农业化学品的制作方法
【专利说明】农业化学品
[0001] 本发明设及在农业领域中用作除草剂的化合物。
[0002] 鉴于全球对食品需求的增加，国际上需要新的处理，W降低粮食作物由于疾病、昆 虫和杂草的损失。世界上，超过40%的作物在收获之前和10%的在收获之后损失了。自从20 世纪90年代中期，损失实际上已经增加了。
[0003] 使该损失恶化的新威胁是耐化学品生物体的出现，例如，美国的抗草甘麟杂草和 壳针抱真菌物种的抗嗜球果伞素品系。
[0004] 最近的研究也显示了许多作物害虫和疾病的地理分布正在增加，可能是由于全球 变暖。
[0005] 本发明的目的是提供运样的农药(例如除草剂），其具有非选择性的活性，即广谱 活性，或其特异性针对选择的祀生物体有活性。
[0006] 本发明的目的是提供运样的化合物，其与现有技术化合物相比在使用之后较少残 留（less persistent)在环境中。
[0007] 可选地或另外地，本发明的化合物与现有技术化合物相比，一旦进入食品链中不 易生物积累。
[000引本发明的另一目的是提供运样的化合物，其与现有技术化合物相比对人类危害较 少。
[0009] 可选地或另外地，本发明的化合物对于下述组中的一种或多种，可比现有技术化 合物危害较少:两栖动物、鱼、哺乳动物(包括驯养的动物，比如狗、猫、母牛、绵羊、猪、山羊 等）、爬行动物、鸟和有益的无脊椎动物(例如蜂蜜和其他昆虫或蠕虫）、有益的线虫、有益的 真菌和固氮菌。
[0010] 本发明的化合物可如现有技术化合物一样有活性或更有活性。它们可具有对已经 发展为对现有技术化合物是抗性的生物体的活性。但是，本发明也设及相对于现有技术化 合物具有更低水平活性的化合物。运些更低活性化合物仍有效作为除草剂，但是相对于现 存化合物具有其他优势比如，例如，降低的环境影响。
[OCm]本发明的化合物可比原始化合物(parent)更有选择性，即它们针对祀物种可比现 有技术化合物具有更好、类似的或甚至稍微低的活性，但是针对非祀物种(例如被保护的作 物)具有显著更低的活性。
[0012]本发明提供的化合物实现了一个或多个上述目的。化合物它们本身可W是有活性 的或可代谢或在水性媒介中反应，W产生活性化合物。
【发明内容】
[0013] 喀晚酬
[0014]在本发明的第一方面中，提供了式I的化合物：
[0016] 其中
[0017] .二^表示单键或双键.
[001引 X独立地是NR6或CR7R7;
[0019] =2二==巧1选自：=0、-护或(-护)2;条件是如果二二却是= 0，X是CRV;
[0020] Ri和R3在每次出现时各自独立地选自C广C4烷基、Cl-。-面代烷基、面素、硝基、OR 8、 SR8、氯基、C2-C4締基、C2-C4烘基、C3-C跡烷基和NR8R 8;
[0021] R哺R6各自独立地选自：H、C广C4烷基、C3-C6-环烷基和打-C4面代烷基；
[0022] R4不存在或独立地选自：H、Ci-C4烷基、C3-C6-环烷基和C1-C4面代烷基；
[0023] R5独立地选自C1-C4烷基、C3-C6-环烷基和C1-C4面代烷基；
[0024] R7在每次出现时独立地选自：H、Ci-C4烷基、C3-C6-环烷基和C1-C4面代烷基；
[0025] R8在每次出现时独立地选自；H、C1-C4烷基、C (0)-打-C4-烷基和C1-C4面代烷基； [00%] n是选自0、1和2的整数；
[0027] P是独立地选自0、1、2和3的整数；
[0028] 其中在包含烷基、面代烷基、环烷基、杂环烷基、芳基(包括苯基、联苯基和糞基)或 杂芳基的任何Ri-R8基团中，该烷基、面代烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基在化学上可 能的情况下被1至4个取代基任选地取代，所述取代基在每次出现时各自独立地选自：氧代、 =NR3、= N0R3、R3、面基化a 10)、硝基、氯基、NR3R3、S03R3、S02R3、S〇2NR3Ra、C02R3、C (0) R3、 CONRSRa、C出 NR3R3、C出 0R3 芽日 0R3;
[0029] 其中Ra选自H、打-C4烷基和C1-C4面代烷基;和其中，在芳基或杂芳基的情况下，运些 取代基(例如NRaRa、ORa、SRa、Ra)的任何两个当出现在芳基或杂芳基中的邻近原子上时，在化 学上可能的情况下，可与它们连接的原子一起形成与芳基或杂芳基稠合的环；
[0030] 或农学上可接受的盐或其N-氧化物。
[0031] 为了消除怀疑，W满足化合价要求，当二^是双键时，没有R4。因此，一一…可表 示单键或不存在。同样地，当二^表示双键时，======.Xi是-R 7,和当是单键时， 二二二三二三Xl选自=0和（-护)2。
[0032] 化合物可W是式Ia的化合物：
[0034] 其中
[0035] 素;示单键或双键;
[0036] )(独立地是 NR6 或 CR7r7;
[0037] Ri和R3在每次出现时各自独立地选自C广C4烷基、Cl-。-面代烷基、面素、硝基、OR8、 SR8、氯基、C2-C4締基、C2-C4烘基、C3-C跡烷基和NR8R8;
[003引 R2和R6各自独立地选自：H、Ci-C4烷基、C3-C6-环烷基和C1-C4面代烷基；
[0039] R4不存在或独立地选自：H、Ci-C4烷基、C3-C6-环烷基和C1-C4面代烷基；
[0040] R5独立地选自C广C4烷基、C3-C6-环烷基和C广C4面代烷基；
[0041 ] R7在每次出现时独立地选自：H、Ci-C4烷基、C3-C6-环烷基和C1-C4面代烷基；
[0042] R8在每次出现时独立地选自；H、C1-C4烷基、C (0)-打-C4-烷基和C1-C4面代烷基；
[0043] n是选自0、1和2的整数；
[0044] P是独立地选自0、1、2和3的整数；
[0045] 其中在包含烷基、面代烷基、环烷基、杂环烷基、芳基(包括苯基、联苯基和糞基)或 杂芳基的任何Ri-R8基团中，该烷基、面代烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基在化学上可 能的情况下任选地被1至4个取代基取代，所述取代基在每次出现时各自独立地选自：氧代、 =NR3、= N0R3、R3、面基、硝基、氯基、NR3R3、S03R3、S02R3、S〇2NR3Ra、C02R3、C (0) R3、CONRSRa、 C出 NR3Ra、C出 0R3 芽日 0R3;
[0046] 其中Ra选自H、打-C4烷基和Ci-C4面代烷基;和其中，在芳基或杂芳基的情况下，运些 取代基(例如NRaRa、ORa、SRa、Ra)的任何两个当出现在芳基或杂芳基中的邻近原子上时，在化 学上可能的情况下，可与它们连接的原子一起形成与芳基或杂芳基稠合的环；
[0047] 或农学上可接受的盐或其N-氧化物。
[0048] 在一种实施方式中，式I或式Ia的化合物是式II的化合物：
[0050] 其中1?1、护、护、护心的化是如上对于式1或式1曰的化合物描述的。
[0051] 在一种实施方式中，式I或式Ia的化合物是式HI的化合物：
[0化引其中1?1、1?2、护、护^、的化是如上对于式1或式1曰的化合物描述的，和其中的虫立地 选自：H、&-C4烷基、C3-C6-环烷基和&-C4面代烷基。
[0054]在一种实施方式中，式I或式Ia的化合物是式IV的化合物：
[0化6] 其中二^=^、节1、护、护、於、护、护、11和口是如上对于式1或式1曰的化合物描述的。 [0057]在一种实施方式中，式I或式Ia的化合物是式V的化合物：
[0059] 其中Rl、R2、R3、R5、R 6、n和p是如上对于式I或式Ia的化合物描述的。
[0060] 在一种实施方式中，式I或式Ia的化合物是式VI的化合物：
[00创其中Rl、R2、R3、R5、R6、n和p是如上对于式I或式Ia的化合物描述的，和其中R 4独立地 选自：H、&-C4烷基、C3-C6-环烷基和&-C4面代烷基。
[0063]在一种实施方式中，式I或式Ia的化合物是式Vn的化合物：
[0065] 其中Rl、R2、R3、R5、R7、n和p是如上对于式I或式Ia的化合物描述的，和其中R 4独立地 选自：H、&-C4烷基、C3-C6-环烷基和&-C4面代烷基。
[0066] 在一种实施方式中，式I的化合物是式XXIX的化合物：
[0068] 其中1?1、1?2、护、护、护、11和口是如上对于式1的化合物描述的，和其中於独立地选自： H、C广C4烷基、C3-C6-环烷基和&-C4面代烷基。
[0069] 下述实施方式应用于任何式(I)-(VIII)和(XXIXK包括式Ia)的化合物。运些实施 方式是独立的和可W互换的。在化学上允许的情况下，任何一个实施方式可结合任何其他 实施方式。换句话说，在下述实施方式中描述的任何特征可(在化学上允许的情况下）结合 在一个或多个其他实施方式中描述的特征。尤其，在化合物在本说明书中列举或阐释的情 况下，W任何概述水平表达包括该化合物的下面列举的任何两个或更多个实施方式可被结 合，W提供形成本公开一部分的进一步实施方式。
[0070] 在一种实施方式中，表示单键。在另一实施方式中，表示双键。
[0071] 在一种实施方式中，X是NR6。优选地，R6是C1-C4烷基，例如甲基。因此，X可W是NMe。
[0072] 在另一实施方式中，X是CR7R7DR7在一次出现时可是HdR 7在一次出现时可独立地选 自C1-C4烷基、C3-C6-环烷基和C1-C4面代烷基。因此，R7在一次出现时可是H，和在另一次出现 时独立地选自C1-C4烷基、C3-C6-环烷基和C1-C4面代烷基。优选地，R 7在一次出现时是H，和在 另一次出现时是C1-C4烷基，例如甲基。因此，X可W是CHMe。
[0073] 二二=二Xi可 W 是=0。二=二==Xi可 W 是-护，例如-H。===二=Xi可 W 是（-r7)2,例如（-H)2。
[0074] 在一种实施方式中，n是1。在另一实施方式中，Ri独立地选自：C1-C4烷基、C广C4-面 代烷基、面素和C3-C跡烷基。因此，Ri可W是C1-C4-面代烷基，例如肌。
[0075] 在一种实施方式中，R3独立地选自：C1-C4烷基、Cl-。-面代烷基、面素和C3-C6环烧 基。R 3在每次出现时可W是面素。所述面素取代基可W相同或不同。例如，如果P是2，R3在两 次出现时可W都是F。作为另一实例，如果P是2，R 3在一次出现时可W是Cl和在另一次出现 时可W是F。
[0076] 在一种实施方式中，R2独立地选自：&-C4烷基、C3-C6-环烷基和C1-C4面代烷基。因 此，R2可W是(：广。烷基。优选地，R2是甲基。
[0077] 当康示单键时存在R4，和当二二二表示双键时没有R4。当存在时，R4优选地 是H。
[0078] 在一种实施方式中，R5是C1-C4烷基，例如丙基（即正丙基或异丙基）。最优选地，R5 是异丙基。
[00巧]1,2-二苯基乙基化合物
[0080]在本发明的第二方面中，提供了式VIII的化合物：
[0082] 其中Y独立地选自0、NRi哺CRi V4;
[0083] R9和Ri2在每次出现时各自独立地选自C广C4烷基、Cl-。-面代烷基、面素、硝基、 ORis、SRis、氯基、C2-C4 締基、C2-C4 烘基、C3-C6 环烷基和 NR15r15 ;
[0084] RiOa 独立地选自 CN 和-C = C-RWc;
[0085] RWb独立地选自：H、打-C4烷基和C广C4面代烷基；
[0086] rWg独立地选自H和打-C2-烷基；
[0087] Rii选自 H、ORiSa、C (0) RiSa、C〇2-Ri6b、Ofe-O-RiSb、S (0) ORiSb、SO 浊 1化和P (0) (ORiSb) 2 ;条 件是如果Y是CRMrM和rW是CN，r1i不是C〇2Risb;
[008引 rU、r14和RiSb在每次出现时各自独立地选自：h、Ci-C4烷基、C3-C6-环烷基和C广C4面 代烷基；
[0089] RiSa独立地选自：未取代的C1-C4烷基、C3-C6-环烷基和未取代的C1-C4面代烷基；
[0090] Ris在每次出现时独立地选自；H、C1-C4烷基、C (0) -C1-C4-烷基和C1-C4面代烷基；
[0091] q和r各自独立地是选自0、1、2、3、4和5的整数；
[0092] 其中在包含烷基、面代烷基、环烷基、杂环烷基、芳基(包括苯基、联苯基和糞基)或 杂芳基的任何R9-Rl 5、RlSa或RWb基团中，该烷基、面代烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基 在化学上可能的情况下任选地被1至4个取代基取代，所述取代基在每次出现时各自独立地 选自：氧代、=NR3、= N0R3、R3、面基、硝基、氯基、NR3R3、S03R3、S02R3、S〇2NR3Ra、C02R3、C (0) R3、 CONRSRa、C出 NR3R3、C出 0R3 芽日 0R3;
[0093] 其中Ra选自H、打-C4烷基和C1-C4面代烷基;和其中，在芳基或杂芳基的情况下，运些 取代基(例如NRaRa、ORa、SRa、Ra)的任何两个当出现在芳基或杂芳基中的邻近原子上时，在化 学上可能的情况下，可与它们连接的原子一起形成与芳基或杂芳基稠合的环；
[0094] 或农学上可接受的盐或其N-氧化物，
[00M]条件是化合物不是
[0096]化合物可W是式VII Ia的化合物：
[009引其中￥独立地选自0、^1哺0?1吃14;
[0099] R9和Ri2在每次出现时各自独立地选自C1-C4烷基、C1-C4-面代烷基、面素、硝基、 ORis、SRis、氯基、C2-C4 締基、C2-C4 烘基、C3-C6 环烷基和 NR15r15 ;
[0100] 3"独立地选自CN和C2-C广烘基；
[0101] Rii 独立地选自 C(0)r16、C〇2-R16、C此-0-r16、S(0)0R16、S03R16 和 P(〇)(〇r16)2;条件是 如果 Y 是 CRi4Ri4 和 R"是 CN，r1i 不是 C〇2R1s;
[0102] RU、RM和Ris在每次出现时各自独立地选自：H、Ci-C4烷基、C3-C6-环烷基和C广C4面 代烷基；
[0103] Ris在每次出现时独立地选自；H、C1-C4烷基、C (0) -C1-C4-烷基和C1-C4面代烷基；
[0104] q和r各自独立地是选自0、1、2、3、4和5的整数；
[0105] 其中在包含烷基、面代烷基、环烷基、杂环烷基、芳基(包括苯基、联苯基和糞基)或 杂芳基的任何R9-Ris基团中，该烷基、面代烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基在化学上 可能的情况下任选地被1至4个取代基取代，所述取代基在每次出现时各自独立地选自：氧 代、=NR3、= N0R3、R3、面基、硝基、氯基、NR3R3、S03R3、S02R3、S〇2NR3Ra、C化 R3、C (O) R3、CONRSRa、 C出 NR3Ra、C出 0R3 芽日 0R3;
[0106] 其中Ra选自H、打-C4烷基和C1-C4面代烷基;和其中，在芳基或杂芳基的情况下，运些 取代基(例如NRaRa、ORa、SRa、Ra)的任何两个当出现在芳基或杂芳基中的邻近原子上时，在化 学上可能的情况下，可与它们连接的原子一起形成与芳基或杂芳基稠合的环；
[0107] 或农学上可接受的盐或其N-氧化物。
[0108] 在一种实施方式中，式VIII或式VIIIa的化合物是式IX的化合物：
[0110] 其中护、1?12、1?163、9和'是如上为式￥111或式￥111曰的化合物描述的。
[0111] 在一种实施方式中，式VIII的化合物是式X的化合物：
[011引其中R9、Rl2、Rl6b、q和r是如上为式VIII的化合物描述的。
[0114]在一种实施方式中，式VIIIa的化合物是式Xa的化合物：
[0116] 其中R9、Rl2、Rl6、q和r是如上为式VIIIa的化合物描述的。
[0117] 在一种实施方式中，式VIII或式VIIIa的化合物是式XI的化合物：
[0119] 其中R9、Rl2、Rl6a、q和r是如上为式VIII或式VIIIa的化合物描述。
[0120] 在一种实施方式中，式VIII或式VII Ia的化合物是式xn的化合物：
[012^ 其中R9、Rl2、Rl3、Rl6a、q和r是如上为式VIII或式VIIIa的化合物描述。
[0123]在一种实施方式中，式VIII或式VIIIa的化合物是式XIII的化合物：
[012引其中R9、Rl2、Rl3、Rl6b、q和r是如上为式VIII或式VIIIa的化合物描述。 [01 %]在一种实施方式中，式VIII或式VIIIa的化合物是式XIV的化合物：
[012引其中R9、Rl2、Rl3、Rl 6b、q和r是如上为式VIII或式VIIIa的化合物描述。
[0129]在一种实施方式中，式VIII或式VIIIa的化合物是式XV的化合物：
[01別]其中R9、Rl2、Rl6a、q和r是如上为式VIII或式VIIIa的化合物描述。
[0132]在一种实施方式中，式VIII或式VIIIa的化合物是式XVI的化合物：
[0134] 其中R9、Rl2、Rl6a、q和r是如上为式VIII或式VIIIa的化合物描述。
[0135] 在一种实施方式中，式VIII或式VIIIa的化合物是式XVII的化合物：
[0137] 其中护、1?12、1?163、9和'是如上为式￥111或式￥111曰的化合物描述。
[0138] 下述实施方式适用于任何式(VIII)-(XVII)(包括式VIIIa和Xa)的化合物。运些实 施方式是独立的和可W互换的。在化学上