熏烟杀虫剂及其熏烟方法

专利名称:熏烟杀虫剂及其熏烟方法
本发明涉及一种熏烟杀虫剂，其特征在于将含有二氯苯醚菊酯、抗氧化剂和有机发泡剂的熏烟剂装入由树脂膜制成的袋子中，用由缓燃性材料制成的点火具接触时，该袋子只在其接触部分开孔;以及该熏烟杀虫剂的熏烟方法，其特征在于将该熏烟杀虫剂装入一容器中，用由缓燃性材料制成的点火具接触该杀虫剂，使上述有机发泡剂热分解，从接触部分喷烟出杀虫成分。
现在，市售熏烟剂中有两种类型，一种是将含可燃物和可释放出氧的物质，例如硝酸盐、铬酸盐、高氯酸盐等从点火位置以适当速度燃烧，在其燃烧部位，可挥散出的物质向空中挥散。另一种是加入杀虫成分和有机发泡剂，以及根据需要加入增量剂(有机物或无机物)调制而成，借助于有机发泡剂热分解时，发出的气体的力量使杀虫成分挥散。
本发明人对后一种类型杀虫剂进行了多年的研究，现仅就其内容物和熏烟方法申请专利。
日本专利公开公报54-145217号日本专利公开公报54-145218号日本专利公开公报54-147928号日本专利公开公报54-151127号日本专利公开公报55-57505号日本专利公开公报55-64735号一方面，由于熏烟剂的成分不同，熏烟方法也是多种多样的，有从过去的用火柴点火、向生石灰中加水发热的方法、利用碱金属的硫化物的空气氧化方法、直到电池点火等种种方法的开发实用化。虽然这些方法有不使用火的优点，但是为防止库存中出现危险和破损的包装，要求容器具有坚固性和气密性，以及使用两层塑料容器或金属铝罐等，其高成本的缺点是不可避免的。另外，在日本专利公开公报58-18301号中公开了一种使用如棒状线香缓燃性材料作基材的点火具的熏烟方法，但存在着熏烟杀虫成分的效率不十分高的缺点。
本发明的目的在于提供一种在熏烧加热时抑制杀虫成分分解、提高挥散率、增强杀虫效力，同时提高经时稳定性，而且制造、保管和使用时危险性小的熏烟杀虫剂，以及其简单而安全的熏烟方法。
本发明的熏烟杀虫剂，其特征在于将含有二氯苯醚菊酯、抗氧化剂和有机发泡剂的熏烟剂装在由树脂膜制成的袋子中，其中的袋子当用由缓燃性材料制成的点火具接触时，只在其接触部分开孔。
另外，本发明的熏烟杀虫剂的熏烟方法，其特征在于将装在用缓燃性材料制成的点火具接触时只在其接触部位开口的树脂膜的袋子中的含有二氯苯醚菊酯、抗氧化剂和有机发泡剂的熏烟剂的熏烟杀虫剂加在一容器中，使由缓燃性材料制成的点火具与之接触。
作为本发明熏烟杀虫剂的杀虫成分，使用下式(Ⅰ)表示的合成除草菊酯类的二氯苯醚菊酯，在制剂中可配入0.5～80%的杀虫成分。
此外，在二氯苯醚菊酯的酸部分存在两个不对称碳原子，由此存在光学异构体，当然它的各种光学异构体或它们的任意混合物也包括在本发明中。
一方面，用于本发明中的抗氧化剂如下所述，当然但并不限于这些。抗氧化剂可以以一种或多种混合状态配入制剂中，通常0.1～40%的加入量即可得到很好的效果。
(A)BHT(二丁基羟基甲苯)(B)BHA(丁基羟基苯甲醚)(C)DBH(2，5-二叔丁基氢醌)(D)YOSHINOX425〔2，2′-亚甲基二(4-乙基-6-叔丁基酚)〕(E)YOSHINOXBB〔4，4′-亚丁基二(6-叔丁基-3-甲酚)〕此外，作为有机发泡剂，可以使用偶氮甲酰胺、4，4′-羟基二(苯磺酰肼)、二亚硝基五甲撑四胺、2，2′-偶氮二异丁腈等热分解后主要产生氮气的化合物，较好的是上述化合物中分解温度在250℃以下的化合物，而更好的是象4，4′-羟基二(苯磺酰肼)这样的分解温度为约160℃的化合物，它具有缓燃料材料的热容量，可以平稳地点火。这些化合物可以单独使用，另外，使分解温度高的化合物与分解温度低的化合物组合，使其在低温下分解也是可能的。另外，添加有些通常使用于发泡剂中的添加剂，例如硝酸钾、铵盐、氨基氰、尿素、三聚氰胺、硝酸胍、硬脂酸钙或双氰胺等，可以降低分解温度，也可以抑制火焰的产生。
例如在配方中单独使用分解温度超过200℃的偶氮甲酰胺的情况下，缓燃性材料的热容量不足以使熏烟开始，而通过将其与4，4′-羟基二(苯磺酰肼)混合即可达到开始熏烟的目的。这种熏烟杀虫剂可以在有机发泡剂中直接混合或浸渍杀虫成分容易地配制而成，也可以按照需要添加赋型剂后制成粒状。
另外，当在上述组合物中加入N-辛基二环庚烯二羧基亚胺(美国MclaughlinGormleyKingCo.生产的商品名为MGK-264)、N-辛基二环庚烯二羧基亚胺和芳基磺酸盐的混合物(美国McLaughlinGormleyKingCo生产商品名MGK-5026)、八氯二丙醚、胡椒基丁醚、SYNEPYRIN500(商品名)、β-丁氧基-β-氰硫基二乙醚、SESAMEX(商品名)等合成除草菊酯类杀虫剂用的协同剂时，可以进一步提供其杀虫效力。
另外，通过混合其它活性成分，例如其它合成除草菊酯类杀虫剂、杀螟松、DDVP、二嗪农、丙虫磷、打杀磷等的有机磷类杀虫剂，西维因、灭杀威、残杀威等的氨甲基酸盐类杀虫剂，巴丹、杀虫脒、灭多虫等的杀虫剂、杀疥虫剂、杀菌剂、杀线虫剂、除草剂、植物生长调节剂、肥料及其它农药，可以得到效果极好的多目的的组成物。
本发明提供的方法的特点在于，将这样制备的熏烟杀虫剂用树脂膜包装，用缓燃性材料例如棒状线香的火接触该杀虫剂时，只在接触火的部分开孔，并只从接触部分开始喷烟，以后能以高效率持续熏烟。按照这种方法，只准备装入袋中的熏烟杀虫剂和用来容纳它的容器就可以了，完全没有必要使用过去的两层塑料容器或铝、马口铁等的金属罐。
作为容器的材料，在熏烟杀虫剂的温度高达300℃的情况下也不会破损或烧毁的材料即可，并无特殊限制，根据需要可以是廉价易得使用方便的涂有铝箔的纸杯或铝箔、瓷器等。
作为熏烟杀虫剂的包装材料，一般可以使用聚乙烯、聚丙烯、尼龙、聚酯等合成树脂膜，为使其能持续，高效喷烟的研究结果表明，膜的厚度一般为10～50微米为好。较好的是熔点为90～120℃的低温密封性合成树脂膜。
作为密封剂，最合适的是厚度为20～50微米的聚乙烯。作为外层的材料，可采用厚度为10～50微米的聚丙烯、聚酯、尼龙、玻璃纸等，但是从低温密封性方面考虑，最好采用聚乙烯聚丙烯层压塑料。另外，聚乙烯和其它合成树脂膜层压的材料，或与玻璃纸层压的材料也可以有效用于本发明中。
再有，对于本发明中用的以缓燃性材料作为基材的点火具，虽然火柴的燃点、炭火、蚊香、拜佛用壇线香等都可以使用，但在实用中棒状的蚊香最好。
本发明的熏烟杀虫剂，暂时只使一部分开始燃烧即可，以便自发地进行燃烧。因此容器的形态也不必具有耐高温构造，此外，在低温下熏烟还有无火灾危险性，对使用者安全等方面的优越性。并且根本不会出现内含物的飞散，再有，由于从一处喷烟，喷出力大，可以进行附近大范围熏烟处理，与过去的熏烟杀虫剂比较，提供了出色的杀虫效力。
因此，由于采用了在制剂中添加抗氧化剂的方法，有防止杀虫成分分解的效果，(经时的和熏烟加热条件下的)，而且只有与前述的熏烟方法组合之后才有可能成立，所以本发明是难以从过去的技术想象出来的。
本发明对于防除那些，对无论是有机磷，还是氨基甲酸盐药剂有抗药性的各种有感受性的害虫例如蝇、蚊、蜚蠊等有碍卫生的害虫，以及农艺、园艺害虫、粮食害虫或壁虱类等，均极为适用。
下面示出了本发明的实施例和试验例，当然本发明并不限于此。
尚须说明，下述实施例中的份数以重量份表示。
实施例1将15份的二氯苯醚菊酯和5份的BHT在80份偶氮甲酰胺中浸渍、均匀混合得到的粉末加入40微米厚的聚乙烯膜袋子中，得到熏烟杀虫剂。
实施例2将15份的二氯苯醚菊酯和5份的BHT在30份偶氮甲酰胺和50份的4，4′-羟基二(苯磺酰肼)中浸渍均匀混合得到的粉末装入40微米厚的聚乙烯膜袋子中，得到熏烟杀虫剂。
实施例3
将20份的二氯苯醚菊酯和5份的DBH在65份的4，4′-羟基二(苯磺酰肼)、9份的硝酸胍和1份的硝酸钾中浸渍、均匀混合得到粉末装入20微米厚的聚乙烯膜和玻璃纸(300号)的层压膜的袋子中，得到熏烟杀虫剂。
实施例4将14份的二氯苯醚菊酯、3份的BHA和3份的YOSHINOX425在20份的白炭中浸渍，再向其中加入55份的2，2′-偶氮二异丁腈和5份的CMC，使其均匀混合，然后按常规方法制得直径为约1mm、长为2～4mm的粒状制剂，再将该制剂装入10微米厚聚乙烯和20微米厚聚丙烯的层压膜的袋子中，制得熏烟杀虫剂。
实施例6将10份的二氯苯醚菊酯和5份的BHT、2份的DBH以及3份的YOSHINOXBB在10份的粘土和70份的亚硝基五甲撑四胺的混合物中浸渍、均匀混合得到的粉末装入20微米厚的聚乙烯和10微米厚的聚酯的层压膜的袋子中，制得熏烟杀虫剂。
实施例7将10份的二氯苯醚菊酯和5份的BHT、2份的DBH以及3份的YOSHINOXBB在10份的粘土和20份的亚硝基五甲撑四胺以及50份的4，4′-羟基二(苯磺酰肼)的混合物中浸渍、均匀混合得到的粉末装入20微米厚的聚乙烯和10微米厚的聚酯的层压膜的袋子中，制得熏烟杀虫剂。
实施例8将10份的二氯苯醚菊酯、5份的DBH、5份的SYNEPYRIN500、和5份的克菌丹在15份的偶氮甲酰胺和60份的4，4′-羟基二(苯磺酰肼)中均匀混合得到的粉末装入10微米厚的聚乙烯和30微米厚的尼龙的层压膜的袋子中，得到杀虫、杀菌用熏烟剂。
实施例9将10份的二氯苯醚菊酯、5份的DBH、5份的SYEEPYRIN500、和5份的克菌丹在15份的偶氮甲酰胺、60份的4，4′-羟基二(苯磺酰肼)中均匀混合得到的粉末装入10微米厚的聚乙烯和30微米厚的聚丙烯的层压膜的袋子中，制得杀虫、杀菌用熏烟剂。
实施例10将12份的二氯苯醚菊酯、5份的BHT和3份的YOSHINOX425在70份的4，4′-羟基二(苯磺酰肼)、9份的硝酸胍和1份的硝酸钾的混合物中浸渍、均匀混合得到的粉末装入20微米厚的聚乙烯和约20微米厚的玻璃纸(300号)的层压膜的袋子中，制得熏烟杀虫剂。
实施例11。
将12份的二氯苯醚菊酯、5份的BHT和3份的YOSH-INOX425在70份的4，4′-羟基二(苯磺酰肼)、9份的硝酸胍和1份的硝酸钾的混合物中浸渍、均匀混合得到的粉末装入20微米厚的聚乙烯和约20微米的聚酯的层压膜的袋子中，制得熏烟杀虫剂。
试验例1。
按照实施例1～3和5制备含有下表1中所示成分的熏烟杀虫剂，使其在40℃的恒温室保持3个月，试验其在熏烟剂中的经时稳定性，结果如下。
有机发泡剂A偶氮甲酰胺有机发泡剂B4，4′-羟基二(苯磺酰肼)有机发泡剂C2，2′-偶氮二异丁晴试验结果表明，在二氯苯醚菊酯中配入抗氧化剂制备烟熏杀虫剂的方法，显著提高了二氯苯醚菊酯制造时或经时的稳定性。抗氧化剂显示出，对于促进杀虫成分分解的主要因素，如与各种有机、无机原料的混合，加热造粒加工或与原料长期接触等，都具有极高的防止分解效果。
试验例2。
按照实施例1～3和5制备熏烟杀虫剂时，使用棒状蚊香的本发明熏烟方法，在预先放有小蠊属成虫(雄性、雌性各30只)的6张席面的模型室内进行熏烟试验。熏烟15小时后，回收小蠊属成虫，观察经时死虫率，同时对沉淀附着在置于席面上的玻璃板(20cm×20cm)上的杀虫成分进行分析，检测杀虫成分的有效挥散率，其结果示于表2中。
另外，为了对比起见，对市售熏烟剂(含有5%的二氯苯醚菊酯)和本发明熏烟剂，按照过去的方法(在生石灰中加水发热法)进行了试验。
再有，调节熏烟杀虫剂的杀虫成分量为整个6张席面的室内有1.2g的制剂量。
有机发泡剂A、B、C表示为与试验例1相同的化合物。试验结果表明了加入抗氧化剂的本发明熏烟杀虫剂在熏烧加热时，抑制杀虫成分的分解，由此显著增强了杀虫效力。也就是说，可以推断抗氧化剂的添加，提高杀虫成分的挥散率的同时，防止了由于生成杂质造成的杀虫效力的降低。
并且，证明了尽管使用本发明熏烟剂配方，使用在生石灰中加水的老的熏烧加热法，由于反应激烈，加入抗氧化剂的效果也是不令人满意的，而在本发明的熏烟剂配方与本发明的熏烟方法相结合时，可得到前所未有的良好效果。
试验例3。
对于实施例1的熏烟杀虫剂，改变塑料膜的材料，研究其密封温度，所得结果如表3所述。
由于发泡剂在140℃左右发泡，所以必须设定制造管理上尽可能低的密封温度，已证明试验用的膜中OPP20/PE20构成的膜最好。
实施例12。
将10克如图1所示的实施例6的熏烟杀虫剂3放入内衬有铝箔的纸杯容器中，按照使用蚊香5的本发明熏烟方法，在约40平方米的食堂中进行4个熏烟试验。其中2为带孔的盖、4为镇石。使用粘着式捕集器进行调查，通过熏烟前后一个捕集器每一天所捕获到的蜚蠊的数目，来判断熏烟杀虫效果，结果亦于图2的曲线。
处理前1个捕集器每一天可捕获约11只小蠊属成虫(混有少数烟色大蠊)，而处理后两个月1个捕集器每一天捕获1只以下，所以表示出极好的效果。
图3中，示出了作为熏烟杀虫剂3的容器使用陶瓷器皿的例子。在这种情况下也表示出上述同样的效果。
本发明的熏烟杀虫剂，如上所述，通过将含有二氯苯醚菊酯、抗氧化剂和有机发泡剂的熏烟剂装入用缓燃性材料制成的点火具接触时，只在其接触部分开孔的树脂膜的袋子中，防止了制造和保管时的不稳定因素，提高了经时稳定性。再有，抗氧化剂的添加抑制了熏烧加热时杀虫剂的分解，并有助于挥散率的提高，由于这些联合作用，显著地增强了杀虫效力。
另外，通过将上述熏烟杀虫剂放入容器中，与由缓燃性材料制成的点火具接触，并且不需要特殊的容器，而且熏烟时没有着火的危险，所以本发明方法极为安全。
附图的简要说明。
图1为本发明熏烟杀虫剂的熏烟方法的一个实施例的示意图。
图2为表示熏烟前后1个捕集器每天捕获的小蠊属成虫数的曲线。
图3为本发明的熏烟方法的另一实施例的示意图。
图中1-纸杯2-带孔的盖3-熏烟杀虫剂4-镇石5-蚊香6-陶瓷器皿
权利要求
1.一种熏烟杀虫剂，其特征在于将含有二氯苯醚菊酯、抗氧化剂和有机发泡剂的熏烟剂装入用由缓燃性材料制成的点火具接触时只在其接触部分开孔的树脂膜制成的袋子中。
2.如权利要求
1所述的熏烟杀虫剂，其特征在于其中树脂的熔点为90～120℃。
3.如权利要求
1所述的熏烟杀虫剂，其特征在于其中的树脂膜为聚乙烯和玻璃纸的层压膜。
4.如权利要求
1所述的熏烟杀虫剂，其特征在于其中的树脂膜为聚乙烯和聚丙烯的层压膜。
5.熏烟杀虫剂的熏烟方法，其特征在于将含有二氯苯醚菊酯、抗氧化剂和有机发泡剂的熏烟剂装在用由缓燃性材料制成的点火具接触时只在其接触部分开孔的树脂膜的袋子中的熏烟杀虫剂放入一容器中，用缓燃性材料制成的点火具接触该熏烟杀虫剂。
6.如权利要求
5所述的熏烟方法，其特征在于其中的缓燃性材料为蚊香。
专利摘要
本发明涉及熏烟杀虫剂及其熏烟方法。本发明的熏烟杀虫剂，其特征在于将含有二氯苯醚菊酯、抗氧化剂和有机发泡剂的熏烟剂装入用缓燃性材料制成的点火具接触时只在其接触部分开孔的树脂膜制成的袋子中，而其熏烟方法的特征在于将上述熏烟杀虫剂放入一容器中，用缓燃性材料制成的点火具接触该杀虫剂。本发明的熏烟杀虫剂具有高经时稳定性和杀虫成分的有效挥散率，而且其熏烟方法简单而又安全。
文档编号A01N25/18GK87107278SQ87107278
公开日1988年11月9日 申请日期1987年12月7日
发明者胜田纯郎 申请人:大日本除虫菊株式会社