无卤交联性树脂组合物、交联绝缘电线和缆线的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及无面交联性树脂组合物、交联绝缘电线和缆线。
【背景技术】
[0002] 对于适用于铁道车辆、汽车、机器用等的电线，根据需要需求高的耐磨损性、低溫 性、阻燃性等。为了得到高的磨损性，已知将W高密度聚乙締化DP巧等具有高结晶性的聚 合物为基础的树脂组合物作为电线的绝缘层的材料使用的技术，但高密度聚乙締的填料的 相容性低，因此，一直W来使用能够W少量的添加赋予阻燃性的、面系阻燃剂或红憐等憐系 阻燃剂。
[0003] 但是，由于面系阻燃剂在燃烧时产生面素气体，因此，对正在世界性地逐步升高的 环境问题的考虑不足。另外，红憐等憐系阻燃剂也存在燃烧时产生麟的问题、和废弃时生成 憐酸而污染地下水域的问题。
[0004] 作为能够避免运样的问题的树脂组合物，已知将高密度聚乙締作为基础聚合物、 金属氨氧化物用作阻燃剂的阻燃性树脂组合物（例如专利文献1、2)。专利文献1、2公开了 一种阻燃性树脂组合物，其在含有高密度聚乙締、乙締-丙締酸醋-马来酸酢Ξ元共聚物等 的聚合物混合物中混合有金属氨氧化物。 阳00引专利文献
[0006] 专利文献1 :日本特开2002-60557号公报
[0007] 专利文献2 :日本特开2004-156026号公报
[0008] 在现有的金属氨氧化物用作阻燃剂的阻燃性树脂组合物中，为了得到充分的阻燃 性，需要高度填充金属氨氧化物，因此，存在机械特性、低溫特性和电特性降低的问题。
【发明内容】
[0009] 因此，本发明的目的之一在于提供一种阻燃性优异、并且机械特性、低溫特性和电 特性优异的无面交联性树脂组合物、交联绝缘电线和缆线。
[0010] 为了实现上述目的，本发明的一个方式提供下述[1]~[4]的无面交联性树脂组 合物。另外，本发明的另一方式提供下述[引~[7]的交联绝缘电线。并且，本发明的又一 方式提供下述巧]的缆线。
[0011] [1] 一种无面交联性树脂组合物，相对于由高密度聚乙締、乙締-丙締酸醋-马来 酸酢Ξ元共聚物30~50质量份、经马来酸酢改性的乙締 -α -締控共聚物5~20质量份 和乙締-乙酸乙締醋共聚物10~30质量份构成的聚合物混合物100质量份，混合有金属 氨氧化物120~200质量份。 阳〇1引 凹如上述山所述的无面交联性树脂组合物，上述经马来酸酢改性的乙 締 -α -締控共聚物的玻璃化转变溫度为一55°C W下。
[001引 閒如上述山或凹所述的无面交联性树脂组合物，所述乙締-乙酸乙締醋共聚 物中的乙酸乙締醋量为10质量％ W上。
[0014] W]如上述山~閒中任一项所述的无面交联性树脂组合物，上述金属氨氧化物 为氨氧化儀和氨氧化侣之一或两者。
[0015] [引一种交联绝缘电线，具有导体和包覆所述导体的周围的单层或多层的绝缘层， 所述绝缘层的最外层由上述[1]~[4]中任一项所述的无面交联性树脂组合物构成。
[0016] [6]如上述[引所述的交联绝缘电线，所述绝缘层为多层，所述绝缘层的与所述导 体相接的最内层由无面交联性树脂组合物构成，所述无面交联性树脂组合物中相对于聚締 控100质量份混合有金属氨氧化物100质量份W下。
[0017] [7]如上述[6]所述的交联绝缘电线，所述绝缘层的最内层所含的所述金属氨氧 化物为氨氧化儀和氨氧化侣之一或两者。
[001引 閒一种缆线，其具有绝缘电线和包覆所述绝缘电线的周围的护套，所述护套由上 述[1]~[4]中任一项所述的无面交联性树脂组合物构成。
[0019] 发明效果
[0020] 根据本发明，能够提供一种阻燃性优异、并且机械特性、低溫特性和电特性优异的 无面交联性树脂组合物、交联绝缘电线和缆线。
【附图说明】
[0021] 图1是作为第二实施方式的交联绝缘电线的单层绝缘电线的径向的剖面图。
[0022] 图2是作为第Ξ实施方式的交联绝缘电线的双层绝缘电线的径向的剖面图。
[0023] 图3是第四实施方式的缆线的径向的剖面图。
[0024] 符号说明
[0025] 10 :单层绝缘电线；11、33 :导体；12、34 :绝缘层；20 :双层绝缘电线；21 :绝缘内 层；22 :绝缘外层；30 :缆线；32 :护套。
【具体实施方式】
[00%] W下，参照附图对本发明的实施方式进行说明。其中，各图中对于实质上具有相同 功能的构成要素，标注相同的符号省略重复的说明。
[0027] [第一实施方式]
[0028] (无面交联性树脂组合物）
[0029] 本发明的第一实施方式的无面交联性树脂组合物是相对于由高密度聚乙締 (A1)、乙締-丙締酸醋-马来酸酢Ξ元共聚物（A2) 30~50质量份、经马来酸酢改性的乙 締 -α -締控共聚物（A3) 5~20质量份、和乙締-乙酸乙締醋共聚物（A4) 10~30质量份 构成的聚合物混合物（Α) 100质量份，混合有金属氨氧化物度)120~200质量份的无面交 联性树脂组合物。
[0030] 目Ρ，无面交联性树脂组合物含有聚合物混合物（Α)和相对于聚合物混合物（Α) 100 质量份为120~200质量份的金属氨氧化物度）。
[00川并且，聚合物混合物（Α)含有：高密度聚乙締（Α1)、乙締-丙締酸醋-马来酸酢立 元共聚物（Α2)、经马来酸酢改性的乙締-α-締控共聚物（A3)和乙締-乙酸乙締醋共聚物 (Α4)。 阳0巧并且，关于聚合物混合物（Α) 100质量份中的各成分的含量，乙締 -丙締酸醋-马 来酸酢Ξ元共聚物（A2)为30~50质量份，经马来酸酢改性的乙締-α-締控共聚物（A3) 为5~20质量份，乙締-乙酸乙締醋共聚物（Α4)为10~30质量份（关于聚合物混合物 (Α)中的各成分的质量百分率浓度，乙締-丙締酸醋-马来酸酢Ξ元共聚物（Α2)为30~ 50质量％，经马来酸酢改性的乙締 -α -締控共聚物（A3)为5~20质量％，乙締-乙酸乙 締醋共聚物（Α4)为10~30质量％ )。
[0033] 并且，无面交联性树脂组合物只要能够发挥其效果，作为基础聚合物，也可W含有 聚合物混合物（Α) W外的聚合物成分，优选含有聚合物混合物（Α) 90质量％ ^上，更优选含 有95质量％ ^上，进一步优选含有100质量％ (基础聚合物仅由聚合物混合物（Α)构成）。
[0034] 另外，在无面交联性树脂组合物中，可W根据需要添加交联剂、交联助剂、阻燃助 剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、软化剂、润滑剂、着色剂、增强剂、表面活性剂、无机填充剂、增 塑剂、金属馨合剂、发泡剂、相容化剂、加工助剂、稳定剂等。
[0035] 高密度聚乙締（Α1)和乙締-乙酸乙締醋共聚物（Α4)的填料相容性不同，乙締-丙 締酸醋-马来酸酢Ξ元共聚物（Α2)和经马来酸酢改性的乙締-α-締控共聚物（A3)的填 料界面的密合力W及低溫特性不同。
[0036] 在聚合物混合物（Α)中，可W认为通过高密度聚乙締（Α1)与经马来酸酢改性的乙 締-α-締控共聚物（A3)相容，填料相容性提高，并且，耐磨损性和低溫特性提高，另外，可 W认为通过乙締-乙酸乙締醋共聚物（Α4)与乙締-丙締酸醋-马来酸酢Ξ元共聚物（Α2) 相容，伸长特性提高，并且，填料界面得到强化，电特性提高。因此，本实施方式的无面交联 性树脂组合物虽然含有能够获得充分的阻燃性的量的金属氨氧化物，但机械特性、低溫特 性和电特性也充分，高度且均衡地具有机械特性、电特性、低溫特性和阻燃性。其中，本说明 书中的无面交联性树脂组合物的机械特性、电特性、低溫特性和阻燃性是指交联后的特性。
[0037] (高密度聚乙締（Α1))
[003引高密度聚乙締（Α1)的密度为0. 942 W上，对烙点、分子量没有特别限定。
[0039] 聚合物混合物（Α) 100质量份中的高密度聚乙締（Α1)的含量为55质量份，优选为 30~45质量份。
[0040] (乙締-丙締酸醋-马来酸酢Ξ元共聚物（Α2))
[0041] 乙締-丙締酸醋-马来酸酢Ξ元共聚物（Α2)与接枝共聚物相比，马来酸酢量多， 因此，与填料的密合性牢固，能够提高无面交联性树脂组合物的机械强度。特别对耐磨损性 的提局有效。
[0042] 如上所述，聚合物混合物（Α) 100质量份中的乙締-丙締酸醋-马来酸酢Ξ元共聚 物（Α2)的含量为30~50质量份，低于30质量份时，无面交联性树脂组合物的耐磨损性变 得不充分，超过50质量份时，无面交联性树脂组合物的伸长特