地，10至50nm并且平均 二次粒径为900nm以下，具体地，200nm至700nm的颗粒。因此，如果混合至涂料组合物或树脂 组合物，则包含金属超细颗粒的分散液不导致组合物本身的透明性下降。在说明书中提及 的平均一次粒径是指金属颗粒与金属颗粒之间没有空隙的颗粒的平均尺寸。平均二次粒径 代表堆积状态的金属颗粒的平均尺寸。
[0093] 进一步，因为金属超细颗粒均匀地分散而不显著地聚集，可以表现出优异的抗菌 能力。
[0094] 在用于本发明的包含金属超细颗粒的分散液中，进一步，存在于分散液中的金属 超细颗粒在颗粒表面上配位有脂肪酸、在该脂肪酸周围或在颗粒表面上配位有甘油酯，因 此，即使在经过长时间之后，仍展示出非常优异的分散稳定性而几乎不沉淀。因此，即使在 构成透明材料的树脂组合物中，金属超细颗粒良好地并且均匀地分散。进一步，在分散液 中，金属超细颗粒在脂肪酸周围或在颗粒表面上配位有甘油酯。因此，在树脂组合物层中， 树脂几乎不直接接触金属超细颗粒的表面。这有效地抑制树脂的分解，抑制树脂分子量下 降，并且有效地防止成形性或加工性受损害。
[0095] 本发明的包含金属超细颗粒的分散液可以良好地用作用于涂料组合物和树脂组 合物的稀释剂。这使得可以将抗菌能力赋予至包含涂料组合物的膜或包含树脂组合物的树 脂形成体，而不损害涂料组合物或树脂组合物的透明性。
[0096] 作为涂料组合物，可以示例例如酚醛树脂、环氧树脂、聚氨酯、三聚氰胺树酯、脲醛 树脂、醇酸树脂、不饱和聚酯树脂和硅酮树脂等的热固性树脂以及光固化性丙烯酸系树脂 来作为基础树脂。
[0097] 进一步，作为树脂组合物，除了以上热固性树脂以外，可以示例:例如低、中和高密 度聚乙烯，线性低密度聚乙烯，线性超低密度聚乙烯，等规立构聚丙烯，间规立构聚丙烯，丙 烯-乙烯共聚物，聚丁烯-1，乙烯-丁烯-1共聚物，丙烯-丁烯-1共聚物和乙烯-丙烯-丁烯-1 共聚物等的烯烃树脂;例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚萘二甲酸 乙二醇酯等的聚酯树脂;例如尼龙6、尼龙6,6和尼龙6,10等的聚酰胺树脂;和例如聚碳酸酯 树脂等的热塑性树脂等。
[0098] 本发明的包含金属超细颗粒的分散液具有优异的透明性，并且良好地用作用于需 要特别高度的透明性的丙烯酸系树脂，其中用于包括光固化性丙烯酸系树脂的组合物的稀 释剂。
[0099] 实施例
[0100] (实施例1)
[0101]将3.85克的硬脂酸银和0.385g的糖精添加至700g的甘油，并且将其混合物在150 °C下加热30分钟。在将甘油冷却至60°C之后，向其中添加700g的甲基异丁基酮和525g的乙 二醇并且搅拌。在静置约一小时之后，收集甲基异丁基酮的层，并且获得包含银颗粒的分散 液。
[0102] (实施例2)
[0103] 除了加热时间改变为40分钟以外，以与实施例1相同的方式来制备分散液。
[0104](实施例3)
[0105]除了将0.55重量％的单硬脂酸甘油酯预先添加至甲基异丁基酮溶液以外，以与实 施例1相同的方式来制备分散液。
[0106] (比较例1)
[0107] 除了加热温度改变为140°C以外，以与实施例1相同的方式来制备分散液。
[0108] (比较例2)
[0109 ]除了加热温度改变为140 °C并且加热时间改变为40分钟以外，以与实施例1相同的 方式来制备分散液。 (测量甘油酯）
[0111]测量实施例1和2和比较例1和2中制备的分散液的甘油酯浓度。在甲基异丁基酮分 散液浓缩、干燥和固体化之后，向其中添加三甲基甲硅烷基化试剂从而通过使用气相色谱 仪(QP2010，Shimazu Mf g. Co.制造)来测量甘油酯的量。测量结果如图1中示出。
[0112](测量银的量）
[0113]测量实施例1和3中制备的分散液的银的量。将I OmL的纯水和2mL的硝酸添加至 0.2g的MIBK溶液，并且加热混合物。之后，在量筒中，将纯水添加至其混合物，使得其量是 25mL。通过使用发射光谱仪（iCAP6500，Thermo Scientific Co.制造），测量所得溶液的包 含在其中的银的量。从表3的结果，理解的是，当将甘油酯添加至实施例3中的MIBK时，与当 在实施例1中不添加甘油酯时相比，较大量的银颗粒迀移至低沸点溶剂中。
[0114] (颗粒的沉淀）
[0115] 将以上制备的分散液在室温下静置。在经过一个月之后，使用肉眼来确定分散液 中银颗粒是否已经沉淀。结果如表1中示出。
[0116] (测量 SP 值）
[0117] SP值具有与溶解度参数相同的含意，并且用作液体之间的混合性的粗略指标。如 果内聚能由E表示并且摩尔体积由V表示，则SP值δ通过δ = (Ε/ν)1/2来获得。表2示出SP值。
[0118] [表 1]
[0124] 如从以上表1中将显而易见，如果甘油酯存在，则不存在沉淀。理解的是，当存在沉 淀时，与当不存在沉淀时相比，甘油酯的量较小。进一步，从表2,理解的是，检测到的甘油酯 与低沸点溶剂或甲基异丁基酮具有彼此接近的SP值，因此，配位有甘油酯的银颗粒不沉淀。
[0125] 产业上的可利用性
[0126] 在用作用于涂料组合物或树脂组合物的稀释剂时，本发明的包含金属超细颗粒的 分散液用于将优异的抗菌能力赋予至膜和树脂成形体，而不损害其透明性。
[0127] 具体地，本发明的包含金属超细颗粒的分散液可以良好地用作作为形成在用于保 护液晶显示装置的膜上的条形码材料使用的丙烯酸系树脂的稀释剂，因此，用于将抗菌能 力有效地赋予用于保护液晶显示装置的具有优异的透明性的膜。
【主权项】
1. 一种包含金属超细颗粒的分散液，其在低沸点溶剂中包含在Ag、Cu或Zn的任意一种 的金属超细颗粒表面上配位脂肪酸和甘油酯而成的金属超细颗粒。2. 根据权利要求1所述的包含金属超细颗粒的分散液，其中所述低沸点溶剂包括酮类。3. -种包含金属超细颗粒的分散液的制造方法，其包括以下步骤： 准备甘油作为高沸点溶剂， 将Ag、Cu或Zn的任意一种的金属的脂肪酸金属盐和糖精添加至所述高沸点溶剂， 将它们一起加热和混合，由此制备分散有金属超细颗粒的高沸点溶剂，所述金属超细 颗粒是在Ag、Cu或Zn的任意一种的金属超细颗粒表面上配位脂肪酸和甘油酯而成， 将其中分散有金属超细颗粒的所述高沸点溶剂和低沸点溶剂混合在一起，并且 将其中分散有金属超细颗粒的所述高沸点溶剂和所述低沸点溶剂分离为两相，使得所 述金属超细颗粒从所述高沸点溶剂萃取至所述低沸点溶剂。4. 根据权利要求3所述的包含金属超细颗粒的分散液的制造方法，其中在已经向所述 高沸点溶剂添加所述脂肪酸金属盐和所述糖精之后，在所述高沸点溶剂的温度在120至230 °C的范围内，进行所述加热和混合。5. -种包含金属超细颗粒的分散液的制造方法，其包括以下步骤： 准备甘油作为高沸点溶剂， 将Ag、Cu或Zn的任意一种的金属的脂肪酸金属盐和糖精添加至所述高沸点溶剂， 将它们一起加热和混合，由此制备分散有金属超细颗粒的高沸点溶剂， 将其中分散有金属超细颗粒的所述高沸点溶剂和含甘油酯的低沸点溶剂混合在一起， 并且 将其中分散有金属超细颗粒的所述高沸点溶剂和所述低沸点溶剂分离为两相，使得所 述金属超细颗粒从所述高沸点溶剂迀移至所述低沸点溶剂。6. 根据权利要求5所述的包含金属超细颗粒的分散液的制造方法，其中所述含甘油酯 的低沸点溶剂以0.02至5重量％的量包含甘油酯。7. 根据权利要求3至6任一项所述的包含金属超细颗粒的分散液的制造方法，其中所述 低沸点溶剂包括甲基异丁基酮或甲基乙基酮。8. 根据权利要求7所述的包含金属超细颗粒的分散液的制造方法，其中所述脂肪酸或 所述甘油酯的溶解度参数SP值与所述低沸点溶剂的溶解度参数SP值之间的差为3以下。
【专利摘要】本发明涉及一种包含金属超细颗粒的分散液，其通过在低沸点溶剂中在Ag、Cu或Zn的金属的表面处配位脂肪酸和甘油酯而得到，其中具有优异的抗菌性能的所述金属超细颗粒以高浓度分散而不聚集，此外，即使在经过长时间之后，仍可以保持优异的分散性，并且当与树脂组合物混合时，存在显著优异的透明性。
【IPC分类】A01P3/00, B22F9/00, A01N25/04, A01N25/00, B22F1/02, B22F9/30, A01N59/16, B22F9/24
【公开号】CN105682830
【申请号】
【发明人】大桥和彰, 小坂泰启, 绪方章子, 下村洋司, 石河明
【申请人】东洋制罐集团控股株式会社
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2014年10月30日