专利名称：柠檬酸二氢银组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有抗微生物组合物的个人护理和家庭护理产品，更具体说涉及含柠檬酸二氢银的抗微生物组合物。
背景技术：
消费者使用各种个人护理产品，用来增强或保持健康和个人的外貌。这样的产品在比如皮肤护理、用作防汗剂和除臭剂、用作个人清洁剂、头发护理、用作口腔护理产品和用作妆饰化妆品等方面具有用途。这样的产品经常包括抗微生物剂，其作用是杀灭或控制不希望的微生物比如细菌、真菌和病毒的生长。抗微生物剂经常用于比如除臭喷雾剂、足部治疗和牙膏等清洗产品。可以将抗微生物剂用作防腐剂，以避免比如与皮肤接触时会对除臭剂或化妆品造成污染的细菌的生长。另外，这些组合物的抗微生物效果会在其最终使用中带来好处。比如用于足部护理产品中的抗微生物剂经常用来治疗皮肤真菌感染。在牙齿护理产品中，抗微生物剂用作防龋、防牙龈炎和防牙周炎的药物。
家庭护理产品用来在家庭、医院、宾馆、汽车旅馆和办公室以及有人生活、工作或进行其它活动的场所的清洁或消毒。一般说来，家庭护理产品通过作用于消费者的环境，会给消费者带来好处，无论是其家居、工作还是公众场所。抗微生物剂用于家庭护理产品中，比如用于洗涤剂、肥皂、漂白剂、防腐剂、除臭剂和其它清洗剂中，杀灭微生物或者控制其生长。微生物包括细菌、真菌和病毒。在某些情况下，抗微生物剂可起家庭护理产品的防腐剂的作用。另外，生产商经常在其产品中加入抗微生物剂，以便在使用其产品时具有抗微生物的好处。比如生产商在洗涤剂中加入抗微生物剂以除去衣服上的有害微生物，比如细菌、病毒和真菌。生产商可在表面清洗剂中加入抗微生物剂，以降低使用环境中的各种表面上微生物的活力或数量。确实，生产商已经看到抗微生物剂在家庭护理产品中有着广泛应用的前景。
无论是在个人护理产品还是在家庭护理产品中，抗微生物剂作为延长产品使用寿命的防腐剂方面都提供了独特的优点。这些产品在价格的竞争上是很激烈的，所以生产商一直不懈地在制造和损失两方面寻求降低成本。为了降低损失产品(lost product)的成本，生产商必须保证在整个供应链上对产品提供保护。产品一旦被制造出来，就要将其包装、运输，在某些情况下还要储存很长的时间才会出售给消费者。甚至在消费者购买了产品之后，产品可能会没用完，有时会打开，曝露在微生物污染当中。
生产商必须考虑到这些，并将产品设计得在其整个生命周期的每一段都是稳定的，这包括制造和包装、批发和零售以及购买和最后的使用阶段。在产品的整个生命周期中，它都会与各种微生物接触，这包括细菌、病毒和真菌。为了努力防止微生物损害其产品的质量，生产商可在其产品中添加抗微生物剂。通过添加这样的抗微生物剂，生产商确实在很大程度上提高了其产品的质量。
虽然已经开发出了众多的个人护理用和家庭护理用的抗微生物剂，可是微生物的多样性及其产生耐受性变异的倾向，给生产商施加了生产改进的抗微生物剂的持久压力。理想地，这些抗微生物剂应该同时具有低成本和抗众多微生物的能力。在考虑抗微生物剂的成本时，不仅要考虑到最初的生产成本，而且其有效的浓度范围也是很重要的。一种改进的抗微生物剂必须在制造时相对廉价，而且应当在一定的浓度范围内有效，使其可经济地包含于所需产品中。此外，希望这样的抗微生物剂具有更广的活性谱，以便有效地应对各式各样的微生物。对越来越低成本的广谱抗微生物剂的需求一直在继续，而且似乎不会停止。
虽然用于水处理的银离子组合物在本技术领域中是已知的，但银离子一旦溶解于水，它们一般是短寿命的。因此，之前一直需要在使用场所现场配制含有银离子的溶液。虽然在使用时配制含有银离子的水溶液可能在某些大规模操作中具有一定的潜力，但在家庭护理领域是不方便的，消费者更愿意使用可即时使用的组合物或者可用水稀释使用的液体组合物。在银离子可作为供选择的抗微生物防腐剂使用的场合(比如在香波和其它含水组合物中)，之前并未使用银离子，部分即由于其相对不稳定的缘故。
也曾有人建议将银盐比如柠檬酸银盐作为抗微生物隔离剂。然而，这样的隔离剂必须保持干燥，而且通常对于给消费者的产品以防腐性或者对最终使用或最终使用的环境产生抗微生物作用都是不方便的。
最近，有人提出了含有与柠檬酸络合的银离子的含银离子组合物。参见美国专利No.6,583,176。但使用这样的组合物的个人护理产品或家庭护理产品之前并未有记载。
通过前面的叙述可以很明显地看出，存在对具有广泛抗微生物性能的个人护理产品和家庭护理产品的需求。这样的产品须在使用时对人无毒无刺激。理想地，这样的产品应该具有长的寿命并且是廉价的。本发明满足了这些要求并提供了相关的优点。
发明内容
本发明提供在生理可接受的介质中含有柠檬酸二氢银的个人护理组合物。这样的含柠檬酸二氢银组合物可包括可溶性或不溶性的其它成分，比如其它抗微生物剂，还可包括洗涤剂或醇类。含柠檬酸二氢银并以各种方式配制的个人护理组合物，可包括水相和非水相，或者任选包括乳化剂的油相。此外，该组合物可包括胶凝剂或增稠剂。
本发明还提供含有水相、油相和乳化剂的个人护理组合物。此水相含有水和柠檬酸二氢银。此组合物是如下类型的乳剂油包水型、水包油型、水包油包水型、油包水包油型、相反转温度乳剂或微乳剂。
本发明还提供使用本发明个人护理组合物的方法。该方法包括使本发明的个人护理组合物与人体的一部分接触。
本发明还提供家庭护理组合物，此家庭护理组合物含有柠檬酸二氢银、水和至少一种非洗涤剂或非醇类的成分。这样的含有柠檬酸二氢银的家庭护理组合物可包括可溶性或不溶性的添加成分，比如其它抗微生物剂、酶、漂白剂、增白剂、颜色保护剂、织物柔软剂、抑泡剂、分散剂、转染抑制剂、螯合剂和气雾推进剂，还可以包括洗涤剂或醇类。此含柠檬酸二氢银的家庭护理组合物可用多种方法配制，可包括水相和非水相，或者任选包括乳化剂的油相。此组合物还可以包括胶凝剂或增稠剂。适当的物理形式包括液体、半固体、膏状、凝胶、棒状、片状、喷雾状、泡沫状、粉末状或颗粒状。
本发明还提供将家庭护理组合物涂布到适当的制品或表面上的家庭护理组合物使用方法。
具体实施例方式
在此，本发明提供一种具有抗微生物性能，包括抗菌活性、抗真菌活性和抗病毒活性的个人护理和家庭护理产品。本发明的消费产品含有抗微生物有效量的柠檬酸二氢银。所述抗微生物有效量足可以使本发明的产品不发生微生物降解，或对人、制品或环境空间或表面产生有益作用。这样的有益作用包括杀灭或避免微生物在涂布了该产品的制品上滋生。
本发明中使用的术语“柠檬酸二氢银”指的是具有化学式AgC6H7O7的分子。其化学结构基本上如下 虽然不排除存在有少量的相关组合物。
一般说来，可通过将银电极浸入含有柠檬酸的电解质水溶液来制备柠檬酸二氢银。然后在该电极上施加电解的电位，借此在溶液中产生银离子。当这样结合时，银离子和柠檬酸就形成柠檬酸二氢银，其在水溶液中是稳定的。在本发明的一些实施方案中，电解液中柠檬酸的含量大于约5％(wt％/vol)，更优选大于约10％。然后可如本文中的进一步记载，将柠檬酸二氢银与其它成分进行配制或者组合。本发明提供了含有柠檬酸二氢银和生理可接受介质的个人护理组合物。柠檬酸二氢银按如上所述制备。
已表明柠檬酸二氢银具有抗多种微生物，包括细菌、真菌和病毒的抗微生物活性。其显示出对抗效果的特定微生物包括绿脓杆菌(特别是ATCC 15442)、猪霍乱沙门氏菌(特别是ATCC 10708)、金色葡萄球菌(特别是ATCC 65328和ATCC 700698)、大肠杆菌(特别是0157:H7、ATCC 43888和ATCC 11229)、单核细胞增生立斯特氏菌(特别是ATCC11543和19111)、屎肠球菌(特别是ATCC 6569和ATCC 700221)、人免疫缺损病毒1(HIV 1)、疱疹1型单纯病毒(HSV 1)、2型脊髓灰质炎病毒、流感病毒A、鼻病毒、痤疮丙酸杆菌(特别是ATCC 6921)、须发癣菌(特别是ATCC 9533)。本发明的个人护理组合物和家庭护理组合物具有对这些微生物和其它微生物的防腐抗微生物活性。
本发明提供在生理可接受介质中含有柠檬酸二氢银的个人护理组合物。本文中使用的术语“生理可接受介质”指无毒、无刺激性并且适合于与人或其它脊椎动物的表面接触的组合物。这些表面包括头发、皮肤、口、鼻、尿道和阴道表面。一种组合物是否是生理可接受的，可通过本领域普通技术人员熟知的测试来确定。
本发明一些适当的个人护理组合物包括除臭剂、防汗剂、用于面部、足部、手部和全身的皮肤护理产品、防晒产品、个人清洁产品、头发护理产品、女性卫生产品、口腔护理产品及妆饰化妆产品，比如唇膏、眉毛油、面部化妆乳脂和胭脂等。这些产品可包括其它适当的药剂，比如在本文中叙述的润肤保湿剂、柔润剂、油、脂类物质、稳定剂、磨料、抗痤疮剂、抗氧剂、着色剂、收敛剂、成膜剂、香精化合物、遮盖剂、推进剂、还原剂、皮肤漂白剂、日光吸收剂、口腔护理剂。还可以添加醇类和洗涤剂。
可以以水相的形式提供含有柠檬酸二氢银的本发明个人护理组合物。这就意味着，水相含有水并任选含有在本文中叙述的其它成分。或者，该组合物可以既含有水相，也含有油相。在含有油相的情况下，它们可包含乳化剂，使得形成乳液，即一种液体分散在另一种液体中，其中借助于乳化剂使被分散的相稳定化。乳剂一般是第一种液体在不混溶的第二种液体中的稳定分散体。乳化剂是一种防止被分散的液体凝聚的两性物质。本发明提供油包水型、水包油型、油包水包油型、水包油包水型、相反转温度乳剂及微乳剂。在下面将更详细地叙述乳剂的实例。
本发明还提供在水相中含有柠檬酸二氢银和不溶于水的固体的个人护理组合物。在某些实施方案中，不溶于水的固体分散在水相中，形成胶体水悬浮液。在某些实施方案中，这样的胶体水悬浮液进一步含有能够使此固体稳定成水相中的悬浮体的试剂。在某些实施方案中，不溶于水的固体分散在乳液中，或者分散在水基的凝胶中。在某些实施方案中，不溶于水的固体成分与水相一起形成膏状物。
术语“不溶于水的组分”指在组合物中的含量超过此组分在水中溶解度的成分。术语“不溶于水的组分”是相对于该成分在组合物中的含量而言的，在膏状物中使用的可溶于水的成分可能能够溶解于大量过量的水中，但不能完全溶于膏状物所用的水量中。另一方面，在水溶液或胶体组合物的水相中使用的“不溶于水的成分”，必须是只能微溶于水的。本领域普通技术人员将能够理解这些要求并基于本领域的常规技术作出适当的选择。
本发明还提供含有柠檬酸二氢银、水以及选自胶凝剂、增稠剂及其混合物中的至少一种的个人护理组合物。
本发明还提供该个人护理组合物的使用方法。一般说来，该方法包括将该个人护理组合物涂布在要处理的体表或部分。术语“涂布”包括适当地作用在使用者的待与个人护理组合物接触的身体部分。在某些实施方案中，涂布包括涂敷、喷射、喷洒、涂抹和涂刷。涂布的具体类型取决于要涂布个人护理组合物的身体部分的状况。
“身体部分”指身体的一部分，包括口部和身体的其它上皮表面。因此，身体部分这个术语包括头发、皮肤、口部、肛门、尿道和阴道。就皮肤的情况而言，身体部分经常更为具体。比如，在某些实施方案中，身体部分是面部、手部或脚部的皮肤。在另一些实施方案中，身体部分是整个身体。在还有一些实施方案中，比如个人护理组合物是除臭剂或防汗剂，身体部分就可能是腋下。
本发明还提供含有柠檬酸二氢银、水和至少一种不是洗涤剂、醇类或不是二者的组分的家庭护理组合物。
术语“家庭护理组合物”指用于人类一般环境的组合物，在本文中将对其进行进一步的叙述。当涂布在人类附近时，比如涂布在织物上或人类使用的其它物品上时，当涂布在人类使用的或人类附近的表面时，或者当涂布在人类占据的空间中时，家庭护理组合物一般是无毒的。
本发明还提供含有柠檬酸二氢银、水、油相和乳化剂的家庭护理组合物。这样的组合物是乳剂，是第一液相在不互溶的第二液相中的分散体，其中乳化剂使在第二相中的第一相分散物稳定。
本发明还提供含有处于水相中的不溶于水成分混合物的家庭护理组合物，其中该水相含有水和柠檬酸二氢银。这样的混合物包括将在下面叙述的胶体和膏状物。
本发明还提供含有柠檬酸二氢银、水以及胶凝剂和增稠剂中的至少一种的家庭护理组合物。这样的组合物是凝胶，将在下面更详细地叙述。
本发明还提供含有柠檬酸二氢银和水的呈液态、半固态或固态的家庭护理组合物。
本发明还提供含有柠檬酸二氢银并进一步含有一种或多种添加剂的家庭护理组合物，这些添加剂选自助洗剂、酶、漂白剂、增白剂、颜色护理剂、织物柔软剂、抑泡剂、分散剂、转染抑制剂、螯合剂和气溶胶推进剂，其中每一种都将在下面进一步叙述。
本发明还提供呈液态、膏状、凝胶状、棒状、喷雾状、泡沫状、粉末状或颗粒状的抗微生物洗涤组合物，其中每一种都将在下面更详细叙述。
本发明还提供包括在制品、表面或空间中涂布家庭护理组合物的家庭护理方法。示例性的制品、表面和空间包括衣服、家具织物、垫子和地毯、帏帐、碟子和餐具、烧烤架、烤箱和人类使用的其它物品。
术语“表面”包括在人类环境中的硬表面，例如地面、玻璃表面(比如玻璃窗、门和厨房的工作台面)、其它柜台表面、浴盆、洗手间盆、水槽和浴室的其它表面。
术语“空间”包括人类占据的建筑物内部，包括其中所容纳的空气。
本发明提供含有能够有效地使组合物防止微生物腐蚀的浓度的柠檬酸二氢银的个人护理组合物。本发明还提供含有足够赋予涂布了的个人以抗微生物效果的柠檬酸二氢银的个人护理组合物。这样的个人护理组合物是无毒的、低成本的并且在长时间内是自身稳定的。这样的个人护理组合物可以包括腋下除臭喷雾剂、滚擦式容器、棒或凝胶；腋下防汗喷雾剂、滚擦式容器、棒或凝胶；腋下防汗/除臭喷雾剂、滚擦式容器、棒和凝胶；皮肤护理乳脂、洗剂、凝胶、滋补剂、喷雾剂和油剂；防日光乳脂、洗剂、凝胶、喷雾剂和油剂；个人清洗(手和/或身体)肥皂、香波、沐浴油剂和珠粒；洗发香波、润丝、护发素、凝胶、油剂和/或染发剂；口腔护理产品(护牙产品)比如牙膏、凝胶状牙膏、含漱剂、增白组合物和牙线；以及化妆洗剂、化妆棒、乳脂、油剂和软膏。
本发明还提供用于处理人类环境中的制品、表面或空间的家庭或工业护理组合物。在某些实施方案中，这样的家庭或工业护理组合物具有有效的抗微生物防腐性能。在另一些实施方案中，这样的家庭或工业护理组合物能够赋予其所涂布的制品、表面或空间以抗微生物的效果。由本发明提供的家庭和工业护理组合物包括表面清洁组合物(比如玻璃、地板、台面、浴盆、洗手间盆、水槽、家用器具和家具的清洁组合物)；除臭剂(比如固体、液体和喷雾的除臭剂和/或表面除臭剂)；防汗剂(比如喷雾剂和固体(包括凝胶)空气消毒剂，以及喷雾剂、固体、液体和膏状表面消毒剂)；蜡和其它表面防护和/或抛光组合物；洗涤组合物(比如洗涤剂、织物柔软剂和增白剂)以及地毯清洗剂。
一般可以按照如下的方法制备柠檬酸二氢银水溶液。首先，将柠檬酸与适量的水混合形成电解质溶液，从而制得含有适当浓度柠檬酸的电解质水溶液。在本文中也将此电解质溶液称为“水溶柠檬酸”或“柠檬酸水溶液”。然后在此电解质溶液中放入一对银电极。在某些实施方案中，此阳极是至少大约99.9％的纯银Ag0。在某些实施方案中，阳极和阴极都是纯度至少约99.9％的纯银Ag0，在某些实施方案中，纯银Ag0指的是大约99.99％的纯银Ag0、99.999％的纯银Ag0或99.9999％的纯银Ag0。在某些实施方案中，阳极可由纯度比阴极更高的元素银(Ag0)制成。在阳极和阴极之间施加大约12-50V的电位差，借此在两个电极之间形成电流，银离子(Ag+)被释放到柠檬酸水溶液中。
银离子(Ag+)在柠檬酸水溶液中稳定。在某些实施方案中，为使银离子水溶液中银离子的浓度达到约0.1％，所需的柠檬酸浓度为大约10％体积。电解质溶液中的柠檬酸的有利浓度范围是大约10％至大约柠檬酸在水中的溶解度极限(即在20℃时为每100g水大约52g柠檬酸)。
现已发现，一般说来溶液中柠檬酸的浓度越大，在溶液中可以得到的银离子的浓度也就越大。比如，已经表明，可在10％的柠檬酸水溶液中得到大约0.1％Ag+的银离子浓度，使用浓度更低的柠檬酸能够得到更低浓度的Ag+，而使用更高浓度的柠檬酸能够得到更高的浓度的Ag+。因此就能够通过改变电解质溶液中柠檬酸的量来调节柠檬酸水溶液中银离子浓度的上限，例如最高达柠檬酸在水中的最大溶解度。与此类似，能够通过改变电极之间的电位差和/或电流强度，以及当电极被放入电解质溶液中时在电极上施加电压时间的长度，来调节柠檬酸水溶液中的最终银离子浓度，直至所述上限。
在某些实施方案中，柠檬酸二氢银水溶液与一种或几种其它成分结合使用，这些成分将在下面更详细地叙述。本发明提供柠檬酸二氢银组合物的形式有液体、胶体、脂质体、凝胶、溶胶、膏状物、洗剂、软膏剂、油剂和其它的物理形态。本发明的柠檬酸二氢银溶液的优点是，能够提供在比较长的时间内，比如几天、几个月或者几年的时间内具有抗微生物效果浓度的稳定的银离子。因此，含有这种柠檬酸二氢银的本发明组合物具有抗微生物防腐的特征。另外，在某些实施方案中，在本发明的组合物中所含柠檬酸二氢银的浓度，能够有效地赋予使用的人或环境(比如空气、表面或衣服)以抗微生物效果。因此，在某些实施方案中，本发明的组合物具有赋予使用者或使用者的环境以比从前已有产品更强的、改善的或者有质的差别的抗微生物效果的优点。
本发明提供的具有抗微生物效果的柠檬酸二氢银组合物所含的银离子浓度为至少大约50ppb，特别是至少大约100ppb，更特别是至少1ppm。有抗微生物效果的银离子浓度范围的例子为大约50ppb至大约10,000ppm，特别是为大约100ppb至大约2,400ppm，更特别是大约1ppm至大约1,000ppm。此浓度基于单位体积最终组合物(如果是液体)或单位重量最终组合物(如果是固体)的银离子重量。
在本文中使用的术语“柠檬酸二氢银”有别于在某些实施方案中可添加到本发明组合物中的其它抗微生物剂。
本发明的柠檬酸二氢银可以单独使用，或者在某些实施方案中，与一种或几种其它抗微生物剂和/或生物杀灭剂组合使用，比如作为罐装防腐剂，用于易受微生物影响的含水产品(比如用于化妆品和药品的原料，以及用于个人护理产品、化妆品、化妆用具的防腐剂、口腔护理产品、药品、家用器具比如表面清洁剂、柔软剂和洗涤剂、工业和公共产品的防腐)和其它需要防腐以避免微生物损坏的含水产品。
在本发明的某些实施方案中，含有按照本发明的一种或几种柠檬酸二氢银的化妆品制剂或药物组合物中还可含有下面所列举的一种或几种其它抗微生物剂。
在某些实施方案中，通过使用常规方法，比如简单地将各个组分在一起搅拌，特别是使用已知抗微生物剂的溶解性能，将本发明的柠檬酸二氢银(和任选的其它抗微生物剂)与其它活性或惰性物质混合来制备抗微生物制剂。
在某些实施方案中，本发明的化妆制剂或药物制剂含有0.05-95％(v/v)的含有本发明柠檬酸二氢银的柠檬酸二氢银。某些本发明的化妆组合物除了含柠檬酸二氢银以外，还含有其它抗微生物剂或抗微生物剂混合物。
“抗微生物剂”是能够引起抗微生物效果的制剂。本发明提供具有抑菌、杀菌、杀病毒、抑病毒、杀真菌或抑真菌的活性的抗微生物剂。“非醇类抗微生物剂”是除单羟基化合物以外的抗微生物剂，所述单羟基化合物通常已知为醇类，比如乙醇、异丙醇、异丁醇和苯酚。
在本发明某些实施方案中使用的“其它抗微生物剂”的实例包括羟基吡啶硫酮，特别是锌络合物(ZPT)；Octopirox；二甲基二羟甲基乙内酰脲(Glydant)；甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮(KathonCG)；亚硫酸钠；亚硫酸氢钠；咪唑烷基脲(Germal 115)；N-(羟甲基)-N-(1，3-双羟甲基-2，5-二氧-4-咪唑烷基)-N’-(羟甲基)脲(Germaill II)；苄醇；2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇(Bronopol)；福尔马林(甲醛)；碘代丙烯基氨基甲酸丁酯(Polyphase P100)；氯乙酰胺；甲胺；Methyldibromonitrile Glutaronitrile(1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷，即Tektamer)；戊二醛；5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷(Bronidox)；苯基乙醇；邻苯酚/邻苯酚钠；羟甲基甘氨酸钠(Suttocide)；多甲氧基双环噁唑啉(Nuosept C)；二甲基硅氧烷；Thimersal；二氯苄醇；克菌丹；氯苯甘醚；双氯酚；氯丁醇、月桂酸甘油酯、卤代二苯醚；2，4，4’-三氯-2’-羟基二苯醚(Triclosan或TCS)；2，2’-二羟基-5，5’-二溴二苯醚；酚类化合物；苯酚；2-甲基苯酚；3-甲基苯酚；4-甲基苯酚；4-乙基苯酚；2，4-二甲基苯酚；2，5-二甲基苯酚；3，4-二甲基苯酚；2，6-二甲基苯酚；4-正丙基苯酚；4-正丁基苯酚；4-正戊基苯酚；4-叔戊基苯酚；4-正己基苯酚；4-正庚基苯酚；单烷基、多烷基和芳香族卤代酚；对氯苯酚；甲基对氯苯酚；乙基对氯苯酚；正丙基对氯苯酚；正丁基对氯苯酚、正戊基对氯苯酚、叔戊基对氯苯酚、环己基对氯苯酚；正庚基对氯苯酚；正辛基对氯苯酚；邻氯苯酚；甲基邻氯苯酚；乙基邻氯苯酚；正丙基邻氯苯酚；正丁基邻氯苯酚；正戊基邻氯苯酚；叔戊基邻氯苯酚；正己基邻氯苯酚、正庚基邻氯苯酚；o-苄基对氯苯酚；o-苄基-m-甲基对氯苯酚；o-苄基-m，m-二甲基对氯苯酚；o-苯乙基对氯苯酚；o-苯乙基-m-甲基对氯苯酚；3-甲基-对氯苯酚；3，5-二甲基对氯苯酚；6-乙基-3-甲基对氯苯酚；6-正丙基-3-甲基-对氯苯酚；6-异丙基-3-甲基-对氯苯酚；2-乙基-3，5-二甲基-对氯苯酚；6-仲丁基-3-甲基-对氯苯酚；2-异丙基-3，5-二甲基-对氯苯酚；6-二乙基甲基-3-甲基-对氯苯酚；6-异丙基-2-乙基-3-甲基-对氯苯酚；2-仲戊基-3，5-二甲基-对氯苯酚；2-二乙基甲基-3，5-二甲基-对氯苯酚；6-仲辛基-3-甲基对氯苯酚；p-氯-m-甲酚；对溴苯酚；甲基对溴苯酚；正戊基对溴苯酚；仲烷基对溴苯酚；正己基对溴苯酚；环己基对溴苯酚；邻溴苯酚；叔戊基邻溴苯酚；正己基邻溴苯酚；正丙基-m，m-二甲基邻溴苯酚；2-苯基苯酚；4-氯-2-甲基苯酚；4-氯-3-甲基苯酚；4-氯-3，5-二甲基苯酚；2，4-二氯-3，5-二甲基苯酚；3，4，5，6-四溴-2-甲基苯酚；5-甲基-2-戊基苯酚；4-异丙基-3-甲基苯酚；对氯间二甲苯酚(PCMX)；氯代麝香草酚；苯氧基乙醇；苯氧基异丙醇；5-氯-2-羟基-二苯基甲烷；间苯二酚及其衍生物；间苯二酚；甲基间苯二酚；乙基间苯二酚；正丙基间苯二酚；正丁基间苯二酚；正戊基间苯二酚；正己基间苯二酚；正庚基间苯二酚；正辛基间苯二酚；正壬基间苯二酚；苯基间苯二酚；苄基间苯二酚；苯乙基间苯二酚；苯丙基间苯二酚；p-氯苄基间苯二酚；5-氯-2，4-二羟基二苯基甲烷；4’-氯-2，4-二羟基二苯基甲烷；5-溴-2，4-二羟基二苯基甲烷；4’-溴-2，4-二羟基二苯基甲烷；双酚化合物；2，2’-亚甲基-二(4-氯苯酚)；2，2’-亚甲基-二(3，4，6-三氯苯酚)；2，2’-亚甲基-二(4-氯-6-溴苯酚)；二(2-羟基-3，5-二氯苯酚)硫化物；二(2-羟基-5-氯苄基)硫化物；苯甲酸酯类(对羟基苯甲酸酯类)；羟基苯甲酸甲酯；羟基苯甲酸丙酯；羟基苯甲酸丁酯；羟基苯甲酸乙酯；羟基苯甲酸异丙酯；羟基苯甲酸异丁酯；羟基苯甲酸苄酯；甲基羟基苯甲酸钠；丙基羟基苯甲酸钠；卤代均二苯脲；3，4，4’-三氯均二苯脲(Triclocarbon或TCC)；3-三氟甲基-4，4’-二氯均二苯脲；3，3’，4-三氯均二苯脲；氯代洗必太及其葡糖酸盐；二醋酸盐和二盐酸盐；十一碳烯酸；噻苯咪唑；海克替啶；聚(六亚甲基双胍)盐酸盐(Cosmocil)；柠檬酸二氢银以外的银化合物，比如氯化银，包括其制剂，比如JM Acticare和微粉化的银颗粒。
为了对化妆品、药物、家用和工业产品进行防腐，含有柠檬酸二氢银的本发明柠檬酸二氢银与“其它抗微生物防腐剂”(比如在《欧洲化妆品指南》附录六(Annex VI of the European Cosmetic Directive)中列举的化合物)组合使用显示出提高的防腐效果，所述“其它抗微生物防腐剂”甲醛；多聚甲醛；羟基联苯及其盐，比如邻苯酚；羟基吡啶硫酮锌；氯丁醇；羟基苯甲酸及其盐和酯，比如羟基苯甲酸甲酯、羟基苯甲酸乙酯、羟基苯甲酸丙酯、羟基苯甲酸丁酯；二溴己氧苯脒及其盐，包括4，4’-六亚甲基二氧-二(3-溴-苯脒)和4，4’-六亚甲基二氧-二(3-溴-苯脒2-羟基乙磺酸盐)；乙酰-O苯基汞(即苯基醋酸汞)和二氢苯基(o-硼酸(3-)-O)汞盐(2-)(即苯基硼酸汞)；1，3-二(2-乙基己基)-六氢-5-甲基-5-嘧啶(海克替啶)；5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷；2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇；2，4-二氯苄醇；3，4，4’-三氯均二苯脲(Trichlorcarban)；p-氯-m-甲酚；2，4，4’-三氯-2-羟基二苯醚(triclosan)；4，4’-二氯-2-羟基二苯醚；4-氯-3，5-二甲基苯酚(Chloroxyenol)；咪唑烷基脲；聚(六亚甲基双胍)盐酸盐；2-苯氧基乙醇；六亚甲基四胺(Methenamine)；1-(3-氯烯丙基)-3，5，7-三氮杂-1-azonia金刚烷氯化物(Quaternium 15)；1-(4-氯苯氧基)-1-(1-咪唑基)-3，3-二甲基2-丁酮(Climbazole)；1，3-二(羟甲基)-5，5-二甲基-2，4-咪唑烷二酮(DMDM乙内酰脲)；苄醇；1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷；2，2’-亚甲基二(6-溴-4-氯-苯酚)(Bromochlorophene)；甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮、辛基噻唑啉酮、苄基异噻唑啉酮；2-苄基-4-氯苯酚(Chlorophenone)；氯乙酰胺；氯化洗必太；氯化洗必太醋酸盐、氯化洗必太葡糖酸盐、氯化洗必太盐酸盐；1-苯氧基-丙-2-醇(苯氧基异丙醇)；4，4-二甲基-1，3-噁唑烷(二甲基噁唑烷)；双咪唑烷基脲；4，4’-六亚甲基二氧二苯甲脒和4，4’-六亚甲基二氧二(苯甲脒-2-羟基乙磺酸盐)；戊二醛(1，5-戊二醛)；7-乙基双环噁唑啉；3-(4-氯苯氧基)-1，2-丙二醇(chlorophenesin)；苯基甲氧基甲醇和((苯基甲氧基)甲氧基)甲醇(苄基半缩甲醛)；N-烷基(C12-C22)三甲基溴化铵和氯化铵(十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵)；苄基二甲基(4-(2-(4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯氧基)-乙氧基)-乙基)氯化铵(氯化苄乙铵)；烷基(C8-C18)二甲基苄基氯化铵、溴化铵和糖化物(氯化苄烷铵、溴化苄烷铵、糖化苄烷铵)；苯甲酸及其盐和酯；丙酸及其盐；水杨酸及其盐；山梨酸及其盐；碘酸钠；亚硫酸盐和亚硫酸氢盐，比如亚硫酸钠；脱氢乙酸；甲酸；硫柳汞(Thiomersal或Thiomerosal)；10-十一碳烯酸及其盐；奥吡罗斯(吡罗克酮乙醇胺)；羟基甲基氨基乙酸钠(羟基甲基甘氨酸钠)；银化合物比如JMActiCare和3-碘-2-丙基氨基甲酸丁酯。
本发明还提供含有其它抗微生物剂的组合物，所述其它抗微生物剂包括天然抗微生物活性物，它们是天然的香精油或其衍生物。这些物质因其在植物、微生物或动物中天然存在而得名。这样的具有抗微生物性能的天然香精油包括茴香油、柠檬油、橙子油、艾菊油、冬青油、麝香草油、薰衣草油、丁香油、啤酒花油、茶树油、香茅油、小麦油、大麦油、柠檬草油、雪松叶油、香柏木油、肉桂油、flea草油、老鹳草油、檀香木油、紫罗兰油、酸果蔓油、桉树油、马鞭草油、欧薄荷油、蓝柏油、安息香树胶油、紫苏油、小茴香油、冷杉油、香胶木油、薄荷脑油、ocmea origanum油、Hydastis carradensis油、Berberidaceae daceae油、Ratanhiae和Curcuma longa油。在此类天然香精油中还包括已经发现可提供抗微生物益处的植物、微生物或动物源油脂的关键化学成分物质。这些化学物质包括但不限于茴香脑、儿茶酚、莰烯、香芹醇、桉油精、阿魏酸、金合欢醇、日柏醇、酚酮、柠檬烯、薄荷脑、水杨酸甲酯、麝香草酚、松油烯、马鞭草烯酮、黄连素、拉坦尼根提取物、石竹烯氧化物、香茅酸、姜黄素、橙花叔醇和香叶醇、壳聚糖或其衍生物。
为了获得更广的抗微生物活性谱，使家用器具用产品(比如表面清洗剂、洗碗剂、洗衣剂漂洗后的织物护理)和个人护理产品(比如肥皂、保留用产品，比如除臭剂/防汗剂、洗剂或油包水型或水包油型乳脂以及凝胶、牙膏和漱口液)的生产商更容易加入和更方便使用，提供了抗微生物剂混合物，其用作防腐剂(用来防护最终的家用器具或个人护理产品不受微生物的损害)或者用作给最终产品在生物性或非生物性表面上提供特殊抗微生物活性的抗微生物剂。
为了获得这样的浓缩混合物，要以一定的比例将本文中以“另外的抗微生物剂”和/或“其它抗微生物防腐剂”的名义列出的生物杀灭物质混合，以得到可用于配制个人护理和家用器具的产品的原料。在下面的表1中，列出了这样的混合物的代表性例子。所有的生物杀灭物质都选自在本文中以“另外的抗微生物剂”和/或“其它抗微生物防腐剂”公开的物质。在混合物中这些生物杀灭物质的浓度为1-99％，优选为10-90％。在家用器具和个人护理产品中这些混合物的使用浓度一般为0.1-5％，优选为0.2-2％。
本发明还提供含有非银抗细菌金属盐的组合物。此类组合物一般包括第3b-7b、8和3a-5a族金属的盐。在本发明的某些实施方案中尤为有用的是铝、锆、锌、金、铜、镧、锡、汞、铋、硒、锶、钪、钇、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥的盐及其混合物。
本发明还提供含有一种或几种螯合剂的组合物。示例性的螯合物是乙二胺四乙酸(EDTA)、β-丙氨酸二乙酸(EDETA)、磷酰甲基壳聚糖、羧甲基壳聚糖、羟基乙二胺四乙酸、次氨基三乙酸(NTA)和乙二胺二琥珀酸(S，S-EDDS、R，R-EDDS或S，R-EDDS)。在某些实施方案中，这些螯合剂与本发明的柠檬酸二氢银一起提供加和的或者甚至是协同的效果。
本发明还提供含有一种或几种香精的个人护理或家庭护理组合物。特别是柠檬酸二氢银和一种或几种香精的组合物，特别是含有植物源油脂的组合物，可导致改善了的或质量上不同的抗微生物效果。
本发明还提供具有去头皮屑效果的头发护理组合物和方法，特别是通过柠檬酸二氢银和其它抗微生物剂比如吡硫翁锌、奥吡罗斯、咪菌酮、硫磺、咪唑衍生物(比如酮康唑和伊曲康唑)或水杨酸组合。
本发明提供除臭的个人护理和家庭护理组合物，比如腋下除臭剂、腋下防汗/除臭组合物、房间除臭气雾剂、房间固体除臭剂等。本发明特别提供含有一种或几种如下成分的个人护理和家庭护理组合物金合欢醇、香精、苯氧基乙醇、季化合物、三氯苯氧氯酚、三氯二苯脲、有机酸比如苯甲酸或山梨酸、双胍类比如聚(六亚甲基双胍)盐酸盐或任何其它如上所述的柠檬酸二氢银。本发明还提供含有除臭剂和一种或几种防汗剂(比如铝的盐酸盐、锆的盐酸盐和铝、锌和锆的其它盐类)、醇类、螯合剂或抗氧剂的个人护理组合物。在某些实施方案中，对于本发明的柠檬酸二氢银来说，这些成分还导致增强的或质量上不同的抗微生物效果。
本发明还提供有效对抗皮肤真菌病的个人护理组合物。皮肤真菌是感染皮肤、头发或指甲的寄生真菌。比如，在某些实施方案中，本发明的柠檬酸二氢银与10-十一碳烯酸、山梨酸、苯甲酸、水杨酸或咪唑衍生物比如酮康唑和/或伊曲康唑组合将提供增强的对皮肤真菌有效的组合物。在皮肤真菌感染的部位涂敷这种组合物将导致皮肤真菌增生的终止，降低感染的严重程度，或者同时具有上述两种效果。
本发明还提供对痤疮有效的个人护理组合物和方法。比如本发明的柠檬酸二氢银和其它抗微生物剂比如苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苄烷铵氯化物、西曲溴铵或苄索氯铵、硫磺或水杨酸组合将得到抗痤疮的组合物。当在形成痤疮的部位涂敷时，该组合物将具有抗痤疮的效果。
本发明还提供含有阴离子表面活性剂的清洁组合物。在某些实施方案中，此阴离子表面活性剂占该清洁组合物重量的大约0.05％至大约10％，优选为大约0.1％至大约2％，更优选为大约0.2％至大约1％。
可用于本发明组合物实施方案中的起泡阴离子表面活性剂的非限定性的例子公开在McCutcheon的《洗涤剂和乳化剂》(Detergents andEmulsifiers)，Manufecturing Confectioner出版公司出版的北美版(1990)，McCutcheon的《功能性材料》(Functional Materials)北美版(1992)以及1975年12月30日出版的Laughlin等人的美国专利No.3,929,678当中，这些文献都在这里通过引用纳入本说明书。
在本发明的实施方案中将可使用多种阴离子表面活性剂。起泡的阴离子表面活性剂的非限定性例子选自烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐、硫酸单甘油酯、磺化烯烃、烷基芳基磺酸盐、伯链烷或仲链烷磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、酰基月桂酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基甘油醚磺酸盐、磺化甲基醚、磺化脂肪酸、烷基磷酸盐、酰基谷氨酸盐、酰基肌氨酸盐、烷基磺基乙酸盐、乙酰化肽、烷基醚羧酸盐、酰基乳酸盐、含氟的阴离子表面活性剂和它们的混合物。在本发明的某些实施方案中可以有效地使用阴离子表面活性剂的混合物。
可用于本发明清洁组合物中的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。这些物质分别具有R11-O-SO3-M和R11-(CH2H4-O)x-O-SO3-M的通式，其中R11是饱和或不饱和的、有支链或无支链的、含有大约8至大约24个碳原子的烷基，x是1-10，M是水溶性的阳离子，比如铵、钠、钾、镁、三乙醇胺、二乙醇胺和单乙醇胺。烷基硫酸盐典型地是通过使用三氧化硫或其它已知的硫酸化技术将单羟基醇(具有大约8至大约24个碳原子)硫酸化得到的。烷基醚硫酸盐典型地是作为环氧乙烷和单羟基醇(具有大约8至大约24个碳原子)缩合产物然后硫酸化而得到的。这些醇可来源于脂肪，比如椰子油或牛油，或者可以是合成的。在本发明清洁组合物的某些实施方案中可以使用的烷基硫酸盐的具体例子是月桂基或肉豆蔻基硫酸的钠、铵、钾、镁或TEA盐。烷基醚硫酸盐的例子包括月桂基聚氧乙烯醚硫酸的铵、钠、镁或TEA盐。
另外一类合适的阴离子表面活性剂是硫酸单甘油酯，其通式为R12-CO-O-CH2-C(OH)H-CH2-O-SO3-M，其中R12是饱和或不饱和的、有支链或无支链的大约8至大约24个碳原子的烷基，M是水溶性阳离子，比如铵、钠、钾、镁、三乙醇胺、二乙醇胺和单乙醇胺。它们典型地是通过甘油与脂肪酸(具有大约8至大约24个碳原子)反应形成单甘油酯，然后再用三氧化硫将此单甘油酯硫酸化而制得。硫酸单甘油酯的例子是椰子油单甘油酯硫酸钠。
其它合适的阴离子表面活性剂包括通式为R13-SO3-M的烯烃磺酸盐，其中R13是具有大约12至大约24个碳原子的单烯，M是水溶性阳离子，比如铵、钠、钾、镁、三乙醇胺、二乙醇胺和单乙醇胺。这样的化合物可这样制得借助于没有络合的三氧化硫使α-烯烃磺化，然后再在使反应中形成的所有磺基都被水解的条件下对酸性反应混合物进行中和，得到相应的羟烷基磺酸盐。磺化烯烃的例子是C14/C16α-烯烃磺酸钠。
其它合适的阴离子表面活性剂是通式为R14-C6H4-SO3-M的链烷基苯磺酸盐，其中R14是饱和或不饱和的、有支链或无支链的大约8至大约24个碳原子的烷基，M是水溶性阳离子，比如铵、钠、钾、镁、三乙醇胺、二乙醇胺和单乙醇胺。它们是通过用三氧化硫使链烷基苯磺化而形成的。此类阴离子表面活性剂的例子是十二烷基苯磺酸钠。
还有一类适合于本发明清洁组合物的实施方案使用的阴离子表面活性剂包括通式为R15-SO3-M的伯链烷或仲链烷的磺酸盐，其中R15是饱和或不饱和的、有支链或无支链的大约8至大约24个碳原子的烷基，M是水溶性阳离子，比如铵、钠、钾、镁、三乙醇胺、二乙醇胺和单乙醇胺。它们通常通过在氯和紫外线存在下使用二氧化硫或者其它已知的磺化方法使石蜡磺化而得到的。此磺化可在烷基链的伯位或仲位发生。可以在本发明中使用的链烷磺酸盐的例子是C13-C17石蜡磺酸的碱金属盐或铵盐。
还有一类适用的阴离子表面活性剂是烷基磺基琥珀酸盐，这包括N-十八烷基磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二铵、N-(1，2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四钠、磺基琥珀酸钠二戊酯、磺基琥珀酸钠二己酯和磺基琥珀酸钠二辛酯。
基于牛磺酸也即2-氨基乙磺酸的牛磺酸盐也是有用的。牛磺酸盐的例子包括N-烷基牛磺酸，比如按照美国专利2,658,072的教导，通过十二烷胺与羟乙基磺酸钠反应制备的化合物，该专利通过引用纳入本说明书。可用于本发明实施方案中的牛磺酸衍生物的其它例子包括N-甲基牛磺酸和脂肪酸(具有大约8至大约24个碳原子)反应形成的酰基牛磺酸。
另一类适合于在本发明清洁组合物的某些实施方案中使用的阴离子表面活性剂是酰基羟乙基磺酸盐。该酰基羟乙基磺酸盐一般具有通式R16-CO-O-CH2-CH2SO3-M，其中R16是饱和或不饱和的、有支链或无支链的具有大约10至大约30个碳原子的烷基，M是阳离子。它们典型地是通过脂肪酸(具有大约8至大约30个碳原子)和羟乙基磺酸的碱金属盐反应而形成的。此酰基羟乙基磺酸盐的非限定性例子包括椰油酰基(cocoyl)羟乙基磺酸铵、椰油酰基羟乙基磺酸钠、月桂酰基羟乙基磺酸钠和它们的混合物。
还有一类合适的阴离子表面活性剂是通式为R17-OCH2-C(OH)H-CH2-SO3-M的烷基甘油醚磺酸盐，其中R17是饱和或不饱和的、有支链或无支链的具有大约8至大约24个碳原子的烷基，M是水溶性阳离子，比如铵、钠、钾、镁、三乙醇胺、二乙醇胺和单乙醇胺。它们可通过表氯醇和亚硫酸氢钠与脂肪醇(具有大约8至大约24个碳原子)的反应或者其它已知的方法形成。一个例子是椰油基甘油基醚磺酸钠。
其它合适的阴离子表面活性剂包括通式为R18-CH(SO4)-COOH的磺化脂肪酸和通式为R18-CH(SO4)-CO-O-CH3的磺化脂肪酸甲酯，其中R18是饱和或不饱和的、有支链或无支链的大约8至大约24个碳原子的烷基。此类表面活性剂一般是用三氧化硫使脂肪酸或脂肪酸(具有大约8至大约24个碳原子)的烷基甲酯磺化制得，或者用其它已知的磺化技术制得。实例包括α-磺化椰油脂肪酸及其月桂基甲基酯。
其它合适的阴离子物质包括磷酸盐，比如通过五氧化二磷与具有大约8至大约24个碳原子的有支链或无支链单羟基醇类反应得到的单烷基磷酸盐、二烷基磷酸盐和三烷基磷酸盐。在某些实施方案中，这样的阴离子物质也可以通过其它已知的磷酸化方法得到。此类表面活性剂的例子是单月桂基磷酸钠或二月桂基磷酸钠。
其它合适的阴离子物质包括对应于通式R19-CO-N(COOH)-CH2CH2-CO2-M的酰基谷氨酸盐，其中R19是饱和或不饱和的、有支链或无支链的大约8至大约24个碳原子的烷基或烯基，M是水溶性阳离子。其非限定性的例子包括月桂酰基谷氨酸钠和椰油酰基谷氨酸钠。
其它阴离子物质包括对应于通式R20-CON(CH3)-CH2CH2-CO2-M的烷酰基肌氨酸盐，其中R20是饱和或不饱和的、有支链或无支链的大约10至大约20个碳原子的烷基或烯基，M是水溶性阳离子。其非限定性的例子包括月桂酰基肌氨酸钠、椰油酰基肌氨酸钠和月桂酰基肌氨酸铵。
其它阴离子物质包括对应于通式R21-(OCH2CH2)x-OCH2-CO2-M的烷基醚羧酸盐，其中R21是饱和或不饱和的、有支链或无支链的大约8至大约24个碳原子的烷基或烯基，x为1-10，M是水溶性阳离子。其非限定性的例子包括月桂氧基聚氧乙烯醚羧酸钠。
其它阴离子物质包括对应于通式R22-CO-[O-CH(CH3)-CO]x-CO2-M的酰基乳酸盐，其中R22是饱和或不饱和的、有支链或无支链的大约8至大约24个碳原子的烷基或烯基，x是1-3，M是水溶性阳离子。其非限定性的例子包括椰油酰基乳酸钠。
其它阴离子物质包括羧酸盐，其非限定性的例子包括月桂酰基羧酸钠、椰油酰基羧酸钠和月桂酰基羧酸铵。也可以使用含氟的阴离子表面活性剂。
对偶阳离子M用来与阴离子表面活性剂的负电荷相平衡。某些特别适用的对偶阳离子是钠、钾、铵、单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。特别适用的对偶阳离子是铵。
本发明还提供含有一种或几种非离子表面活性剂的个人护理和家庭护理组合物。某些非离子表面活性剂是环氧乙烷和多种含有活泼氢并具有疏水长链(比如大约12-20个碳原子的脂族链)的活性化合物缩合的产物，该缩合产物(“聚氧乙烯基化合物”)含有亲水的聚氧乙烯链段，比如像聚(环氧乙烷)和脂肪酸、脂肪醇、脂族酰胺、多羟基醇(比如单硬脂酸缩水山梨糖醇)及聚环氧丙烷(比如Pluronic材料)的缩合物。聚氧乙烯化合物包括比如平均分子量为3,000-5,000，优选为3,500-4,000，且含有大约为嵌段共聚物重量的10-80％的亲水聚氧乙烯基团的聚氧乙烯和聚氧丙烯嵌段共聚物(比如Pluronic F127)。
本发明还提供含有一种或几种两性表面活性剂的个人护理和家庭护理组合物。某些两性表面活性剂是C8-C18的甜菜碱、C8-C18的磺基甜菜碱、C8-C24-烷基酰胺基-C1-C4亚烷基甜菜碱、咪唑啉羧酸盐、烷基两性羧基碳酸、烷基两性碳酸(比如月桂基两性甘氨酸)和N-烷基-β-氨基丙酸盐或-亚氨基二丙酸盐。在特定的实施方案中，两性表面活性剂包括C10-C20烷基酰胺基C1-C4亚烷基甜菜碱和/或椰油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱。
本发明还提供同时含有阴离子、非离子和两性表面活性剂的个人护理和家庭护理组合物。阴离子、非离子和两性表面活性剂都如上所述。
本发明还提供含有另外的供质子剂(除了柠檬酸，柠檬酸本身可看作是供质子剂)的抗微生物组合物，供质子剂的含量优选为大约0.1％至大约10％，更优选为大约0.5％至大约8％，最优选为大约1％至大约5％(基于组合物的重量)。在本文中，“供质子剂”意味着在使用之后能够在皮肤上形成未离解酸的任何酸性化合物或其混合物(除了柠檬酸以外)。供质子剂可以是有机酸，包括多元酸，也可以是无机酸，或者它们的混合物。这些另外的有机供质子剂可直接以酸的形式添加到组合物中，或者通过添加所需酸的共轭碱并另外添加足够量的足够强(即具有足够低的pKa值)的酸(比如如上所述的有机酸)，由其共轭碱来生成未离解的酸。在某些实施方案中，供质子剂包括在清洁组合物中和/或当在洗涤或漂洗的过程中组合物被稀释时将不保留未离解形式的无机酸。这些供质子剂以酸的形式直接加入到组合物中。
本发明还提供pH值为大约2至大约7的个人护理和家庭护理组合物。在个人护理和家用产品常用的很宽的pH值范围内，本发明的柠檬酸二氢银是有活性的。含有本发明柠檬酸二氢银的制剂的pH值范围一般低于8。在本发明的某些实施方案中(包括皮肤处理和清洁剂)，本发明的抗微生物组合物的pH值被调节到足够低，以在皮肤上形成或沉积出未离解的酸。在这样的实施方案中，该组合物的pH值将被调节并优选被调节到大约3.0至大约6.0，优选为大约3.0-约5.0，更优选为大约3.5-约4.5。如果需要可使用强酸(比如无机酸，像HCl、H2SO4、H3PO4、HBr、HI、H2SO3、H3PO3等)将pH值降低到所希望的范围内。
在本发明的某些实施方案中可作为供质子剂的有机酸的非穷举性例子是己二酸、酒石酸、柠檬酸、马来酸、乳酸、苹果酸、琥珀酸、乙醇酸、谷氨酸、苯甲酸、丙二酸、水杨酸、葡糖酸、葡糖酸内酯(特别是葡糖酸-δ-内酯)、2-吡咯烷酮-5-羧酸、聚丙烯酸及其盐和它们的混合物(任选与一种或几种无机酸混合)。无机酸非穷举性的例子包括盐酸、磷酸、硫酸和它们的混合物。其它供质子剂的具体例子包括2-吡咯烷酮-5-羧酸、葡糖酸内酯，它们的异构体和它们的混合物。
本发明还提供其中加入了“柔和增强剂”的个人护理和家庭护理组合物。此“柔和增强剂”包括阳离子和非离子的聚合物、助表面活性剂、润湿剂和它们的混合物。在某些实施方案中使用的聚合物包括聚乙二醇、聚丙二醇、水解丝蛋白、水解乳蛋白、水解角蛋白、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、聚季铵盐(polyquat)、聚有机硅氧烷和它们的混合物。在某些实施方案中，柔和增强聚合物的含量为抗微生物组合物重量的大约0.1％至大约1％，优选为大约0.2％至大约1.0％，更优选为大约0.2％至大约0.6％。在某些实施方案中使用的助表面活性剂包括非离子表面活性剂，比如Genapol 24系列的乙氧基化醇类、单油酸POE(20)缩水山梨糖醇酯(Tween80)、椰油酸聚乙二醇酯和Pluronic环氧丙烷/环氧乙烷嵌段聚合物，以及两性表面活性剂，比如烷基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、两性乙酸烷基酯、两性二乙酸烷基酯、两性丙酸烷基酯和两性二丙酸烷基酯。在某些实施方案中，柔和增强助表面活性剂的含量占清洁组合物的阴离子表面活性剂重量的大约20％至大约70％，优选为大约20％至大约50％。
本发明还提供含有一种或几种脂类皮肤润湿剂的组合物，当其沉积到使用者的皮肤上时，给使用者提供润湿的效果。在某些实施方案中，亲脂的皮肤润湿剂占该组合物重量的大约0.1％-30％，优选为0.2％-10％，更优选为0.5％-5％。在某些实施方案中，亲脂的皮肤润湿剂的特征在于如Vaughan在1988年10月的Cosmetics and Toiletries，vol.103，p.47-69(该内容在此通过引用纳入本说明书)中所定义的溶度参数。Vaughan溶度参数(VSP)为5-10、优选为5.5-9的亲脂皮肤润湿剂适合用于本发明抗微生物组合物的抗微生物清洁实施方案中。
在本发明的抗微生物组合物的实施方案中适合使用多种“脂类物质”和这些物质的混合物。“脂类物质”指亲脂的化合物，包括亲脂的皮肤调理剂。一些这样的皮肤调理剂是烃类油和蜡、聚有机硅氧烷、脂肪酸衍生物、胆固醇、胆固醇衍生物、二甘油酯和三甘油酯、植物油、植物油衍生物、不可消化液体油脂(如在1971年8月17日颁给Mattson的美国专利No.3,600,186和1977年1月25日颁给Jandacek等人的美国专利No.4,005,195和4,005,196中叙述的)，它们在此通过引用纳入本说明书；液体可消化或不可消化油脂与固体多元醇聚酯的混合物(比如在1989年1月10日颁给Jandacek的美国专利No.4,797,300、1994年4月26日颁给Letton的美国专利5,306,514、5,306,516和5,306,515中叙述的，全部这些专利在此通过引用纳入本说明书)，以及乙酰甘油酯、烷基酯、烯基酯、羊毛脂及其衍生物、乳三甘油酯、蜡酯、蜂蜡衍生物、类固醇类、磷脂和如上所述当中的部分或全部的混合物。特别地将脂肪酸、脂肪酸皂和水溶性多元醇从亲脂皮肤润湿剂的定义中排除。
脂类物质的某些例子是凡士林、矿物油、微晶蜡、聚链烯(比如加氢和未加氢的聚丁烯和聚癸烯)、石蜡、樱胶素、地蜡、聚乙烯和全氢角鲨烯。凡士林和加氢或未加氢的高分子量聚丁烯混合物作为组合物中的液体皮肤润湿剂也适合用于某些实施方案，其中凡士林与聚丁烯的比例是大约90∶10至大约40∶60。
另外某些脂类物质的例子是聚二甲基硅氧烷共聚醇、二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、高分子量二甲聚硅氧烷、混合的C1-C30烷基聚硅氧烷、苯基二甲基聚硅氧烷、二甲基聚硅烷醇以及如上所述任何两种或几种的混合物。在某些实施方案中，更优选的是选自二甲基聚硅氧烷、二甲基聚硅烷醇、混合的C1-C30烷基聚硅氧烷和它们当中任何两种或多种的混合物的非挥发性聚硅氧烷。在某些实施方案中使用的聚硅氧烷的非限定性例子记载在1991年4月30日颁给Ciotti等人的美国专利No.5,011,681中，该专利在此通过引用纳入本说明书。
另外某些脂类物质的例子是蓖麻籽油、大豆油、衍生的大豆油比如马来化的大豆油、葵花子油、棉籽油、玉米油、胡桃油、花生油、橄榄油、鳕鱼肝油、杏仁油、鳄梨油、棕榈油和芝麻油、植物油和植物油衍生物、椰子油和椰子油衍生物、棉籽油和棉籽油衍生物、霍霍巴油、可可脂等以及其中任何两种或多种的混合物。乙酰甘油酯可用于某些实施方案中，例子是乙酰化的单甘油酯。在某些实施方案中，羊毛脂及其衍生物是优选的，一些例子是羊毛脂、羊毛脂油、羊毛脂蜡、羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸、羊毛脂酸异丙酯、乙酰化羊毛脂、乙酰化羊毛脂醇、羊毛脂醇亚油酸酯和riconoleate羊毛脂醇酯。
在某些实施方案中，最优选的是至少75％的亲脂皮肤调理剂由选自以下所述的脂组成凡士林、凡士林和高分子量聚丁烯的混合物、矿物油、液体不可消化油脂(比如液体棉籽蔗糖八酯)或者液体可消化或不可消化油脂与固体多元醇聚酯(比如从C22脂肪酸制备的蔗糖八酯)的混合物(其中液体可消化或不可消化油脂与固体多元醇聚酯之比为大约96∶4至大约80∶20)、加氢或未加氢的聚丁烯、微晶蜡、聚链烯、石蜡、樱胶素、地蜡、聚乙烯、全氢角鲨烯、聚二甲基硅氧烷、烷基硅氧烷、聚甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷和其中两种或多种的混合物。在含有凡士林和其它脂类的混合物的实施方案中，凡士林和其它选用的脂类(加氢或未加氢的聚丁烯或聚癸烯或矿物油)之比优选为大约10∶1至大约1∶2，更优选为大约5∶1至大约1∶1。
在某些将亲脂皮肤润湿剂用作本发明的抗微生物组合物中的柔和增强剂的实施方案中，将包括抗微生物组合物重量的大约0.1％至大约10％的稳定剂，优选为大约0.1％至大约8％，更优选为大约0.1％至大约5％。“稳定剂”是在液体组合物中形成结晶稳定网络，能够防止亲脂皮肤润湿剂的液滴凝聚和产品中相分离的化合物或混合物。在剪切之后该网络表现出随着时间而恢复粘度的性能(比如触变性)。
上面公开的稳定剂不包括表面活性剂。该稳定剂提供了改善的储存(shelf)和应力稳定性。在某些实施方案中，优选的含羟基稳定剂包括12-羟基硬脂酸、9，10-二羟基硬脂酸、三-9，10-二羟基硬脂酸甘油酯和三-12-羟基硬脂酸甘油酯(加氢的蓖麻籽油大部分是三-12-羟基硬脂酸甘油酯)。在本发明的组合物的某些实施方案中，三-12-羟基硬脂酸甘油酯是最优选的。当在本文的抗微生物组合物(特别是比如清洁组合物)的实施方案中使用这样的结晶的、含羟基的稳定剂时，其含量一般为该抗微生物组合物的大约0.1％至10％，优选为0.1％至8％，更优选为0.1％至大约5％。在环境条件下或接近环境条件下该稳定剂是不溶于纯水的。
在某些实施方案中，在本文的抗微生物组合物中使用的稳定剂含有聚合的增稠剂。“增稠剂”是一种能够增加液体组合物的粘度，但无须形成如上所述的交联基质的化合物。在下面要更加详细地叙述具体的增稠剂。当在本发明的抗微生物组合物的实施方案中使用聚合增稠剂作为稳定剂时，其含量一般为该组合物重量的大约0.01％至大约5％，优选为大约0.3％至大约3％。在某些实施方案中，聚合增稠剂优选是阴离子的、非离子的、阳离子的或疏水改性的聚合物，它们选自分子量1,000-3,000,000的阳离子瓜尔胶类阳离子多糖，来源于丙烯酸和/或甲基丙烯酸的阴离子、阳离子和非离子的均聚物，阴离子、阳离子和非离子的纤维素树脂，二甲基二烷基氯化铵和丙烯酸的阳离子共聚物，二甲基烷基氯化铵的阳离子均聚物，阳离子的聚亚烷基和乙氧基聚亚烷基亚胺，分子量100,000-4,000,000的聚乙二醇，以及它们当中两种或多种的混合物。在某些实施方案中，该聚合物优选自聚丙烯酸钠、羟乙基纤维素、鲸蜡基羟乙基纤维素和聚季铵盐10。
在某些实施方案中，在清洁组合物中使用的稳定剂将含有C10-C22乙二醇脂肪酸酯。在某些实施方案中，需要使C10-C22乙二醇脂肪酸酯和(如上所述的)聚合增稠剂组合使用。在某些实施方案中，该酯优选是二酯，更优选是C14-C18的二酯，最优选是二硬脂酸乙二醇酯。在将C10-C22脂肪酸乙二醇酯用作稳定剂的实施方案中，其含量将在该个人清洁组合物的大约3％至大约10％的范围内，优选为大约5％至大约8％，更优选为大约6％至大约8％。
在本发明的抗微生物组合物的某些实施方案中使用的另一类稳定剂包括分散的无定形二氧化硅，即煅制二氧化硅、沉淀法二氧化硅和它们的混合物。本文中所使用的术语“分散的无定形二氧化硅”指的是平均聚集粒度小于大约100μm的细分散非晶体二氧化硅。
在使用无定形二氧化硅作为稳定剂的某些实施方案中，其在清洁组合物中的含量为大约0.1％至大约10％，优选为大约0.25％至大约8％，更优选为大约0.5％至大约5％。
在本发明的抗微生物组合物的实施方案中可使用的另一类稳定剂包括选自膨润土、锂蒙脱石和它们的混合物的分散蒙脱土。膨润土是一种胶体硫酸铝类粘土(见Merck Index，第11版，1989年，第1062条，p.164，该文献在此通过引用纳入本说明书)。锂蒙脱石是一种含有钠、镁、锂、硅、氧、氢和氟的粘土(见Merck Index，第11版，1989年，第4538条，p.729，该文献在此通过引用纳入本说明书)。当使用蒙脱土在本发明的清洁组合物的某些实施方案中作为稳定剂时，其含量为该组合物的大约0.1％至大约10％，优选为大约0.25％至大约8％，更优选为大约0.5％至大约5％。
在本发明的组合物的某些实施方案中也可以使用其它已知的稳定剂，比如脂肪酸和脂肪醇。在某些实施方案中，特别优选使用棕榈酸和月桂酸。
本发明的抗微生物组合物的某些实施方案含有很广范围的任选成分。通过引用纳入本说明书的《CTFA国际化妆品成分词典》(CTFAInternational Cosmetic Ingredient Dictionary)(第6版，1995年)记载了在皮肤护理行业通常使用的各种非限定性的化妆和药物的成分，这些都适合于在本发明组合物的各个实施方案中使用。一些类功能成分的非限定性例子在此参考文献第537页有记载，将其在此通过引用纳入本说明书。
在本发明的各个实施方案中使用的一些类功能成分的例子包括磨料、抗痤疮剂、防结块剂、抗氧化剂、胶粘剂、生物添加剂、膨胀剂、螯合剂、化学添加剂、着色剂、化妆收敛剂、化妆杀菌剂、变性剂、药物收敛剂、乳化剂、润肤剂、外止痛剂、成膜剂、香精组分、湿润剂、遮盖剂、增塑剂、防腐剂、推进剂、还原剂、皮肤漂白剂、皮肤调理剂(润肤剂、湿润剂和其它等)、护肤剂、溶剂、增泡剂、水溶助长剂、助溶剂、悬浮剂(非表面活性剂)、防日光剂、紫外线吸收剂和增粘剂(水性和非水的)。在本发明的实施方案中使用的其它类别功能材料的例子包括助溶剂、螯合剂和溶角蛋白剂等。
“着色剂”是能够赋予该组合物以颜色的任何化合物或混合物。
“润肤剂”是能够使皮肤更加柔软或润泽的化合物或混合物。
某些实施方案含有一种或几种抗氧化剂，其例子是氨基酸或氨基酸衍生物、咪唑及其衍生物、肽，比如D，L-肌肽，类胡萝卜素、胡萝卜素及其衍生物、脂酮酸、金属螯合剂(比如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、肌醇六磷酸、乳铁蛋白)、α-羟基酸(比如乳酸、马来酸)、腐殖酸、五倍子酸盐、EDTA、EGTA及其衍生物、不饱和脂肪酸及其衍生物、维生素C(抗坏血酸)及其衍生物(比如乙酰化衍生物)、芸香亭酸及其衍生物、α-糖基芸香苷、阿魏酸、丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚和适当的衍生物和/或这些物质中两种或多种的混合物。
在某些实施方案中，本发明的组合物含有一种或几种紫外线吸收剂，比如下面的一种或几种
-p-氨基苯甲酸和/或其衍生物，比如4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯；-水杨酸和/或其衍生物，比如水杨酸2-乙基己酯；-二苯甲酮衍生物，比如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮及其5-磺酸衍生物；-二苯甲酰基甲烷衍生物，比如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮、丙烯酸二苯酯，比如2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯，以及2-氰基丙烯酸3-(苯并呋喃)酯、3-咪唑-4-基丙烯酸及其酯。
-苯并呋喃衍生物，特别是在EP-A-582 189、UA-A-5 338 539、US-A-5 518 713和EP-A-613 893中记载的2-(p-氨基苯基)苯并呋喃；-聚合紫外线吸收剂，比如在EP-A-709 080中记载的丙二酸亚苄酯衍生物；-肉桂酸衍生物，比如4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯和异戊酯或在US-A-5 601 881和WO 97/00851中记载的肉桂酸衍生物；-樟脑衍生物，比如3-(4’-甲基)亚苄基-硼烷-2-酮、3-亚苄基硼烷-2-酮、N-[2(和4)-2-氧亚硼烷-3-基甲基苄基]丙烯酰胺聚合物、甲基硫酸3-(4’-三甲基铵)-亚苄基硼烷-2-酮、3，3’-(1，4-亚苯基二次甲基)-二(7，7-二甲基-2-氧代-双环[2.2.1]庚烷-1-甲磺酸)和盐、3-(4’-磺基)亚苄基硼烷-2-酮和盐、甲硫酸樟脑苄烷铵；-羟基苯基三嗪化合物，比如2-(4’-甲氧基苯基)-4，6-二(2’-羟基-4’-正辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二{[4-(3-(2-丙氧基)-2-羟基丙氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-[4-(2-甲氧基乙基羧基)-苯基氨基]-1，3，5-三嗪、2，4-二{[4-(三(三甲基甲硅氧基甲硅基丙氧基)-2-羟基)苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二{[4-(2”-甲基丙烯氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二{[4-(1’，1’，1’，3’，5’，5’，5’-七甲基三甲硅基-2”-甲基丙氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二{[4-(3-(2-丙氧基)-2-羟基丙氧基)-2-羟基]-苯基}-6-[(4-乙基羧基)-苯基氨基]-1，3，5-三嗪；-苯并三唑化合物，比如2，2’-亚甲基-二(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚；-三苯胺基-s-三嗪衍生物，比如2，4，6-三苯胺基(p-碳-2’-乙基-1’-氧)-1，3，5-三嗪和在US-A-5 332 568、EP-A-517 104、EP-A-507 691、WO 93/17002和EP-A-570 838中公开的紫外线吸收剂；-2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其盐；-o-氨基苯甲酸酯；-涂布或非涂布的物理日光防护剂，比如二氧化钛、氧化锌、氧化铁、云母、MnO、Fe2O3、Ce2O3、Al2O3、ZrO2(表面涂层聚甲基丙烯酸甲酯、甲基聚硅氧烷(如在CAS 9004-73-3中所述的甲基氢聚硅氧烷)、二甲基聚硅氧烷、异丙基三异硬脂酸钛(如在CAS 61417-49-0中所述)、金属皂，比如硬脂酸镁(如在CAS 4086-70-8中所述)，磷酸全氟醇酯，比如磷酸C9-15氟醇酯(如在CAS 74499-44-8、JP 5-86984和JP4-330007中所述))。初级颗粒度为15-35nm，在分散液中的颗粒度在100-300nm的范围内。
-在DE 10011317、EP 1133980和EP 1046391中公开的氨基羟基二苯甲酮衍生物；-如在EP 1167358中公开的苯基苯并咪唑衍生物；-在《日光防护剂》(Sunscreen agents)，N.J.Lowe和N.A.Sbaath编，Marcel Dekker公司，New York和Basle版，或Cosmetics& Toiletries(107)，50ff(1992)中记载的紫外线吸收剂也可以被用作附加的紫外线防护物质。
本发明组合物的示例性实施方案包括皮肤护理制剂、洗浴制剂、个人化妆护理制剂，比如面部护理制剂和皮肤制剂，妇女卫生和隐私部位护理产品、足部护理制剂、光防护制剂、日晒后护理制剂、皮肤晒黑制剂、去色素制剂、昆虫排斥剂、除臭剂、防汗剂、用于脏皮肤清洁和护理的制剂、化学形式的去除毛发制剂(脱毛剂)、剃须制剂、口腔护理制剂、香味制剂和头发化妆整理制剂。
在各种实施方案中，本发明组合物的最终制剂可采取各种制剂的形式，比如呈液体制剂，像油包水型(W/O)、水包油型(O/W)、油包水包油型(O/W/O)、水包油包水型(W/O/W)或相逆转(PIT)乳液和各种微乳液的形式；呈凝胶、油剂、乳脂、乳剂或洗剂、粉末、发胶、锭或美容品、棒、喷雾或气溶胶、泡沫、强壮剂、表面活性剂、液体皂制剂、棒状皂制剂或膏状物。本发明的实施方案包括含有本发明的含银离子水溶性酸(本发明的柠檬酸二氢银、柠檬酸二氢银)的各种化妆制剂和药物制剂。
在本发明的多个实施方案中，组合物呈乳液的形式。在这样的本发明实施方案中，应使用乳化剂，比如羧酸及其盐(比如棕榈酸、硬脂酸、油酸、月桂酸等)、烷基磷酸盐或磷酸酯(比如鲸蜡基磷酸二乙醇胺、鲸蜡基磷酸钾等)、烷基胺、烷基咪唑啉、乙氧化胺、四元的乳化剂、山梨醇和缩水山梨醇(聚山梨醇酯、缩水山梨醇酯)、蔗糖和葡萄糖衍生物(比如硬脂酸缩水山梨醇酯、椰油酸蔗糖酯、甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、甲基葡萄糖二油酸酯和甲基葡萄糖异硬脂酸酯)、链烷醇酰胺和乙氧基化酰胺(比如PEG-n酰胺(n＝1-50))、乙氧基化羧酸或聚乙二醇酯(PEG-n丙烯酸酯，n＝1-200)，比如脂肪醇、聚乙二醇醚、月桂基聚氧乙烯(n)醚(n＝1-200)、十六烷基聚氧乙烯(n)醚(n＝1-200)、硬脂基聚氧乙烯(n)醚(n＝1-100)、油基聚氧乙烯(n)醚(n＝1-200)和PEG-n硬脂酸酯(n＝1-200)、PEG-n油酸酯(n＝1-200)、PEG-n椰油酸酯(n＝2-150)、聚甘油酯和脂肪酸酯、二甲基聚硅氧烷共聚醇，比如聚硅氧烷聚环氧乙烷共聚物、聚硅氧烷乙二醇共聚物、丙氧基化的或聚环氧乙烷醚、polaxamers、聚合乳化剂(比如丙烯酸酯和丙烯酰胺或聚丙烯酰胺的共聚物或交联聚合物)以及如上所述乳化剂中两种或多种的混合物或组合。
在本发明的乳化的实施方案中，脂相有利地选自矿物油、矿物蜡、油脂(比如癸酸或辛酸的甘油酯)、天然油脂(比如蓖麻子油)、脂肪、蜡和其它天然和合成脂肪(比如脂肪酸与短链醇像异丙醇、丙二醇或甘油的酯)或脂肪醇与脂肪酸或低碳原子数羧酸的酯、烷基苯甲酸酯、硅油(比如二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷)和/或其中两种或多种的混合物。
在本发明的各种实施方案中，乳剂、油相凝胶、水分散体或脂分散体的油相有利地选自饱和和/或不饱和的链长为3-30个碳原子的支链和/或直链羧酸、饱和和/或不饱和的链长为3-30个碳原子的支链和/或直链醇、芳香族羧酸与饱和和/或不饱和的链长为3-30个碳原子的支链和/或直链醇形成的酯和/或其中两种或多种的混合物。
在某些实施方案中，酯油的例子有肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、油酸异丙酯、硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正癸酯、硬脂酸异辛酯、硬脂酸异壬酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-己酯、硬脂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基十二烷基酯、油酸油酯、芥酸油酯、油酸芥酯和芥酸芥酯，以及这些酯类的合成、半合成和天然的混合物，比如霍霍巴油。
在含有脂肪酸三甘油酯的某些实施方案中，这些脂肪酸三甘油酯选自合成、半合成和天然的油脂，比如橄榄油、葵花籽油、大豆油、花生油、油菜籽油、棕榈油、杏仁油、椰子油和类似的油脂。
在某些实施方案中，可以将这些油和蜡组分的混合物或多种蜡比如棕榈酸鲸蜡酯用作单一的油相。
在某些实施方案中，油相含有其它优选组分，比如异硬脂酸2-乙基己酯、辛基十二烷醇、异壬酸异十三烷基酯、异二十烷、椰油酸2-乙基己酯、苯甲酸C12-C15烷基酯、癸酸-辛酸三甘油酯和二癸醚或者这些成分的混合物(比如异硬脂酸2-乙基己酯和苯甲酸C12-C15烷基酯的混合物)、苯甲酸C12-C15烷基酯和异壬酸异十三烷基酯的混合物以及苯甲酸C12-C15烷基酯与异硬脂酸2-乙基己酯和异壬酸异十三烷基酯的混合物。再有，可以使用环状或直链的硅油，而且在某些情况下是油相中的唯一成分。在具体的实施方案中，优选的硅油包括环状聚硅氧烷(八甲基环四硅氧烷)、六甲基环三硅氧烷、聚二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。
在某些实施方案中，优选的烃类包括石蜡油、角鲨烷和角鲨烯。
在某些实施方案中，水相含有比如如下成分具有低碳原子数的醇、二醇或多元醇或其醚(比如乙醇、异丙醇、丙二醇、甘油、乙二醇、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚和类似的化合物)、醇类的低级同系物(比如乙醇、异丙醇、1，2-二丙二醇和甘油)；以及一种或几种增稠剂，比如二氧化硅、硅酸铝、多糖或其衍生物(比如透明质酸、黄原胶、羟丙基甲基纤维素)、聚丙烯酸酯{比如来自Carbopol系列(比如Carbopol 980、981、ETD2001或2020、Aqua SF-1、Ultrezl)、Salcare系列(Salcare SC80、Salcare SC81、Salcare SC91、Salcare AST、Salcare SC92、Salcare SC95、Salcare SC96、SalcareSuper7)或NovemerTMEC-1的物质}、CosmediaSP、Aristoflex AVC或改性淀粉(比如StructureSolanace或StructureXL)。
本发明还以口腔可接受的形式提供含有柠檬酸二氢银和水的个人护理组合物，作为口腔护理组合物。“口腔可接受的形式”意味着该口腔护理组合物包括至少一种柠檬酸二氢银、醇类、洗涤剂或它们组合以外的成分，而且该成分是牙齿和颊部组织比如牙龈和口腔内颊部能够容许的成分。这样的口腔可接受的组合物无须为可吸收的(如同大多数含氟牙膏并不被认为其所含的氟是可吸收的)，当用于口腔并且随后被去除时，应该是无毒的。具体地说，本发明提供的口腔护理组合物是漱口水、洗口液、牙膏、牙凝胶、托牙膏、托牙凝胶、口香糖、止咳糖和口腔喷雾剂，它们都将在下面详细说明。
在某些实施方案中，口腔护理组合物含有一种或几种用于处理口腔，包括牙齿、牙龈、舌头或颊部皮肤表面的其它口腔护理成分。这样的其它成分包括清洁剂、磨料、氟化剂、口臭治疗剂、牙齿增白剂、防龋剂、凝聚剂、(本发明抗微生物剂以外的)抗菌剂、调味剂、着色剂和上述的两种或多种物质的组合。这样的口腔组合物可按照通常的与该组合物的物理形态相适应的方法使用，此形态包括液体、膏状、半固态或固态。比如在某些实施方案中，其中该组合物是膏状或凝胶，通过刷涂将其涂敷在口腔表面(比如牙齿或牙龈上)。在另一些实施方案中，该组合物是液体，通过漱口或涂抹将其敷在口腔的表面上。可通过吐出和任选用水或漱口液漱口将其排出。
本发明提供对口腔细菌具有抗微生物活性的抗微生物组合物，在口腔护理的应用中显示出抗微生物的效果。在一些具体的实施方案中，本发明的组合物可抵抗色斑；减少、减慢牙龈炎的发展，或者预防牙龈炎；减少、减慢牙周炎的发展，或者预防牙周炎和/或降低口臭。在某些实施方案中，可通过组合使用柠檬酸二氢银和其它抗微生物剂、抗色斑剂、抗牙龈炎剂和/或抗牙周炎剂比如洗必太盐、四元化合物(比如溴化十六烷基三甲铵、洁而灭和鲸蜡基氯化吡啶盐)和/或酚类物质{比如2，4，4’-三氯-2’-羟基二苯醚、4，4’-二氯-2-羟基二苯醚、麝香草酚和其它具有如下通式的酚类化合物
其中R22、R23和R24各自独立地是烷基(支链的、环状的或直链的)、芳基、O-芳基、O-烷基(直链的、环状的或支链的)}来增强口腔抗微生物活性。
本发明还提供抗色斑剂、抗牙龈炎剂和/或抗牙周炎剂，它们是比如麝香草酚、2-叔丁基-5-(4-叔丁基苯基)-苯酚、2，4-二叔丁基苯酚、2-环己基甲基-4-叔丁基苯酚、2-叔辛基-5-环己基甲基苯酚、2-叔丁基-4-(1，1-二甲基丙基)苯酚、2-叔丁基-4-(1，1-二甲基丁基)苯酚、2，4-二叔丁基-5-甲基苯酚、2-叔丁基-4-(1，1，2，2-四甲基丙基)-5-甲基苯酚、2-叔丁基-4-(1，1，2，2-四甲基丙基)苯酚、2-叔丁基-5-环己基甲基苯酚、2-叔丁基-4-正庚基苯酚、2-异丙基-5-环己基甲基苯酚、2-异丙基-4-环己基甲基苯酚和2-环己基-4-正庚基苯酚。
在某些实施方案中，本发明提供单独含有柠檬酸二氢银或同时含有一种或几种如上所述抗微生物剂和/或抗色斑剂的口腔护理组合物，比如漱口水、半固态的比如牙膏或凝胶清牙剂、口香糖或固体止咳糖等。
本发明的口腔组合物的其它实施方案含有比如-磨光剂(比如二氧化硅凝胶、胶体二氧化硅或复合无定形碱金属硅铝酸盐、碳酸氢钠、偏磷酸钠、偏磷酸钾、磷酸三钙、脱水磷酸二钙、无水磷酸二钙、焦磷酸钙、碳酸钙、硅酸铝、水合氧化铝、二氧化硅、膨润土和其中两种或多种的混合物)；-润湿剂(比如甘油、山梨糖醇、亚烷基二醇比如聚乙二醇或丙二醇和/或其中两种或多种的混合物)；-水(比如在前面叙述的)；-天然或合成的增稠剂或胶凝剂(比如爱尔兰藓、ι-鹿角菜胶、κ-鹿角菜胶、黄芪胶、淀粉、聚乙烯基吡咯烷酮、羟乙基丙基纤维素、羟丁基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素和羧甲基纤维素钠)；-醇类(比如乙醇、异丙醇)；-有机表面活性剂，可以是阳离子型、阴离子型或非离子型的；
-香味剂(比如麝香草酚、薄荷醇、水杨酸甲酯(冬青油)、桉油精、香芹酚、丁子香酚、异丁子香酚、柠檬油精、losimen、正癸醇、香茅精、a-salpineol、乙酸甲酯、香茅精醋酸酯、甲基桉油精、桉油酚、芳樟醇、乙基芳樟醇、黄樟香兰素、荷兰薄荷油、胡椒薄荷油、柠檬油、橙油、杨苏叶油、迷迭香油、肉桂油、甘椒油、月桂油、雪松叶油、gerianol、马鞭草烯酮、茴香油、月桂叶油、苯甲醛、香柠檬油、苦杏仁油、氯麝香草酚、肉桂醛、香茅油、丁香油、煤焦油、桉树油、愈创木酚、薰衣草油、芥末油、苯酚、水杨酸苯酯、松油、松针油、檫木油、宽叶薰衣草油、苏合香油、百里香油、妥卢油、terpentine油、丁香油和其中两种或多种的组合，一些优选的香精油是比如荷兰薄荷油、胡椒薄荷油、冬青油、檫木油、丁香油、杨苏叶油、桉树油、肉桂油、柠檬油、橙油和水杨酸甲酯)；-甜味剂(比如蔗糖、乳糖、甘露糖、木糖醇、糖精钠、紫苏糖、天门冬酰胺基苯基丙氨酸甲酯、糖精等)；-用来降低牙齿敏感性的物质(比如氯化锶、硝酸钾及柠檬酸钾)；-增白剂(比如过氧化物，如过氧化脲、尿素过氧化物和/或过氧化氢)；-防腐剂(比如苯甲酸钠)；-释放氟离子以防止龋齿的物质(比如无机氟盐，如氟化钠、氟化钾、氟化铵或氟化钙，或者有机氟化物，如氟化胺)；-其它试剂(比如叶绿素)和/或铵化物质(比如尿素、磷酸氢二铵)和/或它们的混合物。
本发明还提供含有抗菌增强剂的口腔护理组合物。这样的“抗菌增强剂”含有一个传递增强基团(delivery enhancing group)，该基团以粘结、附聚或其它方式使抗菌增强剂和抗菌剂和/或抗色斑剂附着在口腔(比如牙齿或牙龈)表面上，它还含有保持增强基团(retensionenhancing group)(一般是疏水基团)，该基团附着或以其它方式使抗微生物剂和/或抗色斑剂结合在抗菌增强剂上。这样的物质通过这种方式将抗微生物剂和/或抗色斑剂送到牙齿和/或牙龈的表面上，促进活性物保持在表面上，这就改善了在口腔表面上阻滞色斑生长的性能。
在某些实施方案中，抗菌增强剂是包括含有重复单元的链或骨架的阴离子聚合物，每一个重复单元优选含有至少一个碳原子和优选至少一个直接或间接悬挂的一价传递增强基团以及至少一个直接或间接悬挂的一价保持增强基团，该两个基团偕位或邻位连接，或者不太优选地以其它方式连接到链中的原子上，优选是碳原子。
在某些实施方案中，抗菌增强剂可以是一种简单化合物，优选是可聚合的单体，更优选是聚合物或两种或多种聚合物的混合物，比如低聚物、均聚物、两种或多种单体的共聚物、离聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物、交联聚合物和共聚物等。抗菌增强剂可以是天然或合成的；水溶性的(比如鼠尾草)；可溶或可溶涨的(可水合的、形成水凝胶的)以及具有大约100至大约5,000,000的平均分子量，优选为大约1,000至大约1,000,000，更优选为大约25,000至500,000。
在某些含有聚合抗菌增强剂的实施方案中，为了最大可能地将抗微生物剂和/或抗色斑剂送至并保持在口腔的表面上，希望在含有酸性传递增强基团的聚合物链或骨架上的重复单元占该聚合物重量的至少大约10％，优选为至少大约50％，更优选为至少大约80％，直至95％或100％。
在某些实施方案中，抗菌增强剂将含有至少一个传递增强基团，该基团优选是酸(比如磺酸、膦酸，或者更优选是磷酸或羧酸)或其盐，比如碱金属盐或铵盐；还含有至少一个有机保持增强基团(典型是具有通式-(X)n-R23的基团，其中X是O、N、S、SO、SO2、P、PO或Si等，R23是疏水的烷基、烯基、酰基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环基或其惰性取代的衍生物，n是0或1或更大)。
在某些实施方案中，上述“惰性取代的衍生物”包括在R23上的取代基，它是非亲水的，对抗菌增强剂所需的功能，即增强向口腔表面传递抗微生物剂和/或抗色斑剂并将其保持在表面上的功能没有明显的干扰作用，比如卤素，如Cl、Br、I，以及碳环等。在某些实施方案中，抗菌增强剂优选是天然或合成的阴离子聚合羧酸盐，其分子量为大约1,000-大约5,000,000，更优选为大约30,000-大约500,000。
本发明还提供在洗衣剂和/或织物护理组合物中含有柠檬酸二氢银的家庭护理组合物。在本发明这样的实施方案中，本发明的洗衣剂和/或织物护理组合物优选进一步含有选自阳离子、阴离子和/或非离子表面活性剂和/或漂白剂的洗涤剂成分。
在某些实施方案中，本发明的抗微生物洗衣剂和/或织物护理组合物可以是液体、膏状物、凝胶、棒、片、喷雾剂、泡沫、粉末或颗粒的形状。颗粒状组合物也可以是“紧密”型的，液体组合物也可以是“浓缩”型的。
在某些实施方案中，本发明的组合物可配制成比如手洗型和机洗型洗涤剂组合物，包括洗衣用添加组合物和适合于浸泡和/或对脏织物进行预处理的组合物，以及在漂洗时添加的织物柔软剂组合物。织物预处理或后处理用的包括凝胶、喷雾剂和液体织物护理组合物。在漂洗时可以使用柔软剂或者不使用柔软剂。
当配制成适合于在洗衣机中使用的组合物时，本发明组合物的实施方案优选同时含有表面活性剂和助洗化合物，还含有另外一种或几种洗涤成分，比如有机聚合化合物、漂白剂、添加的酶、抑泡剂、分散剂、石灰-皂分散剂、污垢悬浮剂和抗再沉淀剂和缓蚀剂。本发明洗衣组合物的某些实施方案还含有柔软剂作为附加的洗涤成分。
作为洗衣剂和/或织物护理组合物的本发明某些实施方案还任选含有阳离子织物柔软成分，这包括水溶性季铵盐织物柔软活性物(或相应的胺前体)，最普遍使用的是两个长烷基链的氯化铵或甲基硫酸盐。
在示例性的实施方案中，优选的阳离子柔软剂是二牛油基二甲基氯化铵(DTDMAC)、二氢化牛油基二甲基氯化铵、二氢化牛油基二甲基甲基硫酸铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二油基二甲基氯化铵、二棕榈基羟乙基甲基氯化铵、硬脂基苄基二甲基氯化铵、牛油基三甲基氯化铵、氢化牛油基三甲基氯化铵、C12-C14烷基羟乙基二甲基氯化铵、C12-C18烷基二羟乙基甲基氯化铵、二(硬脂酰氧乙基)二甲基氯化铵(DSOEDMAC)、二(牛油氧基乙基)二甲基氯化铵、二牛油基咪唑啉甲基硫酸脂、1-(2-牛油酰胺乙基)-2-牛油基咪唑啉甲基硫酸脂和/或其中任何两种或多种的混合物或组合。
本发明的某些洗涤剂和/或织物护理组合物还可以含有两性、双离子和半极性表面活性剂。
在某些实施方案中，本发明的洗涤剂和/或织物护理组合物可含有一种或几种提供清洗性能、织物护理和/或具有卫生效果的酶。这些酶的例子包括纤维素酶、半纤维素酶、过氧化酶、蛋白酶、糖-淀粉酶、淀粉酶、木糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯化酶、角质酶、胶质酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧化酶、木质素酶、支链淀粉酶、单宁酸酶、多聚戊糖酶、甘露糖酶、葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、乳糖酶和/或其中任何两种或多种的组合或混合物。
本发明还提供含有助洗剂体系的柠檬酸二氢银洗涤组合物。通常的助洗剂体系都适合用于本发明的组合物。合适的助洗剂体系包括硅铝酸盐、硅酸盐、多元羧酸盐、烷基或烯基琥珀酸和脂肪酸、螯合剂(比如乙二胺四乙酸盐和二亚乙基三胺五亚甲基乙酸盐)、金属离子螯合物(比如氨基聚磷酸盐、特别是亚乙基二胺四亚甲基磷酸和二亚乙基三胺五亚甲基磷酸)以及其中任何两种或多种的混合物和组合。在某些实施方案中，本发明的组合物单独或与其它助洗剂一起含有一种或几种磷酸盐助洗剂。
在某些实施方案中，抗微生物洗衣剂和/或织物护理组合物还任选含有一种或几种铁和/或锰螯合剂。这样的螯合剂一般选自氨基羧酸盐、氨基磷酸盐、多官能取代的芳香族螯合剂和/或其中任何两种或多种的组合。
在某些实施方案中，该组合物含有水溶性甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)的盐(或者酸的形式)，作为与比如不溶性助洗剂如沸石、层状硅酸盐等一起使用的螯合剂或助洗助剂。
在本发明的某些实施方案中另外的一些任选成分是抑泡剂，比如聚硅氧烷和二氧化硅-聚硅氧烷混合物。
本发明的某些实施方案包括其它一些成分，比如污垢悬浮剂、污垢-释放剂、光学增白剂、磨料、杀菌剂、褪色抑制剂、着色剂，并且/或者还可以使用包成胶囊或未包成胶囊的香精。
“磨料”是固体颗粒化合物或其混合物，其通过机械的作用能够从表面上剪切下残留物。一般在口腔组合物(比如牙膏)、面部清洗剂和硬表面清洗剂中使用磨料。
作为洗衣剂和/或织物护理组合物的本发明某些实施方案还可以含有分散剂，比如水溶性有机盐(比如均聚或共聚的酸或其盐，其中多元羧酸含有至少两个彼此被不多于两个碳原子分开的羧基)。
在某些实施方案中，本发明的洗衣剂和/或织物护理组合物包括抑制在洗涤有色织物时溶解或悬浮的染料从一件织物转移到另一件织物上的化合物。
在某些实施方案中，本发明的组合物方便地制备成流体。在某些实施方案中，该流体是含有柠檬酸二氢银、水和柠檬酸以及如本文所述的其它水溶性添加剂的水性流体。本发明的水性液体组合物的例子包括液体皂和/或洗涤剂，含有一种或几种其它水溶性添加剂比如表面活性剂、水软化剂和/或抗微生物剂(比如香精油、醇类和在本文中所述的其它添加剂)的液体清洗剂，液体口腔组合物(比如漱口水，任选包括一种或几种其它抗微生物剂和/或香味剂、氟化剂、牙齿增白剂、抗牙龈炎和/或抗牙周炎剂)，眼镜或隐形眼镜液体清洁剂、液体防汗剂、除臭剂或防汗剂/除臭剂相结合的组合物(任选包装为气溶胶或滚抹剂)。
在某些实施方案中，本发明的组合物是分散体，比如乳剂(液包液分散剂)、胶体悬浮液(液包固分散剂)、泡沫(液包气悬浮剂)、气溶胶(气包液分散剂)等。乳剂包括洗剂、乳脂、奶液等。在某些实施方案中，柠檬酸二氢银(即在水溶性有机酸中的银离子)形成流体分散体的连续相。比如，在某些实施方案中，本发明的柠檬酸二氢银形成水包油型乳剂(O/W)的连续水相，而被分散的油相含有一种或几种与水不互溶的组分。在这样的实施方案中，对于该组合物，一般需包括至少一种本说明书详述的乳化剂，以在连续的液相中稳定地保持分散油相液滴。这种类型的组合物包括洗剂、乳脂、奶液、微乳液等。
在其它流体悬浮液实施方案中，柠檬酸二氢银形成或者作为胶体悬浮液液相中的一个组分。分散相包括悬浮于连续液相中的固体颗粒。通常使用分散剂维持固体颗粒处于悬浮状态。
在其它流体悬浮液实施方案中，柠檬酸二氢银形成或者作为乳剂分散相中的一个组分。比如在某些实施方案中，组合物是油包水型乳液(W/O)，其中本发明的柠檬酸二氢银是分散(水)相。在这样的实施方案中，一般需要使用乳化剂以在悬浮液中保持分散的水相。本文中所使用的术语“油相”指与水相不混溶的相对非极性的相。合适的油相组分并不限于油本身，在本文中进行了更加详细的讨论。这样的油包水型悬浮液实施方案的例子包括药用油和凡士林(特别是含有一种或几种香精油，特别是樟脑、薄荷脑或其混合物)、乳脂、膏药等。
本发明还提供含有柠檬酸二氢银的“相转变温度”(PIT)乳液。术语“相转变温度乳液”指的是通过相转变温度(PIT)法制备的乳液。柠檬酸二氢银水相形成相转变温度(PIT)型乳液的连续相。在这样的实施方案中，在高于相转变温度的温度下，将油相和水相合并在一起，或者先将油相和水相合并在一起，然后将其加热到相转变温度以上。相转变温度是从水包油型(O/W)乳液转变为油包水型(W/O)乳液的温度。可以通过观察与两种不同物理状态相关的一种或几种物理特性来检验出从O/W向W/O的转变。比如W/O型组合物具有比较低的电导系数，而O/W型组合物则具有比较高的电导系数。还有，W/O型组合物很容易被油稀释而不易被水稀释，而O/W型组合物则容易被水稀释而不易被油稀释。另外，W/O型组合物可被油溶性的染料均匀地染色，但不被水溶性染料均匀染色，而O/W型组合物则可被水溶性染料均匀染色，却不被油溶性染料均匀染色。
一旦组合物形成了高温的W/O乳液，就将该乳液冷却。在低于相转变温度的温度下，一般无须搅拌，悬浮液就从W/O型乳液转变为稳定的O/W型乳液。在PIT乳液组合物中，一般需要使用乳化剂或两种或多种助乳化剂。形成PIT乳液需要使用适当的乳化剂或两种或多种助乳化剂的组合，这在本技术领域中是已知的。
本发明提供呈微乳液形式的柠檬酸二氢银组合物。术语“微乳液”适用于一般是透明的乳液中，分散相(油相)形成小得足以对可见光基本不产生散射的液滴。
在某些实施方案中，本发明的柠檬酸二氢银既形成乳液的连续相，也形成乳液分散相的层。在这样的W/O/W型实施方案中，分散相是包裹着水相层的油相，而此分散相则悬浮在连续相中。在这样的实施方案中，需要使用乳化剂或两种或多种助乳化剂的组合。合适的乳化剂在本技术领域中是公知的，在本文中进行详细的叙述。
在某些实施方案中，连续的油相和分散相的油层都含有油，分散相的另一层(外层)由本发明的柠檬酸二氢银形成。在这样的实施方案中，需要使用乳化剂或乳化剂组合物。适当的乳化剂在本技术领域中是已知的，在本文中进行稍详细的叙述。
在某些实施方案中，本发明的抗菌活性物是脂质体组合物的水相。脂质体是包裹着水层的脂层小球。在某些实施方案中，脂质体由单个包裹着水芯的双层脂质组成。在另一些实施方案中，脂质体由多个包裹着多个水层的双层脂质组成。一般说来，对具有不同数量的交替的双层脂质和水层的脂质体，将用制造脂质体的一般方法来形成其分布，此方法一般包括将形成脂层的脂质组合物(含有一种或几种脂)干燥，然后在搅拌下将水相添加到干燥的脂质组合物中。制备脂质体的其它方法是已知的，本发明的脂质体组合物可以用这些其它方法制造。
在某些实施方案中，本发明的抗菌活性物形成脂质组合物的连续相，其中脂质体悬浮在本发明的抗菌活性物中(脂质体悬浮液)。在另一些实施方案中，本发明的抗菌活性物为含有脂质体的膏状物或乳脂提供流体介质。在特定的实施方案中，脂质体的极性层任选含有本发明的抗菌活性物。在本发明的某些实施方案中，在皮肤处理组合物中使用脂质体作为抗菌剂、抗真菌剂和/或抗病毒剂。
在本发明的另外一些流体组合物中，本发明的柠檬酸二氢银形成膏状物的液相。在这样的实施方案中，膏状物含有包括至少一种不溶于本发明柠檬酸二氢银的不连续固体相。本发明的膏状物实施方案的例子包括抗菌药用膏状物、牙膏(任选含有一种或几种如下的物质氟化剂、香味剂、磨料、增白剂或其中两种或多种的组合)、表面抛光剂(比如金属抛光，特别是银抛光)等。
在某些实施方案中，柠檬酸二氢银与一种或几种胶凝剂比如水溶性聚合物、交联聚合物、嵌段共聚物或聚合物的混合物组合使用，以形成凝胶。“胶凝剂”是能够在水溶剂中形成交联基质的化合物。柠檬酸二氢银和水填充在基质的缝隙中。根据交联的程度和使用的水溶剂相对于胶凝剂的量，得到的凝胶组合物将具有从可自由流动但具有粘度的液体到粘性的流体、半固体和不同硬度固体的不同粘稠度。这样的组合物可用于个人护理组合物(比如粘稠流体皮肤护理凝胶、半固体皮肤护理凝胶、粘稠流体头发处理剂、齿凝胶(任选含有一种或几种氟化剂、增白剂、磨料和其中两种或多种的混合物)、滚抹剂、滑擦剂、防汗棒、除臭剂或组合的防汗剂/除臭剂、凝胶或半固体的表皮处理剂等。而在本发明的另一些实施方案中，柠檬酸二氢银可充当防腐剂、用于对涂布该活性物的人进行治疗的活性物，或者同时具有此两种作用。特别是，本发明提供在其中加入遮盖剂的凝胶，特别是除臭和防汗凝胶。
在某些实施方案中，将含有本发明的柠檬酸二氢银的凝胶用于各种生产的制品中。在这样的实施方案中，根据制品的用途不同，此凝胶方便地制成固体、半固体或粘性流体形式。比如，在本发明的某些实施方案中，抗微生物组合物可与已知的聚合物、共聚物、嵌段共聚物或它们的混合物一起使用，以形成固体，该固体中任选含有一种或几种分散在其中的固体组分和/或任选含有一种或几种香味剂、香精或香精油作为气味加强剂。在某些实施方案中，这样的制品被制成房间除臭剂。
在凝胶相是粘性流体的实施方案中，本发明的组合物可用于唇膏、保护涂层(比如防水和防汗的涂层)、皮肤处理(包括药物，特别是用于创伤处理)、颊部处理(特别是牙齿增白剂和抗菌齿凝胶)、皮肤保护剂(包括抗皮炎剂和日光遮挡剂)、织物处理(比如污垢清洁剂)和表面清洁剂(比如金属清洁剂)。
在其中凝胶相是半固体的实施方案中，本发明的组合物方便地成形为防汗棒、除臭棒或防汗/除臭棒、半固体的房间除臭器、唇膏、驱昆虫剂、昆虫叮咬处理、创伤处理(比如抗菌处理)、织物处理(比如污垢清洗剂)。
在许多实施方案中，本发明的抗微生物组合物方便地包装成与期望的用途相适应的形式。本发明的组合物是液体的实施方案中方便地包装成气溶胶喷雾(一般装在含有在加压下的传统推进剂的容器中)、泵喷雾(比如装在具有泵喷雾器的容器中)、可喷出或可倒出的液体、冲洗剂等。在某些实施方案中，本发明的组合物被涂布到预先润湿的制品(比如毛巾、海绵或摩擦垫)上，再将其任选包装在分配器或单个包装在密封的袋子中。在某些实施方案中，这样的制品方便地用来擦拭表面，比如玻璃、器具、陶瓷洗浴具等。在某些实施方案中，这样的制品方便地用来清洁皮肤，特别是受伤的皮肤和/或对其它抗微生物剂过敏的皮肤。
本发明的组合物是粘性流体的实施方案，方便地包装在管子、可挤压的瓶子、罐或壶中。如以上对液体的实施方案所述，在某些实施方案中，粘性流体方便地加到适合表面涂布的制品中。
本发明的组合物是半固体的实施方案，方便地包装在棒状的涂布器中(比如在除臭剂、污垢清洗、创伤处理、昆虫叮咬处理、唇膏中等)、棒(比如肥皂或洗涤剂)，或者在作用模式是通过曝露在空气中时，呈将组合物曝露在空气中的形式，比如打孔的包装、蜡烛架等形式。在一些特定的实施方案中，半固体的空气处理组合物包装在可以反复开闭的容器中，而在一些特定的实施方案中，包装在可逐渐打开从而使不同比例的组合物表面积曝露在空气中的容器中。
本发明的组合物是固体的实施方案，方便地包装在棒状的涂布器中，或者其作用模式是曝露在空气中时，则以可将组合物曝露在空气中的形式进行包装，比如打孔的包装、蜡烛架等形式。在特定的实施方案中，固体的空气处理组合物被包装在可以反复开闭的容器中，而在特定的实施方案中，则被包装在可逐渐打开从而使不同比例的组合物表面积曝露在空气中的容器中。
在下面的非限定性的、示例性的实施例中，给出了本发明特定实施方案的示例配方。本领域普通技术人员会认识到，使用本文中的记载可得到本发明的其它实施方案，它们都在本发明的范围内。
在下面表格中的个人护理组合物是本发明的具体实施方案。在本文中，在每一种组合物中，“柠檬酸二氢银原溶液”都是柠檬酸二氢银在水中的溶液。在某些实施方案中，柠檬酸二氢银原溶液含有至少大约100ppm的银离子，特别是至少大约1,000ppm，更特别是至少大约2,000ppm。
某些个人护理产品被涂布在人体上并且留在人体上。(预期在正常的个人卫生过程后，这样的产品将任选从人体上消耗掉或被洗掉)。比如，当本发明的组合物被制成创伤愈合(比如抗菌)、皮肤处理(比如润湿、防护等)、抗痤疮、抗阴道炎、抗皮炎、昆虫驱除和化妆组合物时，它们通常被涂敷在身体的适当部位并被保留以发挥其预期的效能。
因此，本发明提供使用个人护理产品处理身体某些部分以达到有利效果的方法。这样的有利效果包括清洁身体各部分、治疗身体各部分各种皮肤表面的疾病。因此，该方法可用于处理头发和头皮，比如清洗头发，用于治疗头皮的疾病，比如头皮屑等；处理表皮，比如改善或预防皮肤干燥、治疗痤疮、保护皮肤、清洁皮肤等；用于治疗创伤，比如进行清洗和促进创口愈合；用于处理阴道组织，比如促进妇女卫生、减轻阴道炎等；用于处理直肠组织，比如进行清洗、减轻炎症、减少刺激等；用于处理口腔组织，比如治疗或预防龋齿、治疗口腔溃疡、减轻口腔的细菌感染等。
起清洁功能的家庭护理组合物一般要涂布在待清洁的物体(比如织物或硬表面)上，然后用比如漂洗、擦拭或刮擦将其除去。比如织物处理(比如织物洗涤剂)一般是涂布在织物上(比如直接将固体凝胶擦涂在织物上，将液体喷洒在织物上，或者将液体加入到其中搅动着织物的水中)，然后比如通过用水漂洗将其除去。表面处理一般是涂布在待处理的表面(比如玻璃、金属、瓷砖或聚合物表面)上，任选要搅动(比如通过擦拭)，然后将其除去(通过比如擦拭或用水漂洗)。在某些实施方案中，可将表面处理剂加入到涂布的器具中，比如布或垫子当中，不仅用其进行所需表面的表面处理，而且还用它将其擦去。在具体实施方案中，将表面处理剂涂布到预先润湿的抹布或垫子上，所述处理剂可任选单独包装在一次性包装中，或者包装在可重复密封的包装中，比如可重新密封的袋子、盒子或弹出式分配器中。
可以适当地使用其它家庭护理组合物。比如从适当的喷雾器(方便地为气溶胶喷雾罐，其中一般装有一种或几种推进剂)中喷出作为空气除臭剂使用的家庭护理组合物，或者仅仅暴露于环境中从而使其随着时间而蒸发(比如固体或半固体凝胶除臭剂)，由此将除臭剂释放到周围的空气中。作为另外的实施例，可将用作表面处理剂的家庭护理组合物抹在适当的表面上，留置让其挥发。但本发明的某些优选实施方案不包括涂料。
在前面的叙述中，用形容词来修饰的术语“剂”意味着具有修饰词的性能或能够执行修饰词所赋予的功能的化合物或混合物。这些术语具有本领域技术人员对于这些化合物或混合物所常规理解的含义。
实施例1制备柠檬酸二氢银在一个反渗透装置中加入水，通过半透膜除去杂质得到去离子水。将纯度99％的无水柠檬酸与此水混合，得到200加仑的20％(wt/vol)溶液(每加仑水含796g柠檬酸)。将该200加仑20％的柠檬酸加入到装有正负电极的离子室中，每一个电极都由200金衡盎司(troy ounce)的999纯银构成。正负电极相隔至少2.0mm，让柠檬酸溶液在两个电极之间通过。在正负电极上接上包括正负导体的离子产生控制器(IGC)电源。IGC在17V时产生5A的电流，每9秒一个脉冲，极性变化的间隔为1分钟。在整个过程当中，调节电极的间隙，保持5A-17V的输出。电流流动引起离子流在正负电极之间流动，在稀柠檬酸溶液中产生自由银离子。该银离子与柠檬酸溶液中的柠檬酸反应，产生柠檬酸二氢银溶液。以50加仑/分钟的流速使20％的柠檬酸溶液通过离子室循环144小时，直至得到所需的银离子浓度。然后将柠檬酸二氢银溶液放置，让在操作过程中产生的任何固体都沉淀出。得到的产物是银离子浓度为2410ppm的柠檬酸二氢银溶液。
此二氢银溶液可以储存，或者立即用于下面的实施例中。
本领域普通技术人员应该理解的是，可以很容易通过电极尺寸和/或间隔的多种变化、峰值电压的多种变化以及间歇的电压极性时序的多种变化来得到用于本发明的柠檬酸二氢银。
用如上所述的方法，制备出了银离子浓度为2410ppm的溶液。用pH值为7.0的5％的柠檬酸水溶液稀释2410ppm的银离子溶液，得到银离子浓度为100ppm银的柠檬酸二氢银原溶液(原液)。也可以使用柠檬酸二氢银的其它稀释液，或者直接使用未经稀释的浓度为2410ppm银的银溶液来生产制剂。
实施例2个人护理配方在下面的表1-表8给出了柠檬酸二氢银的各种配方。在下面的每一个表格中，X表示在分别用数字表示的本发明实施方案中，含有指定比例的指定成分。也是在这些表格中，在符号％前面的数字表示百分比，而没有此百分符号的数字表示份数。除非另外指出，液体的比例都计算为体积百分比(vol/vol)，而固体的比例则计算为重量/体积百分比(wt/vol)。在各种情况下，q.s都表示添加水以补足组合物的剩余体积。
按实施例1中所述制备柠檬酸二氢银原溶液。在下面的表格中，柠檬酸二氢银原溶液(原液)是银离子浓度为100ppm的柠檬酸二氢银溶液。因此，在表中给出的柠檬酸二氢银原溶液的比例表示使用的原溶液体积相对于形成的最终产物的体积之比。在实施例当中，在得到的溶液中银离子浓度将在大约100ppb-20ppm之间。然而，本领域普通技术人员都可意识到，通过选择具有更高银离子浓度的原溶液就能够制备出具有更高的银离子浓度的个人护理组合物。比如按下面给出的配方，用银离子浓度为1,000ppm的原溶液在本发明的个人护理组合物中可得到最高达大约200ppm的银离子浓度。一般说来，原溶液的浓度可以为大约50至大约10,000ppm。在生产制剂时，也可以使用银浓度为2410ppm的未稀释银溶液。
在下面的表格中，给出不同类型的配方作为柠檬酸二氢银的应用实例。柠檬酸二氢银可提供防腐活性，从而可保护制剂不受微生物的损害，以及在使用条件下使制剂具有抗微生物的效果，可用来获得对皮肤和其它有生命和无生命表面的抗微生物活性。为了提高制剂的防腐活性，可将柠檬酸二氢银与在本文中所公开的“其它抗微生物防腐剂”一起使用。为了达到更宽的活性谱或者对有生命和无生命表面更强的抗微生物效果，柠檬酸二氢银可与在本文中所公开的“其它抗微生物剂”或在本文中所公开的“天然抗微生物活性物”一起使用。
在表2中，给出了本发明的几个O/W体系的实施方案(水包油型胶体悬浮液，其中连续相的“水相”含有本发明的柠檬酸二氢银，而非连续相的“油相”含有一种或几种不溶于水的成分)。
作为其它抗微生物防腐剂，此配方优选含有1％的Phenonip(即2-苯氧基乙醇和对羟基苯甲酸酯混合物的组合)。
作为优选的其它抗微生物剂，此配方可含有0.15％的三氯生。
作为优选的天然抗微生物活性物，此配方含有0.3％的金合欢醇。
在表3中，给出几个本发明的W/O体系的实施方案(即在其中非连续相“水相”含有本发明的柠檬酸二氢银，而连续的“油相”含有一种或几种不溶于水的成分)。
作为其它抗微生物防腐剂，此配方优选含有0.01％甲基异噻唑啉酮。作为优选的其它抗微生物剂，此配方可含有0.5％的2-苯氧基乙醇。
另一类护肤配方是水在聚硅氧烷中的体系(W/聚硅氧烷乳液)特别适于这种乳液的W/聚硅氧烷乳化剂为符合下式(1)的乳化剂，该通式表示氧亚烷基化的有机改性聚硅氧烷。使用的另一种是PEG/PPG聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷共聚醇)或聚硅氧烷聚醚，它们显示出乳化所必需的良好表面活性。
式1m1-20n0-500p0-50R1直链或支链的C1-C30烷基或苯基R2-CcH2c(-O-C2H4)a-(-O-C3H6)b-(-O-C4H8)d-R3a0-100b0-50c0-5d0-10
R3-H、-OH-直链或支链的C1-C12烷基，直链或支链的C1-C6烷氧基，直链或支链的C2-C12酰氧基-NHCH2CH2COOM，任选在胺官能团上被取代的胺基烷基-NHCO(CH2)d-COOM、C1-C30羧基其中MH、Na、K、Li、NH4或有机胺-任选取代的磷酰基-NHCO(CH2)dOH-NH3Y，其中Y一价有机或无机阴离子，比如Cl、Br、硫酸根、羧酸根(醋酸根、乳酸根、柠檬酸根)。
特别建议的优选聚硅氧烷乳化剂如式2
式2R直链或支链的C1-C30烷基或苯基R2-CcH2c(-O-C2H4)a-(-O-C3H6)b-O(-C4H8)d-R3a、b、c和d取与前面所述同样的范围R3与前面所述相同为形成稳定的乳液，建议这些聚硅氧烷乳化剂的浓度相对于乳液的总重量为0.1％-20％，更优选为0.5-10％。
在下面表4中给出WS/Si乳化剂非穷举性的列表
典型的W/聚硅氧烷型配方在下表5中给出
作为其它防腐剂，此配方优选含有0.1％的苯并异噻唑啉酮。作为优选的其它抗微生物剂，此配方可含有0.15％的苯甲酸。作为优选的天然抗微生物剂，此配方含有0.2％的地衣提取物。
在表6中给出本发明的多乳液体系的几个实施方案。
作为其它抗微生物防腐剂，此配方优选含有0.1％的2，4-二氯苄醇。作为优选的其它抗微生物剂，此配方含有0.1％的10-十一烯酸。
作为其它抗微生物防腐剂，此配方优选含有0.3％的DMDM乙内酰脲。作为优选的其它抗微生物剂，此配方可含有0.05％的丁基氨基甲酸碘代丙炔基酯。作为优选的天然抗微生物活性物，此配方含有0.1％的金合欢醇。
在表8中给出本发明的油包水包油型乳液体系的几个实施方案。在这些实施方案中，“水”相含有本发明的柠檬酸二氢银。
作为其它抗微生物防腐剂，此配方优选含有0.25％的咪唑烷基脲。作为优选的其它抗微生物剂，此配方可含有0.3％的双咪唑烷基脲。作为优选的天然抗微生物活性物，此配方含有0.1％的橙油。
在表9中给出本发明的微乳液体系的几个实施方案。
作为其它抗微生物防腐剂，此配方优选含有0.2％的对羟基苯甲酸甲酯。作为优选的其它抗微生物剂，此配方可含有0.075％的2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇(Brobopol)。
在表10中给出本发明的水包油型喷雾乳液体系的几个实施方案。
作为其它抗微生物防腐剂，此配方优选含有0.08％的1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷。作为优选的其它抗微生物剂，此配方可含有0.1％的三氯生。
在表11中给出本发明的水凝胶的几个实施方案。
作为其它抗微生物防腐剂，此配方优选含有0.1％的1-(3-氯烯丙基)-3，5，7-三氮杂-1-氮金刚烷氯化物。作为优选的其它抗微生物剂，此配方可含有0.05％的5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷。
在表12中给出本发明的油凝胶的几个实施方案。
作为其它抗微生物防腐剂，此配方优选含有1％的苄醇。作为优选的其它抗微生物剂，此配方可含有0.3％的苯氧基异丙醇。作为优选的天然抗微生物活性物，此配方含有0.05％的茶树油。
在表13中给出本发明的轻/干化妆油的几个实施方案。
在表14中给出本发明的泡沫/摩丝的几个实施方案。
作为其它抗微生物防腐剂，此配方优选含有0.2.％的聚(1-六亚甲基双胍盐酸盐)。作为优选的其它抗微生物剂，此配方可含有0.05％的噻菌灵。
在表15中给出本发明的棒状产品的几个实施方案。
作为其它抗微生物防腐剂，此配方优选含有0.05％的丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔基酯。作为优选的其它抗微生物剂，此配方可含有0.3％的山梨酸和/或其盐。
在表16中给出本发明的液体和浓缩产品的几个实施方案。
作为其它抗微生物防腐剂，此配方优选含有0.005％的5-氯-2-甲基-3(2H)-异噻唑啉酮。作为优选的其它抗微生物剂，此配方可含有0.2％的脱氢乙酸(3-乙酰基-6-甲基-2，4-(3H)吡喃二酮)。作为优选的天然抗微生物活性物，此配方含有0.3％的金合欢醇。
跳过对于SDC的配方。
优选的其它抗微生物防腐剂是0.15％的聚(六亚甲基双胍)。
优选的其它抗微生物防腐剂是1％的Phenonip。
优选的其它抗微生物防腐剂是0.1％的C8-C18烷基二甲基苄基氯化铵(或溴化铵或蔗糖酯)。
优选的其它抗微生物防腐剂是0.1％的苄醇。
作为典型的保湿剂，使用甘油、丁二醇或天然保湿剂，比如β-葡聚糖(比如来源于橡树的真菌整齐小核菌)。
作为其它抗微生物防腐剂，此配方优选含有0.15％的洗必太和/或其盐。作为优选的其它抗微生物剂，此配方可含有0.25％的水杨酸或其盐。
作为其它抗微生物防腐剂，此配方优选含有0.1％的硫柳汞。
含有用于改善防日晒和防老化性能的紫外线吸收剂的典型化妆用组合物，基于产品配方的总重量，应含有比如0.05-40wt％，特别是含有0.5-20wt％的一种或几种列在此文献26-28页(108)中的紫外线吸收剂。这样的化妆用组合物可以是不同配方类型的。
化妆粉主要成分是滑石、二氧化钛、氧化锌、真珠颜料(高反光指数)比如云母(二水合硅酸钾铝)、绢云母、涂有二氧化钛或氧化锌的彩色氧化物(Fe、Cr、Ni、Co、Sb、Al、Si、Sn、Bi)及其混合物，比如-高岭土(本生水合硅酸铝)，用于粗糙效果-碳酸镁和碳酸钙，用于吸收粉-金属硬脂酸盐，改善粘结性、滑动性和憎水性-淀粉，用于给皮肤以红润效果-作为组织增强剂的聚合物尼龙、氮化硼、聚亚乙烯基共聚物、丙烯酸酯等。
-二氧化硅和煅制二氧化硅、球形二氧化硅、聚硅氧烷粉末、硼硅酸盐等。
在表26中给出本发明的调理香波的几个实施方案。
作为其它抗微生物防腐剂，此配方优选含有0.25％的苯甲酸和/或其盐。作为优选的其它抗微生物剂，此配方可含有0.3％的山梨酸和/或其盐。作为优选的天然抗微生物活性物，此配方含有0.05％的茴香油。
作为其它抗微生物防腐剂，此配方优选含有0.002％的氯化银(比如JM ActiCare、载于二氧化钛上的氯化银)。作为优选的其它抗微生物剂，此配方可含有0.1％的N-烷基(C12-C22)三甲基溴化铵(或氯化铵)
作为其它抗微生物防腐剂，此配方优选含有0.25％的羟甲基氨基乙酸钠。作为优选的其它抗微生物剂，此配方可含有0.15％的氯苯甘油醚。作为优选的天然抗微生物活性物，此配方含有0.05％的柠檬油。
在表29中给出本发明的清洁组合物的几个实施方案。
在表30中给出本发明的抗微生物清洁组合物的几个实施方案。
B.家庭用和织物护理配方在表31中给出本发明的几个配方。
在表32中给出本发明的几个家庭用和织物护理配方。
在表33中给出本发明的家庭用和织物护理组合物的另外几个实施方案。
在表34和35中给出本发明的液体洗涤配方的实施方案。
在表36中给出本发明的另外几个液体洗涤配方。
优选的天然抗微生物活性物是0.1-2％的橙萜烯。
表41 浓缩洗涤粉配方
表42 常规的洗涤粉配方
表43 含漂白剂的浓缩洗涤粉配方
实施例3柠檬酸二氢银的抗微生物效果对柠檬酸二氢银抗各种细菌的的能力进行了测试，发现是能够阻止细菌繁殖的。对于每一菌株测定了银的最低抑制浓度(μg/mL)，并列于下面的表格中。
在表57中，测试溶液在pH值为7.0(用NaOH调节)的5％柠檬酸溶液中含有100ppm的Ag+。
在表58中，测试溶液在pH值为7.0(用NaOH调节)的水中含有100ppm的Ag+。
在表59中，在给出的浓度下测试了本发明的多种配方。在此表格中，2410ppm银指的是其中银的重量含量为2410ppm的柠檬酸二氢银原溶液。
实施例4表面活性剂的稳定性评估测量柠檬酸二氢银抗微生物活性对时间的稳定性。组合物包括不含表面活性剂、含有阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂或含有表面活性剂的组合。发现阴离子、非离子和两性表面活性剂的混合物是稳定的，与柠檬酸二氢银一起表现出良好的防腐性能。
实施例5防腐活性测试方法为了证明柠檬酸二氢银组合物的抗微生物效果，对实施例1的柠檬酸二氢银组合物进行防腐挑战测试。此防腐挑战测试是按照用于第二类产品(具有水基或赋形剂的局部用产品、未灭菌的鼻用产品、乳液，包括涂敷在黏膜上的产品)的欧洲药典测试方法4.04/5.01.03.00进行的。
在酪蛋白豆奶蛋白胨琼脂上培养细菌测试生物体和veast，并在4％葡萄糖的沙氏琼脂上培养真菌测试生物体，在35℃下培养18-24h(细菌)、在25℃下培养48h(假丝酵母)或在25℃下培养1周(曲霉)。
在培养之后，通过用0.9％的氯化钠冲洗琼脂板表面来收集细菌和veast。用0.9％氯化钠/0.01％Tween80冲洗琼脂板表面收集曲霉。
用0.9％的氯化钠将测试微生物的悬浮液稀释到密度为～108个群体形成单元的最终测试生物体悬浮液。
对每一种测试生物体，在玻璃罐(德国Schott公司的250mL带螺口杯的罐)中称量20g测试产品，并用0.2mL测试生物体悬浮液进行污染。通过玻璃刮刀搅拌将微生物小心地分布在测试产品中。
在20-25℃的暗处储存如此污染的测试产物。
在刚刚污染测试产品之后，以及在污染2天、7天、14天和28天之后取1g的试样。
在0.9％的氯化钠中稀释试样，并用Drigalsky刮刀将0.1mL的稀释液涂布在琼脂板上。在使用的稀释液中加入特定抗微生物性能的合适的灭活剂(中和剂)制备稀释产品，同时将其加入用于评估成活细胞总数的琼脂板上。
在35℃下培养琼脂板24h(细菌和veast)，或者在25℃下培养3天(曲霉)，在培养期以后对生长的群落进行计数。对群落进行计数并计算出每克测试产品的成活细胞(群落形成单元)数。然后计算出产品中微生物的减少量对数值(见下面防腐挑战测试结果的表格)。
测试菌株绿脓杆菌ATCC 9027；NCIMB 8626；CIP 82.118金色葡萄球菌ATCC 6538；NCTC 10788；NCIMB 9518；CIP 4.83白色假丝酵母ATCC 10231；NCPF 3179；IP 48.72黑色曲霉ATCC 16404；IMI 149007；IP 1431.82对各种配方测试其柠檬酸二氢银的抗微生物效果。下面的表60-62给出测试的结果。
虽然参照上面的实施例叙述了本发明，但应该理解，本领域的普通技术人员都可意识到，可以制备其它的实施方案，而且它们都在本发明的范围内。
在此所引用的参考文献，包括美国专利文献，都通过引用纳入本说明书中。
权利要求
1.一种个人护理组合物，含有柠檬酸二氢银和一种生理可接受的介质。
2.权利要求1的组合物，该组合物还含有至少一种附加成分，所述附加成分选自除臭剂、防汗剂、醇类以外的抗微生物剂、给质子剂、柔和性增强剂、润肤剂、保湿剂、柔软剂、油脂、脂类物质、稳定剂、磨料、抗痤疮剂、抗氧化剂、着色剂、收敛剂、成膜剂、香精组分、遮盖剂、推进剂、还原剂、皮肤漂白剂或防晒剂以及口腔护理剂或其中两种或多种的组合。
3.权利要求1的组合物，该组合物还含有醇类或洗涤剂中的一种或两种。
4.一种个人护理组合物，含有柠檬酸二氢银、水和至少一种洗涤剂或醇类以外的成分。
5.权利要求4的组合物，其中醇类或洗涤剂以外的成分为至少一种下述物质除臭剂、防汗剂、醇类以外的其它抗微生物剂、其它给质子剂、柔和性增强剂、润肤剂、保湿剂、柔软剂、油脂、脂类物质、稳定剂、磨料、抗痤疮剂、抗氧化剂、着色剂、收敛剂、成膜剂、香精组分、遮盖剂、推进剂、还原剂、皮肤漂白剂、防晒剂或其中两种或多种的组合。
6.一种个人护理组合物，包括柠檬酸二氢银、水、油相和至少一种乳化剂。
7.权利要求6的个人护理组合物，该组合物是油包水型乳液、水包油型乳液、油包水包油型乳液或水包油包水型乳液。
8.权利要求6的个人护理组合物，该组合物是微乳液、巨乳液或相转变温度乳液。
9.一种个人护理组合物，在含有柠檬酸二氢银和水的水相中含有不溶于水的固体成分混合物。
10.权利要求9的个人护理组合物，其中该组合物是膏状物或胶体悬浮液。
11.一种个人护理组合物，含有柠檬酸二氢银、水和至少一种选自胶凝剂、增稠剂及其混合物的成分。
12.权利要求11的个人护理组合物，该组合物含有柠檬酸二氢银、水和胶凝剂。
13.权利要求12的个人护理组合物，该组合物呈液态、半固态或固态的形式。
14.权利要求12的个人护理组合物，该组合物还含有除臭剂、防汗剂和香精中的一种或几种。
15.权利要求12的个人护理组合物，该组合物还含有一种或几种口腔护理成分。
16.权利要求15的个人护理组合物，其中口腔护理成分包括清洁剂、光亮剂、氟化剂、口臭处理剂、牙齿增白剂、防龋齿剂、胶凝剂、柠檬酸二氢银以外的抗菌剂、香味剂、着色剂和前述的两种或多种的组合。
17.一种个人护理组合物，含有一种具有水相、油相和乳化剂的乳液，所述水相含有柠檬酸二氢银和水，其中该乳液呈选自如下的形态油包水型乳液、水包油型乳液、油包水包油型乳液、水包油包水型乳液、相转变温度乳液或微乳液。
18.一种个人护理组合物，含有柠檬酸二氢银和水，该组合物呈选自下述的口腔可接受的形式漱口水、洗口液、牙膏、齿凝胶、齿用膏状物、齿用凝胶、口香糖、固体止咳糖或口腔喷雾剂。
19.一种家庭护理组合物，含有柠檬酸二氢银、水和至少一种洗涤剂或醇类以外的成分。
20.权利要求19的家庭护理组合物，其中洗涤剂或醇类以外的成分是乳化剂、胶凝剂、增稠剂、香精油、香精、磨料、漂白剂、增白剂、除臭剂、酶或稳定剂。
21.一种家庭护理组合物，含有柠檬酸二氢银、水、油相和至少一种乳化剂。
22.一种家庭护理组合物，在含有水和柠檬酸二氢银的水相中含有不溶于水的固体成分。
23.一种家庭护理组合物，含有柠檬酸二氢银、水和胶凝剂或增稠剂。
24.一种家庭护理组合物，含有柠檬酸二氢银和水，呈选自液态、半固态和固态的适当形式。
25.一种家庭护理组合物，含有柠檬酸二氢银，还含有一种或几种选自助洗剂、酶、漂白剂、增白剂、颜色保护剂、织物柔软剂、抑泡剂、分散剂和染料转移抑制剂、螯合剂和气溶胶推进剂的附加成分。
26.一种抗微生物洗涤护理组合物，含有水和柠檬酸二氢银，该组合物呈液体、膏状、凝胶、棒状、片状、喷雾、泡沫、粉末或颗粒状。
27.一种使用权利要求1、4、6、9、11、17、19、21、22、23的个人护理组合物的方法，该方法包括将有抗微生物效果的量的个人护理组合物涂布到人类身体表面或部位。
28.一种使用权利要求24、25或26的家庭护理组合物的方法，该方法包括使有抗微生物效果的量的家庭护理组合物与制品或表面接触。
29.权利要求1的个人护理组合物，其中该组合物被配制成除臭剂、防汗剂、皮肤护理产品、防晒产品、个人清洁产品、头发护理产品、口腔护理产品或妆饰化妆品。
全文摘要
公开了个人护理和家庭护理组合物，所述组合物含有柠檬酸二氢银。本发明的组合物有利地呈悬浮液、膏状物、液体和凝胶的形式。本发明的组合物还任选含有其它成分，因此适合于广泛的个人、家庭和工业上的护理目的。
文档编号A01N55/00GK101076251SQ200580037477
公开日2007年11月21日 申请日期2005年9月6日 优先权日2004年9月7日
发明者A·B·阿拉塔, A·普罗伊斯, M·L·克莱尔 申请人:纯生物科学