专利名称：丙硫克百威微乳剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种农药杀虫剂丙硫克百威微乳剂及其制备方法。
背景技术：
农药微乳剂是国外80年代新开发的一种环境友好型新剂型，属水乳剂的一种，它以水为介质，借助分散、乳化等作用对不溶于水的有效活性组分，通过匀化工艺，将其均匀分散在水中，形成水包油型的热力学稳定体系。分散相经匀化后液滴直径≤0.1um，所以外观透明，物理、化学稳定性好，对植物和昆虫组织细胞渗透性强，防效高，其储运及使用效果均优于乳油、颗粒剂、粉剂等老剂型品种。
丙硫克百威(benfuracarb)是日本大冢化学株式会社(OtsukrChemicals Co.Ltd.)开发的一种新型高效、广谱性、内吸性杀虫剂，为克百威的低毒化衍生物。具有内吸、触杀和胃毒作用，用于防治水稻稻水象甲，蓟马，钻心虫，铁线虫，棉蚜，玉米食根虫，葱蝇，小菜蛾，苹果蠹蛾，尺蠼等，作土壤处理剂可防治地下害虫和叶面害虫。
本发明通过深入研究发现，采用磷酸酯类阴离子表面活性剂—非离子表面活性剂—共乳化剂—环氧氯丙烷的乳化—分散—稳定体系，可以配制出理化性能优异的丙硫克百威微乳剂，该微乳剂具有乳液性能稳定、透明温度范围宽、分解率低和药效优异可靠的优点，具有很好的市场前景。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有良好稳定性的丙硫克百威微乳剂，取代高毒性的克百威农药及容易对环境造成污染的丙硫克百威乳油制剂，降低产品的毒性，增加使用安全性，可以产生很好的经济效益和社会效益。
以下叙述发明的主要内容本发明的的微乳剂按重量计包括1)1-25％丙硫克百威；2)1-20％至少一种作为乳化、分散剂的磷酸酯类阴离子表面活性剂；3)1-20％至少一种作为乳化、分散剂的非离子表面活性剂；4)1-10％至少一种作为稳定剂的环氧类化合物；5)1-20％至少一种作为共乳化剂的醇类；6)水补足至100％。
微乳剂是一种以水作为溶剂的环境友好型农药制剂，它应具有良好的热贮稳定性、水稀释稳定性和较宽的透明温度范围。丙硫克百威由于是对酸、对热、对水不稳定的农药，该发明的技术关键和难度就在于如何确定合理的配方，一是降低丙硫克百威的水解，控制有效成分的分解率不超过5％；二是保持产品微乳状液的稳定性，避免产品存放期间产生浑浊或分层。
本发明者通过深入细致的研究发现，采用磷酸酯类阴离子表面活性剂—非离子表面活性剂—共乳化剂—环氧类化合物的乳化—分散—稳定体系，可以配制出理化性能优异的丙硫克百威微乳剂。
在本发明中，磷酸酯类阴离子表面活性剂选自烷基磷酸酯类、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸酯类、烷基聚氧乙烯醚磷酸酯或烷基聚氧丙烯醚磷酸酯类、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯类、芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯类。烷基磷酸酯类如烷基磷酸酯三乙醇胺；脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸酯类如亚油酸聚氧乙烯酯磷酸酯、亚麻酸聚氧乙烯酯磷酸酯、蓖麻油酸聚氧乙烯酯磷酸酯等；烷基聚氧乙烯醚磷酸酯类如异辛基醇聚氧乙烯醚磷酸酯、月桂醇聚氧乙烯醚磷酸酯、十八醇聚氧乙烯醚磷酸酯、油醇聚氧乙烯醚磷酸酯等；烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯类如辛基聚氧乙烯醚磷酸酯、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、二壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、十二烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、十四烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和十六烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯或芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯类如苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯或其碱金属盐或胺盐。优选的磷酸酯类阴离子表面活性剂可以是其中的一种，也可以是其混合物。适合的磷酸酯类阴离子表面活性剂的EO值根据所选的磷酸酯的类型的不同，一般为2-20，优选为4-16。其中尤以NP-12磷酸酯、NP-10磷酸酯、TX-10磷酸酯、601磷酸酯、602磷酸酯、603磷酸酯、MC-470F等磷酸酯类阴离子表面活性剂为优选。
适合的非离子表面活性剂选自烷基酚聚氧乙烯醚类、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苄基酚聚氧化乙烯醚类、脂肪醇聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚类、脂肪酸环氧乙烷加成物、蓖麻油环氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯甲醛缩合物或芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物。所选用的非离子表面活性剂可以是其中的一种，也可以是其混合物。其中尤以农乳600#、700#、1600#、NP-10、NP-12、TX-10、120#、130#、140#、33#、34#等非离子表面活性剂为优选。
适合的稳定剂选自环氧类化合物，优选环氧氯丙烷。
对于本发明而言，可采用的环氧类化合物稳定剂用量一般为1-10％，优选为2-6％。
适合的共乳化剂选自丁醇或异丁醇，用量一般为1-20％，优选为5-16％。
为提高本发明微乳剂的低温储存稳定性，配方中还可加入按重量计1-10％的防冻剂。适合的防冻剂选自尿素、C2-C4低级脂肪醇的一种或两种的组合。C2-C4低级脂肪醇可以是乙醇、乙二醇、聚乙二醇、丙醇、异丙醇、丙二醇、丙三醇或叔丁醇，优选尿素、丙三醇或乙二醇作为防冻剂。
该微乳剂可用已知的方式制备，例如采用油相加入到水相的直接乳化法、转相法(反相法)、可乳化油法、二次乳化法，参见《农药剂型加工技术》(第二版)，第406-407页，刘步林，化学工业出版社，1998年10月。本发明实施例中优选采用转相法制备，将配方中的活性组份丙硫克百威与乳化剂等配方中的有机物组份充分混合成均匀透明的油相，在搅拌下慢慢加入蒸馏水或去离子水，形成油包水型乳状液，再经加热搅拌，使之迅速转相成水包油型，冷至室温使之达到平衡，经过滤可制得稳定的O/W型微乳剂。但若组份中油相量过大，则宜采用其它制法。
本发明丙硫克百威微乳剂的理化性能为外观浅棕色透明液体；乳液稳定性以任何比例水稀释的乳液稳定；热贮稳定性在54℃下贮存2周外观保持透明均相，分解率≤5％；冷贮稳定性在0～-10℃冰箱中贮存24小时，放置室温中能恢复透明状态；透明温度范围0～60℃；经时稳定性常温下可稳定贮存两年以上。
理化性能和生测结果表明，本发明丙硫克百威微乳剂具有乳液性能稳定、透明温度范围宽、分解率低和药效优异可靠的优点。丙硫克百威微乳剂的成功制备，可以有效地提高生产、贮运和使用的安全性，且可以大大减少对环境的污染，因此该制剂具有积极的社会与环境意义。
本微乳剂有如下五个优点(1)闪点高，不燃不爆炸，生产、贮运和使用安全；(2)不用或少用有机溶剂，环境污染小，对生产者和使用者的毒害大为减轻，有利于生态环境质量的改善；(3)水为基质，资源丰富价廉，产品成本低，包装容易；(4)喷洒臭味较轻，对作物药害及果树落花落果现象明显减少；(5)微乳剂乳状液的粒子超微细，比通常的乳油粒子小，对植物和昆虫细胞有良好渗透性，吸收率高，因此低剂量就可能发生药效。
实施例本发明用下列实施例进行具体说明，但本发明并不仅仅局限于这几例。
实施例15％丙硫克百威微乳剂丙硫克百威 5％环氧氯丙烷 2％丁醇 5％苯乙基酚聚氧乙烯醚(600#) 5％壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯钠盐(NP-12磷酸酯) 8％丙三醇 5％水 至100％把预先称量好的丙硫克百威、环氧氯丙烷、丁醇、苯乙基酚聚氧乙烯醚(603#)、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯钠盐(NP-12磷酸酯)分别投入匀化器中充分搅拌均匀，然后慢慢加入溶解有丙三醇的水相，强烈混合并匀化，即制得5％丙硫克百威微乳剂。
实施例210％丙硫克百威微乳剂丙硫克百威 10％环氧氯丙烷 2％异丁醇 10％壬基酚聚氧乙烯醚(NP-10) 7％
月桂醇聚氧乙烯醚磷酸酯钠盐(MC-470F) 15％聚乙二醇(200) 4％水 至100％把预先称量好的丙硫克百威、环氧氯丙烷、异丁醇、壬基酚聚氧乙烯醚(NP-10)、月桂醇聚氧乙烯醚磷酸酯钠盐(MC-470F)分别投入匀化器中充分搅拌均匀，然后慢慢加入溶解有聚乙二醇的水相，强烈混合并匀化，即制得10％丙硫克百威微乳剂。
实施例315％丙硫克百威微乳剂丙硫克百威 15％环氧氯丙烷 5％苯乙基酚聚氧乙烯醚(600#)10％壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐(NP-10磷酸酯) 10％异丁醇 16％尿素5％水 至100％把预先称量好的丙硫克百威、环氧氯丙烷、异丁醇、苯乙基酚聚氧乙烯醚(600#)、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐(NP-10磷酸酯)分别投入匀化器中充分搅拌均匀，然后慢慢加入溶解有尿素的水相，强烈混合并匀化，即制得15％丙硫克百威微乳剂。
实施例420％丙硫克百威微乳剂丙硫克百威 20％环氧氯丙烷 3％
蓖麻油环氧乙烷加成物(140#) 10％苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐(602磷酸酯) 15％丁醇16％尿素2％乙二醇 3％水 至100％把预先称量好的丙硫克百威、环氧氯丙烷、丁醇分别投入匀化器中充分搅拌均匀，然后慢慢加入溶解有尿素、乙二醇、蓖麻油环氧乙烷加成物(140#)、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐(602磷酸酯)的水相，强烈混合并匀化，即制得20％丙硫克百威微乳剂。
以下是实例3的15％丙硫克百威微乳剂对苜蓿蚜的室内毒力测定数据
从表中数据可知丙硫克百威微乳剂跟同含量的乳油制剂相比，不仅具有生产贮运安全、环境污染减少的优点，还有杀虫活性比乳油制剂高的优势。
权利要求
1.一种丙硫克百威微乳剂，其组成按重量计包含有1)1-25％丙硫克百威；2)1-20％至少一种作为乳化、分散剂的磷酸酯类阴离子表面活性剂；3)1-20％至少一种作为乳化、分散剂的非离子表面活性剂；4)1-10％至少一种作为稳定剂的环氧类化合物；5)1-20％至少一种作为共乳化剂的醇类；6)水补足至100％。
2.根据权利要求1所述丙硫克百威微乳剂，其特征在于所用磷酸酯类阴离子表面活性剂选自烷基磷酸酯类、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸酯类、烷基聚氧乙烯醚磷酸酯或烷基聚氧丙烯醚磷酸酯类、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯类或芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯类或其碱金属盐或胺盐；而其非离子表面活性剂选自烷基酚聚氧乙烯醚类、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚类、脂肪醇聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚类、脂肪酸环氧乙烷加成物、蓖麻油环氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物或芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物；适合的稳定剂是环氧氯丙烷，所用的共乳化剂是丁醇或异丁醇。
3.根据权利要求2所述丙硫克百威微乳剂，其特征在于配方中所用的磷酸酯类阴离子表面活性剂为NP-12磷酸酯、NP-10磷酸酯、TX-10磷酸酯、601磷酸酯、602磷酸酯、603磷酸酯、MC-470F；配方中所用非离子表面活性剂为农乳600#、700#、1600#、NP-10、NP-12、TX-10、120#、130#、140#、33#、34#。
4.根据权利要求1所述丙硫克百威微乳剂，其特征在于配方中按重量计还含有1-10％的防冻剂。
5.根据权利要求4所述丙硫克百威微乳剂，其特征在于所用防冻剂是尿素、C2-C4低级脂肪醇的一种或两种的组合。
全文摘要
本发明涉及一种有效成份丙硫克百威的微乳剂及其制备方法，所述的微乳剂按重量计包含1)1－25％丙硫克百威；2)1－20％至少一种作为乳化、分散剂的磷酸酯类阴离子表面活性剂；3)1－20％至少一种作为乳化、分散剂的非离子表面活性剂；4)1－10％至少一种作为稳定剂的环氧类化合物；5)1－20％至少一种作为共乳化剂的醇类；6)水补足至100％。丙硫克百威微乳剂跟同含量的乳油制剂相比，不仅具有生产贮运安全、环境污染减少的优点，还具有杀虫活性高的优势。
文档编号A01N25/04GK1879478SQ20051007841
公开日2006年12月20日 申请日期2005年6月13日 优先权日2005年6月13日
发明者黄松其, 斯晓帆, 陈杰辉, 姜影屏 申请人:浙江禾田化工有限公司