF))、叔丁基醚(特别是2-乙氧基-2-甲基丙 烷，也被称为乙基叔丁基醚(ETBE)，和2-甲氧基-2-甲基丙烷或甲基叔丁基醚(MTBE))、包含 至少一个硅原子的溶剂(特别是六甲基二硅氧烷(HMDS)和四甲基硅烷(TMS))、甲基四氢呋 喃(MeTHF)。
[0025] 本发明还涉及一种获得特别地全部或部分不皂化物部分的方法，所述方法包括下 列步骤：
[0026] -使用第一溶剂系统的至少一种固体植物物质或微生物的固/液萃取，所述第一溶 剂系统包含浓度表示为相对于所述溶剂系统总体积的至少50体积％的溶剂，所述溶剂选自 氟化芳香族