高效防霉剂的制作方法

专利名称:高效防霉剂的制作方法
本发明属于大原皮、小原皮和皮革的化学处理。
皮革(包括皮革制品)为天然高分子化合物(蛋白质-胶原)的加工产品。在一定的环境温度和湿度下极易产生霉变，並为霉腐微生物所腐坏，从而降低其外观与内在质量，甚至使革制品腐坏。
皮革产生霉变的主要原因是受霉菌的侵蚀。霉菌系多细胞植物，其包子多散布于空气中，並可落附在适于它繁殖生长的皮革表面上。当皮革处于环境温度为25～35摄氏度及空气相对湿度为75～95%的温湿环境中，霉菌极易繁殖生长。某些种类的霉菌是皮革的霉腐微生物，可致使皮革霉腐，对皮革质量影响甚大。例如可导致皮革的抗张强度明显下降;粒面或肉面变得脆弱並呈现斑痕;革内油脂被分解或使皮革的胶原化合物被溶解以致皮革霉烂。
据目前国外统计资料已知的菌种有234个种属。经在我国南方潮热地区(上海、成都)的已生霉皮革上采样和分离鉴定，发现的菌种有(1)黑曲霉(Asp.Niger)(2)烟曲霉(Asp.Fumigatus)(3)西氏曲霉(Asp.Sydowi)(4)杂色曲霉(Asp.Versicolor)(5)毛壳霉(ChaetomiumSp.)
(6)芽枝霉(CladosporiumSp.)(7)粉落霉(SynephalastrumSp.)(8)灰绿曲霉(Asp.Glancus)(9)黄曲霉(Asp.Flavus-Oryzac)(10)构巢曲霉(Asp.Nidulans)(11)放细菌(Actinomycetes)为了防止皮革生霉变质，通常采用在制革生产过程的加脂工序中配用防霉剂，或在涂饰工序中配用防霉剂。
目前国内所使用的防霉剂多为单一组分的化合物，如对硝基酚、乙萘酚、五氯酚钠以及BCM(苯并咪唑氨基甲酸甲酯)等。单一组分的防霉化合物，往往对某几种霉菌有抑制其生长的作用，而对另一些种类霉菌却无明显的防霉效果。例如对硝基酚防霉剂对木霉抑制效果较好，对曲霉较差。而五氯酚酯对曲霉抑制效果较好，而对木霉则较差。可见，如以对硝基酚与五氯酚酯配用为复合型防霉剂，则对曲霉和木霉的抑制效果会更为有效。同时上述单一组分的防霉剂均存在某些不足之处，如乙萘酚，防霉效果很差;对硝基酚，已有文献报导为致癌物质且成草色黄;BCM，价昂，亦有致癌可能;五氯酚钠在水中的溶解度大，革制品受水湿后，会因它的溶失而失去防霉作用。
国外虽有由多种防霉化合物配制的复合型防霉剂，但防霉效果有的亦不太理想。例如，西德BAYER(拜耳公司)的皮革防霉剂Preventol WBb。
本发明针对上述缺点和不足，提出了新的改进方法。
本发明在研究过程中先后对35种单一的与复合的防霉化合物进行了对比试验，成功地研制出了一种新型高效防霉剂，並为使此种高效防霉剂能均匀分散和固着于皮革上，以及改善成革嗅味而研制了专用助剂。专用助剂包括乳化-分散剂与具有防霉性能的加香剂两个组分。
本发明为丙烯酸金属络合物及氯代酚类金属盐两种化学组分组成。其配比为丙烯酸铝盐10～80份(以重量计，下同)，五氯酚锌20～90份，再加入乳化-分散剂(如烷基磺酸铵、脂肪酸酰氯与氨基酸钠的缩合物)2～20份，具有防霉作用的加香剂(如茴香油)1～5份以及水100～300份。其制备工艺为将上述组份在温度为40～70摄氏度下搅拌1～2小时，使其呈厚浆状物，添加于制革乳液加脂工序中。其最佳适用量为按其所含有效物为加脂前湿革重的0.4～0.5%计。事先将其加入加脂剂中，在温度为50～60摄氏度下搅拌溶混30分钟，然后再加入装有湿革和染色后水液的转鼓中(液比约为2.5，液温为55±5摄氏度)。转速控制于15转/分下连续转动1小时即完成。其后继工序同于制革常法。
本发明的制备及使用方法简便，在乳液加脂工序中同时进行，无需增加新的工序或操作。
本发明经中国科学院微生物研究所鉴定，其防霉效果优于国内制革厂常用的上述几种单一组分的防霉剂及国外上述复合组分的防霉剂。其试验为使用本发明高效防霉剂与其他防霉剂经常规人工生霉试验28天观察结果，为使用本发明剂量0.4%，皮革极轻度生霉;使用乙萘酚防霉剂，皮革严重生霉;使用西德PreventolWB防霉剂，皮革严重生霉;未使用防霉剂(空白试样)，皮革严重生霉。证明本发明的防霉性能最佳。符合于高效、低毒的要求。
权利要求
1.一种高效防霉剂，其特征在于使用丙烯酸金属络合物及氯代酚类金属盐为复合组分的防霉化合物，並加有专用助剂和添加剂。
2.根据权利要求
1.，其特征在于采用丙烯酸铝10～80份(以重量计)及五氯酚锌20～90份(以重量计)的配合比。
3.根据权利要求
1.和2.，其特征在于使用专用助剂，其组分为烷基磺酸铵(烷基碳原子数为15～17)、脂肪酸酰氯与氨基酸钠的缩合物2～20份(以重量计)。
4.根据权利要求
1.和2.，其特征在于添加剂为茴香油加香剂1～5份(以重量计)。
专利摘要
本发明属于皮革的化学处理。皮革为天然高分子化合物(蛋白质—胶原)，在一定的环境温度和湿度下极易霉变，从而使皮革外观与内在质量明显降低。以往在皮革加工中使用的防霉剂多为单一组分化合物，不能全面抑制皮革常见的霉菌菌种。近年国外虽有复合型防霉剂，其效果亦不够理想且价格较贵。本发明根据上述缺点进行改进。采用以丙烯酸金属络合物及氯代酚类金属盐为组分的复合物。效果明显，具有高效、低毒的特点。
文档编号C14C15/00GK87103728SQ87103728
公开日1987年12月9日 申请日期1987年5月28日
发明者吕绪庸, 郑英子 申请人:北京市皮革工业研究所