无卤交联性树脂组合物、交联绝缘电线和缆线的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种无面交联性树脂组合物、交联绝缘电线和缆线。
【背景技术】
[0002] 对于适用于铁道车辆、汽车、机器用等的电线，根据需要，要求高的耐磨损性、低溫 性、阻燃性等。为了得到高的磨损性，已知有将W高密度聚乙締化DP巧等具有高结晶性的 聚合物为基础的树脂组合物作为电线的绝缘层的材料使用的技术，但高密度聚乙締的填料 的相容性低，因此，一直W来使用能够W少量的添加赋予阻燃性的、面系阻燃剂或红憐等憐 系阻燃剂。
[0003] 但是，由于面系阻燃剂在燃烧时产生面素气体，因此，对正在世界性地逐步升高的 环境问题的考虑不足。另外，红憐等憐系阻燃剂也存在燃烧时产生麟的问题、和废弃时生成 憐酸而污染地下水域的问题。
[0004] 作为能够避免运样的问题的树脂组合物，已知有将高密度聚乙締作为基础聚合 物、将金属氨氧化物用作阻燃剂的阻燃性树脂组合物（例如专利文献1、2)。专利文献1、2 公开了一种阻燃性树脂组合物，其在含有高密度聚乙締、乙締-丙締酸醋-马来酸酢Ξ元共 聚物等的聚合物混合物中混合有金属氨氧化物。
[0005] 现有技术文献 [000引专利文献
[0007] 专利文献1 :日本特开2002-60557号公报
[0008] 专利文献2 :日本特开2004-156026号公报
【发明内容】
[0009] 发明所要解决的课题
[0010] 在现有的将金属氨氧化物用作阻燃剂的阻燃性树脂组合物中，为了得到充分的阻 燃性，需要高度填充金属氨氧化物，因此，存在机械特性、低溫特性和电特性降低的问题。
[0011] 用于解决课题的技术方案
[0012] 因此，本发明的目的之一在于，提供一种阻燃性优异、并且机械特性、低溫特性和 电特性优异的无面交联性树脂组合物、交联绝缘电线和缆线。
[0013] 为了实现上述目的，本发明的一个方式提供下述[1]~[4]的无面交联性树脂组 合物。另外，本发明的另一方式提供下述[引~[7]的交联绝缘电线。并且，本发明的又一 方式提供下述巧]的缆线。
[0014] [1] 一种无面交联性树脂组合物，相对于由马来酸酢改性高密度聚乙締、乙締-丙 締酸醋-马来酸酢Ξ元共聚物30~50质量份、经马来酸酢改性的乙締 -α -締控共聚物 5~20质量份和乙締-丙締酸醋共聚物10~30质量份构成的聚合物混合物100质量份， 混合有金属氨氧化物120~200质量份。
[0015] [2]如上述[1]所述的无面交联性树脂组合物，其中，上述经马来酸酢改性的乙 締-α -締控共聚物的玻璃化转变溫度为-55°C W下。
[0016] [3]如上述[1]或[2]所述的无面交联性树脂组合物，其中，上述乙締-丙締酸醋 共聚物中的丙締酸醋量为10~30质量％。
[0017] [4]如上述[1]~巧]中任一项所述的无面交联性树脂组合物，其中，上述金属氨 氧化物为氨氧化儀和氨氧化侣之一或两者。
[0018] [引一种交联绝缘电线，其具有导体和包覆上述导体的周围的单层或多层的绝缘 层，上述绝缘层的最外层由上述[1]~[4]中任一项所述的无面交联性树脂组合物构成。
[0019] [6]如上述[引所述的交联绝缘电线，其中，上述绝缘层为多层，上述绝缘层的与 上述导体相接的最内层由无面交联性树脂组合物构成，该无面交联性树脂组合物中相对于 上述聚合物混合物100质量份混合有金属氨氧化物100质量份W下。
[0020] [7]如上述[6]所述的交联绝缘电线，其中，上述绝缘层的最内层所含的上述金属 氨氧化物为氨氧化儀和氨氧化侣之一或两者。
[0021] [引一种缆线，其具有绝缘电线和包覆上述绝缘电线的周围的护套，上述护套由上 述[1]~[4]中任一项所述的无面交联性树脂组合物构成。
[002引发明效果
[0023] 根据本发明，能够提供一种阻燃性优异、并且机械特性、低溫特性和电特性优异的 无面交联性树脂组合物、交联绝缘电线和缆线。
【附图说明】
[0024] 图1是作为第二实施方式的交联绝缘电线的单层绝缘电线的径向的截面图。
[0025] 图2是作为第Ξ实施方式的交联绝缘电线的双层绝缘电线的径向的截面图。
[0026] 图3是第四实施方式的缆线的径向的截面图。
[0027] 符号说明
[002引 10单层绝缘电线
[0029] 11、33 导体
[0030] 12、34 绝缘层
[0031] 20双层绝缘电线 [00扣]21绝缘内层
[0033] 22绝缘外层
[0034] 30 缆线
[0035] 32 护套
【具体实施方式】
[0036] W下，参照附图对本发明的实施方式进行说明。其中，各图中对于实质上具有相同 功能的构成要素，标注相同的符号省略重复的说明。
[0037] [第一实施方式]
[0038] (无面交联性树脂组合物）
[0039] 本发明的第一实施方式的无面交联性树脂组合物为相对于由马来酸酢改性高密 度聚乙締（A1)、乙締-丙締酸醋-马来酸酢Ξ元共聚物（A2) 30~50质量份、经马来酸酢改 性的乙締 -α -締控共聚物（A3) 5~20质量份和乙締-丙締酸醋共聚物（A4) 10~30质量 份构成的聚合物混合物（Α) 100质量份，混合有金属氨氧化物度)120~200质量份的无面 交联性树脂组合物。
[0040] 目Ρ，无面交联性树脂组合物含有聚合物混合物（Α)和相对于聚合物混合物（Α) 100 质量份为120~200质量份的金属氨氧化物度）。
[0041] 而且，聚合物混合物（Α)含有马来酸酢改性高密度聚乙締（Α1)、乙締-丙締酸 醋-马来酸酢Ξ元共聚物（Α2)、经马来酸酢改性的乙締 -α -締控共聚物（A3)和乙締-丙 締酸醋共聚物（Α4)。
[0042] 而且，就聚合物混合物（Α) 100质量份中的各成分的含量而言，乙締-丙締酸 醋-马来酸酢Ξ元共聚物（Α2)为30~50质量份，经马来酸酢改性的乙締 -α -締控共聚 物（A3)为5~20质量份，乙締-丙締酸醋共聚物（Α4)为10~30质量份（就聚合物混合 物（Α)中的各成分的质量百分率浓度而言，乙締-丙締酸醋-马来酸酢Ξ元共聚物（Α2)为 30~50质量％，经马来酸酢改性的乙締 -α -締控共聚物（A3)为5~20质量％，乙締-丙 締酸醋共聚物（Α4)为10~30质量％ )。
[0043] 并且，无面交联性树脂组合物只要能够发挥其效果，作为基础聚合物，也可W含有 聚合物混合物（Α) W外的聚合物成分，优选含有聚合物混合物（Α) 90质量％ ^上，更优选含 有95质量％ ^上，进一步优选含有100质量％ (基础聚合物仅由聚合物混合物（Α)构成）。
[0044] 另外，在无面交联性树脂组合物中，可W根据需要添加交联剂、交联助剂、阻燃助 剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、软化剂、润滑剂、着色剂、增强剂、表面活性剂、无机填充剂、增 塑剂、金属馨合剂、发泡剂、相容化剂、加工助剂、稳定剂等。
[0045] 马来酸酢改性高密度聚乙締（Α1)和乙締-丙締酸醋共聚物（Α4)的填料相容性不 同，乙締-丙締酸醋-马来酸酢Ξ元共聚物（Α2)和经马来酸酢改性的乙締-α-締控共聚 物（A3)的填料界面的密合力W及低溫特性不同。
[004引可W认为：在聚合物混合物（Α)中，通过马来酸酢改性高密度聚乙締（Α1)与经马 来酸酢改性的乙締-α-締控共聚物（A3)相容，填料相容性提高，并且，耐磨损性和低溫特 性提高。另外可W认为，通过乙締-丙締酸醋共聚物（Α4)与乙締-丙締酸醋-马来酸酢Ξ 元共聚物（Α2)相容，伸长特性提高，并且，填料界面被强化从而电特性提高。因此，本实施 方式的无面交联性树脂组合物虽然含有可W得到充分的阻燃性的量的金属氨氧化物，但是 机械特性、低溫特性W及电特性也充分，高度且均衡良好地具有机械特性、电特性、低溫特 性和阻燃性。予W说明，本说明书中的无面交联性树脂组合物的机械特性、电特性、低溫特 性和阻燃性是指交联后的特性。
[0047](马来酸酢改性高密度聚乙締（Α1))
[004引马来酸酢改性高密度聚乙締（Α1)的密度为0. 942 W上，对烙点、分子量没有特别 限定。另外，也可W在马来酸酢改性高密度聚乙締（Α1)中混合未改性的高密度聚乙締。
[0049] 聚合物混合物（Α) 100质量份中的马来酸酢改性高密度聚乙締（Α1)的含量为55 质量份W下，优选为25~45质量份。
[0050] (乙締-丙締酸醋-马来酸酢Ξ元共聚物（Α2))
[0051] 乙締-丙締酸醋-马来酸酢Ξ元共聚物（Α2)与马来酸酢的接枝共聚物相比，马来 酸酢量多，因此与填料的密合性坚固，可W使无面交联性树脂组合物的机械强度提高。特别 对耐磨损性的提高有效。
[0052] 如上所述，聚合物混合物（A) 100质量份中的乙締-丙締酸醋-