专利名称：大豆拌种剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及用作甾醇生物合成抑制剂的杀真菌剂作为拌种剂的用途，涉及一种通过用这些杀真菌剂处理种子来防治植物致病真菌的方法，还涉及用这些杀真菌剂处理过的种子。
在真菌中阻断了麦角甾醇生物合成中14位的脱甲基反应的甾醇生物合成抑制剂(脱甲基反应抑制剂，DMI)，作为杀真菌剂具有重要的实用性(见，例如，C.D.S.Tomlin(出版)，《农药手册(The PesticideManual)》，第13版，The British Crop Protection Council，Farnham2003)。
已知部分上述杀菌剂用作拌种剂用于特别是大豆种子(见，例如，WO-A 03/09 90 10，《巴西植物病理学(Fitopatologia Brasileira)》(1998)23(2)127-131)。在一些情况下，也已记载这样一种拌种剂对大豆锈病的作用(《巴西植物病理学》(1984)9(1)，13和119)。
US 2003/0060371提出用特别是DMI杀真菌剂对大豆种子拌种以提高植物的产量和强度(strength)。此处没有说明任何对大豆锈病的作用。
然而，由于对现代杀真菌剂有关例如活性谱、毒力、选择性、施用率、残留的形成和有利的可制备性方面的在生态上的和经济上的要求不断提高，此外还可能存在例如抗性的问题，因此开发新的至少在一些方面与它们已知的对应物相比具有优势的杀真菌剂成为一项长期的任务。
出人意料的是，现已发现DMI类的杀真菌剂用作大豆拌种剂时对大豆锈病特别有效(层锈菌属(Phakopsora)，特别是豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蝗层锈菌(Phakopsorameibomiae))。
因此，本发明提供了选自以下组的一种或多种DMI杀真菌剂作为大豆拌种剂抵抗大豆锈病的用途a)三唑类a.1.氧环唑(azaconazole)、a.2.联苯三唑醇(bitertanol)、a.3.糠菌唑(bromuconazole)、a.4.环丙唑醇(cyproconazole)、a.5.苯醚甲环唑(difenoconazole)、a.6.烯唑醇(diniconazole)、a.7.氟环唑(epoxiconazole)、a.8。腈苯唑(fenbuconazole)、a.9.氟喹唑(fluquinconazole)、a.10.氟硅唑(flusilazole)、a.11.粉唑醇(flutriafol)、a.12.己唑醇(hexaconazole)、a.13.亚胺唑(imibenconazole)、a14.种菌胺(ipconazole)、a.15.叶菌唑(metconazole)、a.16.腈菌唑(myclobutanil)、a.17.多效唑(paclobutrazol)、a.18.戊菌唑(penconazole)、a.19.丙环唑(propiconazole)、a.20.丙硫菌唑(prothioconazole)、a.21.硅氟唑(simeconazole)、a.22.戊唑醇(tebuconazole)、a.23.四氟醚唑(tetraconazole)、a.24.三唑醇(triadimenol)、a.25.灭菌唑(triticonazole)，b)嘧啶类b.1.氯苯嘧啶醇(fenarimol)、b.2.氟苯嘧啶醇(nuarimol)，c)吡啶类c.1.啶斑肟(pyrifenox)，和d)咪唑类d.1.抑霉唑(imazalil)、d.2.oxpoconazole fumarate、d.3.peforazoate、d.4.咪鲜胺(prochloraz)、d.5.氟菌唑(triflumizole)。
本发明还提供了一种保护大豆植物抵抗大豆锈病的方法，该方法包括用选自a-d组的一种或多种DMI杀真菌剂处理植物种子。
某些提到的DMI杀真菌剂迄今尚未用于大豆拌种。
因此，本发明也提供选自a-d组的一种或多种DMI杀真菌剂用于大豆拌种的用途；一种保护大豆植物抵抗植物致病真菌的方法，该方法包括用选自a-d组的一种或多种DMI杀真菌剂处理植物种子；以及经选自a-d组的一种或多种DMI杀真菌剂处理和/或包衣的大豆种子。
特别地，本发明还提供了选自以下组的一种或多种DMI杀真菌剂用于大豆拌种的用途a)三唑类a.20.丙硫菌唑，b)嘧啶类b.1.氯苯嘧啶醇、b.2.氟苯嘧啶醇，和
c)吡啶类c.1.啶斑肟。
特别地，本发明还提供一种保护大豆植物抵抗植物致病真菌的方法，该方法包括用选自以下组的一种或多种DMI杀真菌剂处理植物种子a)三唑类a.20.丙硫菌唑，b)嘧啶类b.1.氯苯嘧啶醇、b.2.氟苯嘧啶醇，和c)吡啶类c.1.啶斑肟。
本发明还提供经选自以下组的一种或多种DMI杀真菌剂处理和/或包衣的大豆种子a)三唑类a.20.丙硫菌唑，b)嘧啶类b.1.氯苯嘧啶醇、b.2.氟苯嘧啶醇，和c)吡啶类c.1.啶斑肟。
出人意料的是，本发明的拌种剂对大豆锈病特别有效，尽管这种具有特别侵害性的植物病害不是经土壤传播而是经风力传送。
另外，使用本发明的拌种剂可以经济上和生态上有利的方式防治大豆中的真菌病害，也能改善植物的健康状况和生命力。
a-e组的DMI杀真菌剂是已知的且为市售。各物质相关的详情和其购买信息可在《农药手册》，第13版中查得。
优选a组的DMI杀真菌剂和e组的咪鲜胺。
特别优选氟喹唑、粉唑醇、种菌胺、丙硫菌唑、戊唑醇、灭菌唑、叶菌唑、环丙唑醇、联苯三唑醇、三唑酮(triadimefon)和三唑醇。
尤其优选氟喹唑、粉唑醇、种菌胺、丙硫菌唑和灭菌唑。
此外，优选使用两种或两种以上——特别是一种——提到的DMI杀真菌剂的混合物。
特别优选化合物氟喹唑和丙硫菌唑的混合物。
在上面提及的两种活性化合物的混合物中，所述DMI杀真菌剂的重量比通常为1∶0.01-100，优选1∶0.2-20，特别优选为1∶0.1-10。
本发明使用的DMI杀真菌剂可以其本身或以其制剂的形式与其它已知杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀昆虫剂混合使用，例如以这种方式扩大活性谱或避免产生抗性。在很多情况下，产生了协同效应，即混合物的效力超过各组分的效力。
适合用作混合组分的化合物为例如杀真菌剂2-苯基苯酚、8-羟基喹啉硫酸盐、活化酯(acibenzolar)-S-甲基、actinovate、aldimorph、amidoflumet、氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸钾、andoprim、敌菌灵(anilazine)、嘧菌酯(azoxystrobin)、苯霜灵(benalaxyl)、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、异丙基-benthiavalicarb、苄烯酸(benzamacril)、异丁基苄烯酸、双丙氨酰膦(bilanafos)、乐杀螨(binapacryl)、联苯、灭瘟素(blasticidin-S)、啶酰菌胺(boscalid)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、丁硫啶(buthiobate)、丁胺、多硫化钙、卡巴西霉素(capsimycin)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、环丙酰菌胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、灭螨猛(chinomethionat)、灭瘟唑(chlobenthiazone)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、顺式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-环庚醇、clozylacon、氰霜唑(cyazofamid)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、嘧菌环胺(cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、咪草酸(Dagger G)、咪菌威(debacarb)、抑菌灵(dichlofluanid)、二氯萘醌(diehlone)、双氯酚(dichlorophen)、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、二甲嘧酚(dimethirimol)、烯酰吗啉(dimethomorph)、dimoxystrobin、敌螨普(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、吡菌硫(dipyrithione)、灭菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、肼菌酮(drazoxolon)、敌瘟磷(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙嘧酚(ethirimol)、氯唑灵(etridiazole)、恶唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、咪菌腈(fenapanil)、甲呋酰胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、种衣酯(fenitropan)、氰菌胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、福美铁(ferbam)、氟啶胺(fluazinam)、噻唑螨(flubenzimine)、咯菌腈(fludioxonil)、氟酰菌胺(flumetover)、氟吗啉(flumorph)、氟氯菌核利(fluoromide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、呋嘧醇(flurprimidol)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、灭菌丹(folpet)、三乙磷酸铝(fosetyl-Al)、三乙磷酸钠(fosetyl-sodium)、麦穗宁(fuberidazole)、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡菌胺(furametpyr)、灭菌胺(furcarbanil)、拌种胺(furmecyclox)、双胍盐(guazatine)、六氯苯(hexachlorobenzene)、恶霉灵(hymexazole)、双胍辛胺乙酸盐(iminoctadine triacetate)、克热净(烷苯磺酸盐)(iminoctadinetris(albesilate))、iodocarb、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲(iprodione)、异丙菌胺(iprovalicarb)、人间霉素(irumamycin)、稻瘟灵(isoprothiolane)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、春雷霉素(kasugamycin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、meferimzone、嘧菌胺(mepanipyrim)、灭锈胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、高效甲霜灵(metalaxyl-M)、磺菌威(methasulfocarb)、呋菌胺(methfuroxam)、1-(2，3-二氢-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、2-[[[环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基]硫代]-甲基]-α-(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯、2-[2-[3-(4-氯苯基)-1-甲基-亚2-丙烯基氨基氧甲基]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯、代森联(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、苯菌酮(metrafenone)、噻菌胺(metsulfovax)、米多霉素(mildiomycin)、碳酸氢钾、甲菌利(myclozolin)、N-(3-乙基-3，5，5-三甲基环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基苯甲酰胺、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)环丙烷甲酰胺、N-丁基-8-(1，1-二甲基乙基)-1-氧杂螺[4.5]癸烷-3-胺、多马霉素(natamycin)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、多氟脲(noviflumuron)、呋酰胺(ofurace)、肟醚菌胺(orysastrobin)、恶霜灵(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinic acid)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、oxyfenthiin、戊菌隆(pencycuron)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、氯瘟磷(phosdiphen)、四氯苯酞(phthalide)、picobenzamid、啶氧菌酯(picoxystrobin)、病花灵(piperalin)、多抗霉素(polyoxins)、polyoxorim、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、propanosine-sodium、丙森锌(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、吡菌磷(pyrazophos)、嘧霉胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、硝吡咯菌素(pyrrolnitrine)、唑喹菌酮(quinconazole)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、硅噻菌胺(silthiofam)、硫代碳酸钠(sodiumtetrathiocarbonate)、螺环菌胺(spiroxamine)、硫、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、四环唑(tetcyclacis)、噻菌腈(thicyofen)、噻氟菌胺(thifluzamide)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、福美双(thiram)、噻酰菌胺(tiadinil)、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、叶锈特(triazbutil)、咪唑嗪(triazoxide)、tricyclamide、三环唑(tricyclazole)、十三吗啉(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、有效霉素(validamycin A)、乙烯菌核利(vinclozolin)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺、1-(1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮、2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2，4-二氢-5-甲氧基-2-甲基-4-[[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]-亚乙基]氨基]氧]甲基]苯基]-3H-1，2，3-三唑-3-酮、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、2-氯-N-(2，3-二氢-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、3，4，5-三氯-2，6-吡啶二腈、3-[(3-溴-6-氟-2-甲基-1H-吲哚-1-基)磺酰基]-N，N-二甲基-1H-1，2，4-三唑-1-磺酰胺，以及铜盐及其制剂，例如波尔多液、氢氧化铜、环烷酸铜、氯氧化铜(copper oxychloride)、硫酸铜、硫杂灵(cufraneb)、氧化亚铜、代森锰铜(mancopper)、喹啉铜(oxine-copper)杀细菌剂溴硝醇(bronopol)、双氯酚、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、福美镍(nickel dimethyldithiocarbamate)、春雷霉素、辛噻酮(octhilinon)、呋喃甲酸(furancarboxylic acid)、土霉素(oxytetracyclin)、烯丙苯噻唑(probenazole)、链霉素(streptomycin)、叶枯酞、硫酸铜和其他铜制剂。
杀昆虫剂/杀螨剂/杀线虫剂乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂1.1氨基甲酸酯类例如棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、涕灭砜威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、灭害威(aminocarb)、恶虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、合杀威(bufencarb)、畜虫威(butacarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、除线威(cloethocarb)、敌蝇威(dimetilan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、威百亩(metam-sodium)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、猛杀威(promecarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、混杀威(trimethacarb)、灭除威(XMC)、灭杀威(xylylcarb)、唑蚜威(triazamate)1.2有机磷酸酯类例如乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡恶磷(azamethiphos)、谷硫磷(-M、-A)(azinphos(-methyl，-ethyl))、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴苯烯磷(-甲基)(bromfenvinfos(-methyl))、特嘧硫磷(butathiofos)、硫线磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、毒死蜱(-甲基/-乙基)(chlorpyrifos(-methyl/-ethyl))、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、砜吸磷(demeton-S-methylsulphon)、氯亚胺硫磷(dialifos)、二嗪磷(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos)/DDVP、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulfoton)、苯硫磷(EPN)、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、乙嘧硫磷(etrimfos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地虫硫磷(fonofos)、安硫磷(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、氯唑磷(isazofos)、异柳磷(isofenphos)、邻-水杨酸异丙酯(isopropyl O-salicylate)、恶唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧乐果(omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、对硫磷(-甲基/-乙基)(parathion(-methyl/-ethyl))、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、辛硫磷(phoxim)、嘧啶磷(-甲基/-乙基)(pirimiphos(-methyl/-ethyl))、丙溴磷(profenofos)、丙虫磷(propaphos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、发硫磷(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、pyridathion、喹硫磷(quinalphos)、硫线磷(sebufos)、治螟磷(sulfotep)、硫丙磷(sulprofos)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、triclorfon、蚜灭磷(vamidothion)钠通道调节剂/取决于电位的钠通道阻断剂2.1拟除虫菊酯类例如氟丙菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(d-顺-反、d-顺)(allethrin(d-cis-trans，d-trans))、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-环戊基异构体(bioallethrin-S cyclopentyl isomer)、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、二氯炔戊菊酯(chlovaporthrin)、顺-氯氰菊酯(cis-cypermethrin)、顺-苄呋菊酯(cis-resmethrin)、顺-氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(甲体、乙体、辛体、己体)(cypermethrin(alpha-，beta-，theta-，zeta-))、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、右旋烯炔菊酯(1R-异构体)(empenthrin(1R isomer))、S-氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、fubfenprox、gamma-cyhalothrin、咪炔菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、metofluthrin、氯菊酯(顺-、反-)(permethrin(cis-，trans-))、苯醚菊酯(1R-顺式异构体)(phenothrin(1Rtrans-isomer))、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、profluthrin、protrifenbute、反灭虫菊(pyresmethrin)、苄呋菊酯(resmethrin)、噻嗯菊酯(RU 15525)、氟硅菊酯(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(1R-异构体)(tetramethrin(1R isomer))、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、溴氟菊酯(ZXI 8901)、除虫菊素(pyrethrins，pyrethrum)滴滴涕(DDT)2.2噁二嗪类例如茚虫威(indoxacarb)乙酰胆碱受体激动剂/拮抗剂3.1氯代烟碱基(chloronicotinyl)类例如啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)3.2烟碱(nicotine)类、杀虫磺(bensultap)、杀螟丹(cartap)
乙酰胆碱受体调节剂4.1spinosyn类例如多杀菌素(spinosad)GABA控制氯离子通道拮抗剂5.1有机氯类例如毒杀芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(endosulfan)、林丹(gamma-HCH)、六六六(HCH)、七氯(heptachlor)、林丹(lindane)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)5.2fiprole类例如acetoprole、乙虫腈(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)、pyrafluprole、pyriprole、氟吡唑虫(vaniliprole)氯离子通道激活剂6.1mectin类例如阿维菌素(avermectin)、埃玛菌素(emamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate)、伊维菌素(ivermectin)、米尔倍霉素(milbemycin)保幼激素类似物例如苯虫醚(diofenolan)、保幼醚(epofenonane)、苯氧威(fenoxycarb)、烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)、烯虫酯(methoprene)、吡丙醚(pyriproxifen)、烯虫硫酯(triprene)蜕皮激素激动剂/干扰剂(disruptor)8.1二酰基肼类例如环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、虫酰肼(tebufenozide)几丁质生物合成抑制剂9.1苯甲酰脲类例如双三氟虫脲(bistrifluron)、chlofluazuron、除虫脲(diflubenzuron)、啶蜱脲(fluazuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、氟苯脲(teflubenzuron)、杀铃脲(triflumuron)9.2噻嗪酮(buprofezin)9.3灭蝇胺(cyromazine)氧化磷酸化抑制剂，ATP干扰剂10.1丁醚脲(diafenthiuron)10.2有机锡类例如三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、苯丁锡(fenbutatin-oxide)通过中断质子梯度起作用的氧化磷酸化解偶联剂11.1吡咯类例如虫螨腈(chlorfenapyr)11.2二硝基苯酚类例如binapacyrl、消螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、4，6-二硝基邻甲酚(DNOC)I位点电子传递抑制剂12.1METI类例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)12.2伏蚁腙(hydramethylnon)12.3三氯杀螨醇(dicofol)II位点电子传递抑制剂鱼藤酮(rotenone)
III位点电子传递抑制剂灭螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim)昆虫肠膜的微生物干扰剂苏云金杆菌株(Bacillus thuringiensis strain)脂肪合成抑制剂特窗酸类例如螺螨酯(spirodiclofen)、spiromesifen特特拉姆酸类例如spirotetramat(CAS注册号203313-25-1)和3-(2，5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基碳酸酯(别名碳酸3-(2，5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙酯，CAS注册号382608-10-8)酰胺类例如氟啶虫酰胺(flonicamid)章鱼胺能激动剂例如双甲脒(amitraz)镁刺激ATP酶(magnesium-stimulated ATPase)的抑制剂炔螨特(propargite)苯甲酸二酰胺(benzoic acid dicarboxamide)类例如flubendiamide沙蚕毒素类似物例如杀虫环草酸盐(thiocyclam hydrogen oxalate)、杀虫双(thiosultap-sodium)生物有机体、激素或信息素印楝素(azadirachtin)、芽孢杆菌种(Bacillus spec.)、白僵菌种(Beauveria spec.)、十二碳二烯醇(Codlemone)、绿僵菌种(Metarrhizium spec.)、拟青霉种(Paecilomyces spec.)、敌贝特(Thuringiensin)、轮枝菌种(Verticillium spec.)
作用机理未知或不明确的活性化合物23.1熏蒸剂例如磷化铝、溴代甲烷、硫酰氟23.2拒食剂例如冰晶石(cryolite)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、吡蚜酮(pymetrozine)23.3螨虫生长抑制剂例如四螨嗪(clofentezine)、乙螨唑(etoxazole)、噻螨酮(hexythiazox)23.4amidoflumet、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、灭螨猛(quinomethionate)、杀虫脒(chlordimeform)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、clothiazoben、cycloprene、cyflumetofen、环虫腈(dicyclanil)、fenoxacrim、氟硝二苯胺(fentrifanil)、噻唑螨(flubenzimine)、flufenerim、氟螨嗪(flutenzin)、诱虫十六酯(gossyplure)、伏蚁腙(hydramethylnone)、japonilure、恶虫酮(metoxadiazone)、石油、胡椒基丁醚、油酸钾、pyridalyl、氟虫胺(sulfluramid)、三氯杀螨砜(tetradifon)、杀螨硫醚(tetrasul)、苯螨噻(triarathene)、增效炔醚(verbutin)也可与其它已知的活性化合物、例如除草剂混合，或与肥料及生长调节剂、安全剂和/或信息化合物混合。
优选上面提到的三唑类与甲苯氟磺胺或strobilurin类的混合物，上述三唑类特别为氟喹唑、粉唑醇、种菌胺、灭菌唑和丙硫菌唑，上述strobilurin类特别为氟嘧菌酯、肟菌酯、嘧菌酯(azoxylstrobin)和吡唑醚菌酯。
特别优选的混合物为氟喹唑/甲苯氟磺胺、氟喹唑/氟嘧菌酯、氟喹唑/肟菌酯、氟喹唑/嘧菌酯、氟喹唑/吡唑醚菌酯、丙硫菌唑/甲苯氟磺胺、丙硫菌唑/氟嘧菌酯、丙硫菌唑/肟菌酯、丙硫菌唑/嘧菌酯和丙硫菌唑/吡唑醚菌酯。
优选上面提到的重量比。
根据本发明，将DMI杀真菌剂转化为常规的拌种制剂，如溶液、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆液或其它用于种子包衣的物质，以及超低量(ULV)制剂。
干燥处理(优选加入增粘剂，如液体石蜡或滑石，和，如果合适，着色剂)、淤浆处理(优选加入湿润剂、分散剂、乳化剂、粘合剂、惰性填料和着色剂)、含水液体处理(优选加入乳化剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、聚合物、粘合剂和着色剂)、溶剂型液体处理(加入溶剂和着色剂)、乳液处理(加入乳化剂、溶剂和着色剂)。
通过将活性化合物或活性化合物结合物(combination)与常规添加物混合，以一种已知的方式制备这些制剂，上述常规添加物包括例如常规的填充剂及溶剂或稀释剂、着色剂、湿润剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二级增稠剂(secondary thickener)、粘合剂、赤霉酸和水。
可存在于本发明使用的拌种制剂中的合适的着色剂包括所有常规用于此目的的着色剂。可使用微溶于水的颜料和溶于水的染料。可提及的实例包括名为若丹明(Rhodamin)B，C.I.染料红(Pigment Red)112和C.I.溶剂红(Solvent Red)1的着色剂。
可存在于本发明使用的拌种制剂中的合适的湿润剂包括所有可提高湿润性并且常用于农业化学活性化合物制剂中的物质。优选使用烷基萘磺酸盐，如二异丙基萘磺酸盐或二异丁基萘磺酸盐。
可存在于本发明使用的拌种制剂中的合适的分散剂和/或乳化剂包括所有常用于农业化学活性化合物制剂中的非离子、阴离子和阳离子分散剂。优选使用非离子或阴离子分散剂或非离子和阴离子分散剂的混合物。特别适合的非离子分散剂为环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚、及三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚(stristrylrylphenol polyglycol ether)及其磷酸化或硫酸化衍生物。特别合适的阴离子分散剂为木素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐/甲醛缩合物。
可存在于本发明使用的拌种制剂中的消泡剂包括所有常用于农业化学活性化合物制剂中的消泡化合物。优选使用硅氧烷消泡剂和硬脂酸镁。
可存在于本发明使用的拌种制剂中的防腐剂包括所有农业化学组合物中用于此目的的化合物。作为实例，可提到二氯芬和苄醇半缩甲醛。
可存在于本发明使用的拌种制剂中的合适的二级增稠剂包括所有农业化学组合物中用于此目的的化合物。优选纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土和细粒二氧化硅。
与DMI杀真菌剂组合的合适的溶剂为所有可在农业化学组合物中使用的有机溶剂。优选酮类如甲基异丁基酮和环己酮，酰胺类如二甲基甲酰胺，环状化合物如N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N-十二烷基吡咯烷酮、N-辛基己内酰胺、N-十二烷基己内酰胺和γ-丁内酯，强极性溶剂如二甲基亚砜，芳族烃如二甲苯，酯类如丙二醇单甲醚乙酸酯、己二酸二丁酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、柠檬酸三正丁酯、邻苯二甲酸二乙酯和邻苯二甲酸二正丁酯，还有醇类如乙醇、正丙醇和异丙醇、正丁醇和异丁醇、正戊醇和异戊醇、苄醇和1-甲氧基-2-丙醇。
合适的聚合物添加剂组分为常规的生物可降解的天然和合成化合物。优选聚酯、聚醚酯、共聚聚酯、聚酐、聚酯型聚氨酯、热塑性多糖或多糖衍生物，及含脂族酯和芳族酯基团的聚酯、聚醚酯和聚酰胺酯。
可存在于本发明使用的拌种制剂中的合适的粘合剂包括所有可用于拌种剂的常规粘合剂。可优选提及的为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤基乙酸钠。
可存在于本发明使用的拌种制剂中的合适的赤霉素优选包括下式的化合物 其中R代表氢原子或羟基基团，并且虚线表示在环上的位置存在C-C单键或C＝C双键。
可提到的式(I)赤霉素的实例包括以下化合物
赤霉素A1 赤霉素A3(＝赤霉酸) 赤霉素A4和 赤霉素A7。
特别优选式(I-2)的赤霉酸。
式(I)的赤霉素是已知的(参见R.Wegler“Chemie derPflanzenschutz und Schdlingsbekimpfungsmittel”，第2卷，SpringerVerlag，柏林-海德堡-纽约，1970，第401-412页)。
本发明使用的拌种制剂在处理大豆种子时或直接使用或事先用水稀释后使用。本发明使用的拌种制剂或其稀释制剂也可用于转基因大豆植物种子的拌种。在本发明中，通过与基因表达形成的物质的相互作用也可产生另外的协同效应。
用本发明的拌种制剂或其通过加水制备的制剂处理大豆种子的合适的混合设备包括所有通常用于拌种的混合设备。拌种时采用的具体步骤包括将种子引入混合器中，加入具体的需要量的拌种制剂自身、或将其事先用水稀释后再加入，并进行混合直到该制剂均匀地分布在种子上。如果合适，上述步骤后进行干燥操作。
本发明使用的拌种制剂的施用率可在相当宽的范围内变化。它取决于制剂中的活性化合物的各自含量和种子。总的说来，DMI杀真菌剂或其组合物的施用率为0.001至50克每千克种子，优选0.01至15克每千克种子。
除了防治层锈菌属(Phakopsora)，特别是豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae)以外，本发明的拌种剂也可用于例如防治根肿菌(Plasmodiophoromycete)、卵菌(Oomycete)、壶菌(Chytridiomycete)、接合菌(Zygomycete)、子囊菌(Ascomycete)、担子菌(Basidiomycete)、半知菌(Deuteromycete)、假单孢菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、Enterobateriaceae、Corynebacteriaceae以及链霉菌(Streptomycetaceae)。
以示例而非限制的方式列举一些归入以上所列菌类的引起真菌及细菌病害的病原体黄单胞(Xanthomonas)菌种，例如野油菜黄单胞菌水稻致病变种(Xanthomonas campestris pv.oryzae)；假单胞(Pseudomonas)菌种，例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)；欧文氏(Erwinia)菌种，例如解淀粉欧文氏菌(Erwiniaamylovora)；疫霉(Phytophthora)菌种，例如大豆疫霉(Phytophthora sojae)；假霜霉(Pseudoperonospora)菌种，例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)；霜霉(Peronospora)菌种，例如十字花科霜霉(Peronosporabrassicae)或东北霜霉(Peronospora manshurica)；白粉菌(Erysiphe)菌种，例如蓼白粉菌(Erysiphe polygoni)；叉丝单囊壳属(Podosphaera)菌种，例如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha)；柄锈菌(Puccinia)菌种，例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)；
核盘菌属(Sclerotinia)菌种，例如核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum)；黑粉菌(Ustilago)菌种，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麦黑粉菌(Ustilago avenae)；薄膜革菌属(Pellicularia)菌种，例如佐佐木薄膜革菌(Pelliculariasasakii)；镰孢属(Fusarium)菌种，例如黄色镰孢(Fusarium culmorum)；壳针孢属(Septoria)菌种，例如颖枯壳针孢(Septoria nodorum)或大豆褐纹壳针孢(Septoria glycines)；小球腔菌属(Leptosphaeria)菌种，例如Leptosphaeria nodorum；尾孢属(Cercospora)菌种，例如菊池尾孢(Cercospora kikuchii)；链格孢属(Alternaria)菌种，例如芸薹链格孢(Alternariabrassicae)；拟茎点霉(Phomopsis)菌种，例如Phomopsis longicola；刺盘孢属(Colletotrichum)菌种，例如Celletotrichum truncatum；丝核菌属(Rhizoctonia)菌种，例如立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)；以及，特别是叉丝壳属(Microsphera)菌种，例如Microsphera manshurica。
本发明使用的拌种剂特别适用于防治大豆锈病。
本发明的拌种剂还在植物中显示出强烈的强化作用。因此，它们适于调动植物内部的防御机制以抵抗不想要的微生物的侵袭。
在本发明中，植物强化(抗性诱发)化合物应理解为是指这样的物质，它们能够刺激植物的防御系统，从而，当经处理的植物之后用不想要的微生物接种时，所述植物表现出对上述微生物的显著的抵抗性。
在本发明中，不想要的微生物应理解为是指植物致病真菌和细菌。因此，本发明的化合物可用于在处理后的某段时间内保护植物抵抗所述病原体的侵袭。所获得的保护作用的时间通常为自播种起延续1至70天，优选1至35天。
本发明通过实施例进行更详细的解释，但不限于此。
实施例1氟喹唑对豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)的作用拌种剂氟喹唑25WPC(可湿性粉剂)为了拌种，在一个密闭的塑料袋中将拌种剂和种子振摇1分钟。
将种子播种在大田里(四片试验田，每片尺寸为10m2，每m240粒种子)，并在播种一天后进行人工灌溉。
对照组中的天然侵染度平均为75％。
药效用百分比来表示。0％表示与对照组相应的药效，而100％药效表示未观察到侵染。
实施例2丙硫菌唑对豆薯层锈菌的作用拌种剂丙硫菌唑为了拌种，在一个密闭的塑料袋中将拌种剂和种子振摇1分钟。
将种子播种在大田里(四片试验田，每片尺寸为10m2，每m240粒种子)，并在播种一天后进行人工灌溉。
对照组中的天然侵染度平均为75％。
药效用百分比来表示。0％表示与对照组相应的药效，而100％药效表示未观察到侵染。
实施例3粉唑醇对豆薯层锈菌的作用拌种剂粉唑醇/多菌灵/吡虫啉为了拌种，在一个密闭的塑料袋中将拌种剂和种子振摇1分钟。
将种子播种在大田里(四片试验田，每片尺寸为10m2，每m240粒种子)，并在播种一天后进行人工灌溉。
以其种子已用杀真菌剂多菌灵(100g/100kg种子)和杀昆虫剂吡虫啉(120g/100kg种子)的混合物处理过的大豆植株为对照。
对照组中的天然侵染度平均为75％。
药效根据Abbot公式([(对照组的药效-本发明实例的药效)/对照组药效]*100)用百分比来表示。0％表示与对照组相应的药效，而100％药效表示未观察到侵染。
权利要求
1.选自以下组的一种或多种脱甲基反应抑制剂(DMI)杀真菌剂作为大豆拌种剂抵抗大豆锈病的用途a)三唑类a.1.氧环唑、a.2.联苯三唑醇、a.3.糠菌唑、a.4.环丙唑醇、a.5.苯醚甲环唑、a.6.烯唑醇、a.7.氟环唑、a.8.腈苯唑、a.9.氟喹唑、a.10.氟硅唑、a.11.粉唑醇、a.12.己唑醇、a.13.亚胺唑、a14.种菌胺、a.15.叶菌唑、a.16.腈菌唑、a.17.多效唑、a.18.戊菌唑、a.19.丙环唑、a.20.丙硫菌唑、a.21.硅氟唑、a.22.戊唑醇、a.23.四氟醚唑、a.24.三唑醇、a.25.灭菌唑，b)嘧啶类b.1.氯苯嘧啶醇、b.2.氟苯嘧啶醇，c)吡啶类c.1.啶斑肟，和d)咪唑类d.1.抑霉唑、d.2.oxpoconazole fumarate、d.3.peforazoate、d.4.咪鲜胺、d.5.氟菌唑。
2.根据权利要求1的用途，其中所用的DMI杀真菌剂选自氟喹唑、粉唑醇、种菌胺、丙硫菌唑和灭菌唑。
3.保护大豆植物抵抗大豆锈病的方法，该方法包括用一种或多种选自权利要求1的a-e组的DMI杀真菌剂处理植物的种子。
4.根据权利要求3的方法，其中使用的一种或多种DMI杀真菌剂选自氟喹唑、粉唑醇、种菌胺、丙硫菌唑和灭菌唑。
5.选自以下组的一种或多种DMI杀真菌剂用作大豆拌种剂的用途a)三唑类a.20.丙硫菌唑，b)嘧啶类b.1.氯苯嘧啶醇、b.2.氟苯嘧啶醇，和c)吡啶类c.1.啶斑肟。
6.根据权利要求5的用途，其中所用DMI杀真菌剂为丙硫菌唑。
7.保护大豆植物抵抗植物致病真菌的方法，该方法包括用一种或多种选自权利要求5的a-c组的DMI杀真菌剂处理种子。
8.根据权利要求7的方法，其中所用DMI杀真菌剂为丙硫菌唑。
9.大豆种子，所述种子经一种或多种选自权利要求5的a-c组的DMI杀真菌剂处理和/或包衣。
10.根据权利要求9的大豆种子，所述种子经丙硫菌唑处理和/或包衣。
全文摘要
本发明公开了选自以下组的一种或多种DMI杀真菌剂作为大豆拌种剂抵抗大豆锈病的用途a)三唑类a.1.氧环唑、a.2.联苯三唑醇、a.3.糠菌唑、a.4.环丙唑醇、a.5.苯醚甲环唑、a.6.烯唑醇、a.7.氟环唑、a.8.腈苯唑、a.9.氟喹唑、a.10.氟硅唑、a.11.粉唑醇、a.12.己唑醇、a.13.亚胺唑、a14.种菌胺、a.15.叶菌唑、a.16.腈菌唑、a.17.多效唑、a.18.戊菌唑、a.19.丙环唑、a.20.丙硫菌唑、a.21.硅氟唑、a.22.戊唑醇、a.23.四氟醚唑、a.24.三唑醇、a.25.灭菌唑，b)嘧啶类b.1.氯苯嘧啶醇、b.2.氟苯嘧啶醇，c)吡啶类c.1.啶斑肟，和d)咪唑类d.1.抑霉唑、d.2.oxpoconazole fumarate、d.3.peforazoate、d.4.咪鲜胺、d.5.氟菌唑。
文档编号A01N43/60GK1976583SQ200580020099
公开日2007年6月6日 申请日期2005年6月7日 优先权日2004年6月18日
发明者K·肯珀, I·豪泽-哈恩, P·赖内克 申请人:拜尔农作物科学股份公司