专利名称：：含有丁子香酚的杀菌复配组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种防治和治疗植物真菌病害的杀菌剂，特别涉及一种含有丁子香酚的杀菌复配组合物。(二)
背景技术：
：约有80%的植物病害是由真菌引起的。植物病害不仅降低作物的产量和品质，在果蔬贮藏运输中由真菌引起的危害和损失更大。咯菌腈来源于天然产物硝吡咯菌素，新型吡咯类、非内吸性、广谱杀菌剂。对链格孢属、壳二孢属、曲霉属、镰孢菌属、长蠕孢属、丝核菌属及青霉属菌等引起的病害具有很好的保护和治疗作用。用于防治雪腐镰孢菌、小麦黑腐菌、立枯病菌等，对灰霉病有特效。丁子香酚，化学名称为2-甲氧基-4-烯丙基苯酚。无色至淡黄色液体，在空中变棕色，存在于丁香油、肉桂叶油、内桂皮油、樟脑油、肉豆蔻油等中。丁子香酚在医学上的药理活性主要表现为抑菌、麻醉、解热、抗氧化、抗肿瘤等。丁子香酚具有辛香料的强烈香气，生活中常用作牙膏香料、抗氧化剂和防腐剂。丁子香酚在农业上也有应用，李鹏霞报道该化合物在室内对苹果贮藏期致病菌如苹果青霉、灰霉和炭疽等有抑制作用。(三)
发明内容为了弥补现有技术的不足，本发明提供了一种高效、低毒的含有丁子香酚的杀菌复配组合物，该组合物可用于作物上或采后果蔬真菌病害的防治或治疗。本发明是通过如下技术方案实现的一种含有丁子香酚的杀菌复配组合物，其特殊之处在于它含有丁子香酚和咯菌腈，丁子香酚和咯菌腈二者的有效成分重量配比为9:卜1:9。本发明的含有丁子香酚的杀菌复配组合物，其进一步改进在于丁子香酚和咯菌腈二者的有效成分重量配比为1:1。本发明的含有丁子香酚的杀菌复配组合物，所述丁子香酚和咯菌腈有效成分占整个使用溶剂的重量百分比为0.1-0.4%。所述杀菌剂可以由丁子香酚、咯菌腈溶剂和助剂按常规方法配制；也可以单独的"掺水即可使用"形式，由单一的活性组分的单独制剂制成的混合物，例如"桶混"。本发明的咯菌腈结合丁子香酚对控制作物的真菌病害有特效，并显示出增效杀菌作用，对作物上或采后果蔬真菌病害均有很好的控制作用。具体具有以下优点1、增效性，试验结果表明，丁子香酚和咯菌腈按不同比例复配对不同的植物病原菌均具有明显的增效作用。2、毒性低，丁子香酚和咯菌腈毒性均很低，对人和环境安全。丁子香酚对大鼠急性经口LD5()〉3000mg/kg;咯菌腈对大鼠急性经口LD5Q雄或雌〉5000mg/kg。具体实施例方式实施例l:丁子香酚与咯菌腈复配室内配方筛选一、供试药剂A:99%丁子香酚(江西省吉安市恒诚香料提炼厂)B:95.8%咯菌腈原药(瑞士先正达作物保护有限公司)以下为二者有效成分的重量配比AB1:丁子香酚:咯菌腈=9:1AB2:丁子香酚:咯菌腈=8:2AB3:丁子香酚:咯菌腈=7:3AB4:丁子香酚:咯菌腈=6:4AB5:丁子香酚:咯菌腈=5:5AB6:丁子香酚:咯菌腈=6:4AB7:丁子香酚:咯菌腈=3:7AB8:丁子香酚:咯菌腈=2:8AB9:丁子香酚:咯菌腈=1:9二、供试病菌番莉灰霉病(So^y^sc/wem3)。三、试验方法采用菌丝生长速率测定法设13个处理，即丁子香酚、咯菌腈、9个丁子香酚和咯菌腈的不同配比、溶剂对照和空白对照，将两种药剂按不同比例加入到定量的熔化的PDA培养基中，使两个单剂和复配剂的最终浓度分别为100、50、25、12.5、6.25mg/L，充分摇匀，倒入己灭菌的培养皿中，待培养基凝固后，用直径为0.5cm打孔器制取菌碟，用接种针将菌碟接种到培养基中央，菌丝面朝下，每皿一块，没处理重复3次，置于2526。C培养箱中培养48h后用十字交叉法测量菌落直径。以3次重复的平均值计算抑菌率。计算公式为=(对照生长直径，,生长直径-o."x100%对照生长直径-0.5根据公式计算抑制率，利用百分比与几率值对照表将抑制率转化为几率值，并将剂量浓度换算成对数，以剂量对数值(x)和几率值(y)得到毒力公式y=a+bx，计算出相关系数r及抑制中浓度EC50。根据Wadley的方法计算混配剂的相互作用，以增效系数SR值分析混配效果EC(a+b)/[a/EC5CHA)+b/EC5()(B)];SR^EC50(理论值/EC50(实际值)；A、B分别代表混剂中的两种组分；a、b分别代表两种单剂在混剂中的比例；EC50(实际值)为特定混剂的实际测定值；1.5表示两种单剂混配后具有增效作用；SR《0.5表示两种单剂混配后具有拮抗作用；0.5《SR《1.5表示两种单剂混配后具有相加作用。四、试验结果丁子香酚和咯菌腈两种单剂及不同复配组合物对供试植物病原菌的抑制率、毒力回归方程、相关系数r、有效抑制中浓度EC5o和混剂的增效系数SR见表1。供试药剂病原菌毒力回归方程EC50(ng/mL)SRA番茄灰霉病Y=2.241+1.830x32.20.9879/BY=l.785+2.542x18.40.9970/AB1Y=1.853+2.084x32.40.99190.92AB2Y=l.995+2.078x27.90.98691.00AB3Y=2.331+2.034x20.50.98791.28AB4Y=2.578+1.964x17.10.98541.45AB5Y=2.592+2.148x13.210.99351.77<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>注表中丁子香酚和咯菌腈的各个比例均为有效成分之比。由表1看出，组合物AB5活性最高，增效系数为1.77。实施例2:丁子香酚咯菌腈复配杀菌剂活体试验一、供试材料柑桔和蒜薹二、供试药剂20%丁子香酚咯菌腈复配杀菌剂的组成丁子香酚:咯菌腈=1:1三、供试菌禾甘橘青霉病(""/.￡;/7//'"/77/Ya〃c"mWehmer)、蒜薹灰霉病(万o^y"sc/"erefl)四、试验方法1、试剂配制将20%丁子香酚咯菌腈复配杀菌剂分别稀释100倍、200倍和500倍。2、对柑桔青霉病的效力用接种针在果实胴部刺3mm(宽)X4mm(深)的伤口，分别接质量浓度为稀释100倍、200倍和500倍的20%丁子香酚咯菌腈复配杀菌剂6(HiL，静置2h后，分别接种5xl()S的病菌孢子悬浮液2(HiL。待伤口晾干后将果实置于300mmX200mmX100mm的塑料包装盒中，外套塑料袋以保持相对湿度在95%左右，存放于(25土1)。C的室温。对照为仅接种病菌的果实。每处理20个果实，重复3次。5天后测量果实病斑直径(直径z病斑直径-0.3cm)和腐烂指数。腐烂情况按轻重分为5个等级0级，没有腐烂；l级，腐烂面积占果实面积25%以下；2级，腐烂面积占果实面积25%50%;3级，腐烂面积占果实面积50%75%;4级，腐烂面积占果实面积75%100%。腐烂指数的计算公式如下产作教S腐烂果(腐烂级别x该级别个数)二1f)f)n/柑橘总个数x最高腐烂级别XlQQ/°3、对蒜薹腐烂的抑制作用先将蒜薹浸泡分别浸入浓度为lxl07cfu/mL的灰葡萄孢菌悬液中约lmin，晾干后分别浸泡于稀释100倍、200倍和500倍的20%丁子香酚"各菌腈复配杀菌剂中lmin，取出晾干，装入普通聚乙烯袋于常温下贮藏。7d后统计发病率和腐烂指数。对照为只接种灰葡萄孢和葱腐葡萄孢的蒜薹，每个处理均为20根蒜薹，设三个重复。哲扁奮长菌的蒜薹根数謹0/蒜薹总根数辟Wi匕新S腐烂果(腐烂级别x该级别根数)1fuw腐;);二指数=—*苗awi~~曰工aw"。,——xioo%蒜臺总根数x最咼腐烂级别0级无长霉；l级长霉部分的长度小于25%薹梢长度；2级长霉部分的长度占总薹梢长度的25%~50%;3级长霉部分的长度占薹梢长度的50%75%;4级，长霉部分的长度占总薹梢长度的75%100%。五、试验结果表2对柑桔青霉病的抑制作用供试药剂病斑直径(cm)腐烂指数(％)对照5.1360.67稀释100倍20%丁子香酚咯菌腈复配杀菌剂00稀释200倍20%丁子香酚咯菌腈复配杀菌剂1.3310.40稀释500倍20%丁子香酚咯菌腈复配杀菌剂3,6735.13表3对蒜薹灰霉病的抑制作用供试药剂发病率(％)腐烂指数(％)对照6545.21稀释100倍20%丁子香酚咯菌腈复配杀菌剂00稀释200倍20%丁子香酚咯菌腈复配杀菌剂106.40稀释500倍20%丁子香酚咯菌腈复配杀菌剂3529.1权利要求1、一种含有丁子香酚的杀菌复配组合物，其特征在于它含有丁子香酚和咯菌腈，丁子香酚和咯菌腈二者的有效成分重量配比为9∶1～1∶9。2、根据权利要求1所述的含有丁子香酚的杀菌复配组合物，其特征在于丁子香酚和咯菌腈二者的有效成分重量配比为1:1。3、根据权利要求1所述的含有丁子香酚的杀菌复配组合物，其特征在于丁子香酚和咯菌腈有效成分占整个使用溶剂的重量百分比为0.1-0.4%。全文摘要本发明公开了一种防治和治疗植物真菌病害的杀菌剂，特别公开了一种含有丁子香酚的杀菌复配组合物。该含有丁子香酚的杀菌复配组合物，其特殊之处在于它含有丁子香酚和咯菌腈，丁子香酚和咯菌腈二者的有效成分重量配比为9∶1～1∶9。本发明的含有丁子香酚的杀菌复配组合物，其进一步改进在于丁子香酚和咯菌腈二者的有效成分重量配比为1∶1。本发明的咯菌腈结合丁子香酚对控制作物的真菌病害有特效，并显示出增效杀菌作用，对作物上或采后果蔬真菌病害均有很好的控制作用。文档编号A01N43/36GK101438703SQ20081023852公开日2009年5月27日申请日期2008年12月18日优先权日2008年12月18日发明者王庆国,陈庆敏申请人:山东营养源食品科技有限公司