专利名称：一种含戊唑醇和丙森锌的农药组合物及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及的农药组合物，是以戊唑醇和丙森锌为有效成分，用于防治苹果树斑点落叶病。
背景技术：
作物生长发育过程中，容易受到各种病害浸染，特别是真菌病害，其种类多，为害严重，长期以来，化学防治是防治病害主要的有效手段。然而，近年来由于单一用药和不科学用药，已经导致许多病原菌对当前使用的农药产生了抗性。
苹果树斑点落叶病又称褐纹病，近年蔓延在北方苹果产区，不少果园已成为主要病害之一。为害叶片，造成早落，也为害新梢和果实，影响树势和产量。苹果树叶片上出现很多斑点，圆形，有紫红或砖红色晕圈。扩至五～六毫米时，斑呈红褐色，中心具深色小点或同心轮纹。潮湿时叶片两面都长出墨绿或黑色霉层。叶有三五个至二十余个病斑，多斑融合成不规则大斑，叶即穿孔或破碎，生长停滞，枯焦脱落。叶柄、一年生枝和徒长枝上，出现褐至灰褐色病斑，边缘有裂缝。幼果出现一～二毫米的小圆斑，有红晕，后期变黑褐色小点或成疮痂状。给农业生产造成不可挽回的巨大损失。
目前国内登记防治苹果树斑点落叶病主要有丙森锌、多菌灵、代森锰锌、异菌脲、百菌清、己唑醇、苯醚甲环唑等单剂及其混配制剂，这些药剂的不断推出说明苹果树斑点落叶病防治史是一个药制的不断更新换代历史，苹果树斑点落叶病抗性问题越来越严重。因此，苹果树斑点落叶病药剂研发，对农业生产起到积极作用。
戊唑醇(tebuconazole)属三唑类低毒广谱杀菌剂，是甾醇脱甲基抑制剂，是用于重要经济作物的种子处理或叶面喷洒的高效杀菌剂，可有效地防治作物的多种锈病、斑点落叶病、白粉病、网斑病、根腐病、赤霉病、黑穗病及种传轮斑病等。
丙森锌(tebuconazole)属低毒硫代氨基甲酸酯类，是一种保护性广谱杀菌剂。对多种真菌引起的病害具有预防和保护作用，对病菌的作用机理为作用于真菌细胞壁和蛋白质的合成，抑制孢子的侵染和萌发，同时能抑制菌丝体的生长，导致其变形、死亡。且该药含有易于被作物吸收的锌元素，有利于促进作物生长和提高果实的品质。
不同农药品种的混配，是防治农业抗性病害的常见方法。通过农药配方筛选，筛选出合理的配方，可有效提高实际防治效果，减少用药量，降低成本，延缓病害抗药性的产生，是病害综合治理的重要手段。本发明人通过试验研究，发现戊唑醇与丙森锌混配具有较大增效作用，可有效防治苹果树斑点落叶病，经进一步研究，完成了本发明。
发明内容
本发明需解决的技术问题是提供一种高效、低毒且持效期长，可有效防治苹果树斑点落叶病，有利于苹果树斑点落叶病综合治理的含戊唑醇和丙森锌的农药组合物。
为解决上述问题，本发明所采用的技术方案是一种含戊唑醇和丙森锌的农药组合物，包括常用助剂和戊唑醇和丙森锌，戊唑醇与丙森锌的重量份数比为24∶1-1∶48，戊唑醇与丙森锌重量总和在农药组合物中的重量百分比为10-95％。
优选地，戊唑醇与丙森锌重量总和在农药组合物中的重量百分比为30-90％。戊唑醇与丙森锌的重量份数比为1∶8-1∶16。
进一步，所述的农药组合物可按照本领域技术人员公知的方法，配制成泡腾片剂、油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水悬浮剂等适合农业使用的应用剂型。
所述的农药组合物还含有配制农药制剂所需的常用助剂，常用助剂是溶剂、乳化剂、润湿剂、稳定剂、分散剂、增稠剂、PH调节剂、消泡剂、防冻剂、填料剂等中的一种或几种的混合，均为已知物质，是农药制剂中常用的各种助剂，根据不同情况可以有所变化，并无特别限定。
所述的农药组合物，用于防治苹果树斑点落叶病等。
本发明提供的农药组合物，在应用时应在病害发生前期或病害发生初期使用。
本发明提供的农药组合物，通常采用喷雾的方法使用，也可以根据需要采用农业上应用的其他使用技术。
本发明提供的农药组合物有如下有益效果 1.本发明提供的农药组合物，在一定配比范围内表现出明显的增效作用，组合物的防治效果比单剂有了明显提高，降低了农药的使用剂量，减少了农药对环境的影响，降低了用药成本。
2.本发明提供的农药组合物的有效成分作用机制各不相同，组合物的应用能延缓或克服病害抗药性的产生，延长药剂的使用寿命，有利于病害的综合治理。
本发明的技术来源为进一步了解戊唑醇和丙森锌混配对苹果树斑点落叶病菌的联合毒力，本发明人对戊唑醇和丙森锌混配进行了大量的室内毒力测定试验。
1.1供试药剂 95％戊唑醇原药(江苏丰登农药有限公司提供)； 85％丙森锌原药(江苏省南通宝叶化工有限公司提供)。
1.2供试材料 苹果树斑点落叶病菌(由山东泰安市郊区新鲜发病材料上分离得到)。
1.3仪器设备 电子天平(感量0.1mg)；喷雾设备；显微镜；压力蒸汽灭菌器，超净工作台；生化培养箱；移液管；打孔器；卡尺等。
1.4试验方法 先用甲苯溶解95％戊唑醇原药和85％丙森锌原药，分别制成单剂母液。根据预备试验的结果，在上述单剂母液的基础上，将适量两个原药配制成五种不同配比的混剂，再分别用含有0.1％的吐温80的水溶液稀释配制成5个系列质量浓度溶液待用。戊唑醇稀释为64、32、16、8、4、2mk/kg；丙森锌稀释为1200、600、300、150、75、37.5mg/kg；戊唑醇与丙森锌5种不同配比(有效成份之比为1∶8、1∶10、1∶12、1∶14、1∶16)稀释为280、140、70、35、17.5mg/kg。采用菌丝生长速率法进行测定。在无菌操作条件下，根据试验处理将预先融化的灭菌冷却至45℃左右的PDA培养基定量加入锥形瓶中，从低浓度到高浓度依次定量吸取药液，分别加入上述锥形瓶中，充分摇匀。然后等量倒入3个直径为9cm的培养皿中，制成相应浓度的含药平板，并设不含药剂的处理空白对照。每处理重复3次。将培养好的病原菌，在无菌条件下用直径5cm的灭菌打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种器将菌饼接种于含药平板中央，菌丝面朝上，盖上皿盖，移入(27±1℃)恒温箱中培养。待培养皿在恒温箱中培养4天后，用卡尺测量菌落直径，每个菌落用十字相交法垂直测量直径各一次，取其平均值。
根据调查数据，按以下公式计算 菌落增长直径＝菌落直径-菌饼直径
以药剂浓度(mg/L)的对数值为自变量x，以抑制率的机率值为因变量y，分别建立毒力回归方程式，采用DPS软件计算单剂及各配比混剂的EC50(95％置信限)及混剂的共毒系数(CTC)，比较增效情况。
按照NY/T1156.6-2006杀菌剂联合作用划分标准共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；共毒系数(CTC)≤80表现为拮抗作用；80＜共毒系数(CTC)＜120表现为相加作用。
表1、戊唑醇和丙森锌及不同配比对苹果树斑点落叶病的毒力测定结果 从试验结果表1可以看出，戊唑醇和丙森锌的农药组合物在重量份数比为1∶8-1∶16之间，共毒系数(CTC值)均大于120，即均表现出明显的增效作用。戊唑醇和丙森锌混配具有合理性和可行性。
具体实施例方式 下面结合实施例对本发明的内容作进一步详述，实施例中所提及的内容并非对本发明的限定，材料配方选择可因地制宜而对结果无实质性的影响。在这些实施例中，除另有说明外，所有百分比均为重量百分比。
制剂实施例1(50％戊唑醇·丙森锌泡腾片剂) 戊唑醇 48％ 丙森锌 2％ 丁基萘磺酸钠(分散剂)5％ 十二烷基苯磺酸钙(润湿剂)3％ 聚乙烯醇(增稠剂)4％ 小苏打(泡腾崩解剂) 15％ 无水柠檬酸(泡腾崩解剂) 10％ 微晶纤维素(干燥黏合剂) 补充至100％ 将上述配方中原药、助剂经粉碎机粉碎至一定细度；经压片机压片后；制得50％戊唑醇·丙森锌泡腾片剂。
制剂实施例2(52％戊唑醇·丙森锌油悬浮剂) 戊唑醇48％ 丙森锌4％ 脂肪醇聚氧乙烯醚(乳化剂) 4％ 亚甲基二萘磺酸钠(分散剂) 5％ 三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚(润湿剂) 3％ 环氧化豆油(消泡剂)1％ 甘油(防冻剂) 0.5％ 甲酯化植物油(载体)补充至100％ 将上述配方按比例依次加入混合釜中，搅拌均匀后即制得52％戊唑醇·丙森锌油悬浮剂。
制剂实施例3(60％戊唑醇·丙森锌可湿性粉剂) 戊唑醇30％ 丙森锌30％ 丁基萘磺酸钠(润湿剂) 3％ 萘磺酸盐甲醛缩合物(分散剂)10％ 白炭黑(填充剂)15％ 高岭土(填料) 补充至100％。
将上述配方按比例粗粉碎后进入混合器中混合均匀，再经气流粉碎后即制得60％戊唑醇·丙森锌可湿性粉剂。
制剂实施例4(65％戊唑醇·丙森锌水分散粒剂) 戊唑醇5％ 丙森锌60％ 十二烷基硫酸钠(润湿剂)6％ 聚羧酸盐(分散剂) 4％ 氯化钠(崩解剂) 2％ 聚乙二醇(粘结剂) 3％ 可溶性淀粉(稳定剂) 3％ 高岭土(填料) 补充至100％。
将上述配方按比例干法粉碎、造粒、干燥、筛分制备制得68％戊唑醇·丙森锌水分散性粒剂。
制剂实施例5(49％戊唑醇·丙森锌水悬浮剂) 戊唑醇 1％ 丙森锌 48％ 三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚(乳化剂)12％ 十二烷基苯磺酸钙(润湿剂)5％ 烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐(分散剂)3％ 乙二醇(防冻剂) 0.2％ 黄原酸胶(稳定剂)0.1％ 有机硅(消泡剂) 0.4％ 阿拉伯胶(增稠剂)2％ 去离子水(介质) 补充至100％ 将上述配方按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制得49％戊唑醇·丙森锌水悬浮剂。
生物测定实施例戊唑醇与丙森锌混配组合物防治苹果树斑点落叶病的田间药效试验。
1.供试药剂 (1)50％戊唑醇·丙森锌泡腾片剂(1#-制剂实施例1)； (2)52％戊唑醇·丙森锌油悬浮剂(2#-制剂实施例2)； (3)60％戊唑醇·丙森锌可湿性粉剂(3#-制剂实施例3)； (4)65％戊唑醇·丙森锌水分散粒剂(4#-制剂实施例4)； (5)49％戊唑醇·丙森锌水悬浮剂(5#-制剂实施例5)。
2.对照药剂 (1)25％戊唑醇悬浮剂(6#)； (2)70％丙森锌可湿性粉剂(7#)。
3.施药时间及施药方法苹果树斑点落叶病发病前期，兑水均匀喷雾。
试验结果见表2，从试验结果可以看出施药后15天，本发明的戊唑醇与丙森锌混配组合物对苹果树斑点落叶病防效都在86％以上，明显好于对照的单剂；施药后30天，本发明的戊唑醇与丙森锌混配组合物对苹果树斑点落叶病防效都在89％以上，也明显好于对照的单剂；试验过程中各药剂均未见药害产生，对苹果树安全。说明本发明戊唑醇与丙森锌混配组合物优于单剂，提高实际防治效果，减少用药量，降低成本，延缓病害抗药性的产生。
表2防治苹果树斑点落叶病的田间药效试验结果
权利要求
1.一种含戊唑醇和丙森锌的农药组合物，包括常用助剂、戊唑醇和丙森锌，其特征在于戊唑醇与丙森锌的重量份数比为24∶1-1∶48，戊唑醇与丙森锌重量总和在农药组合物中的重量百分比为10-95％。
2.根据权利要求1所述的含戊唑醇和丙森锌的农药组合物，其特征在于戊唑醇与丙森锌的优选重量份数比为1∶8-1∶16。
3.根据权利要求1所述的含戊唑醇和丙森锌的农药组合物，其特征在于戊唑醇与丙森锌重量总和在农药组合物中的优选重量百分比为30-90％。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的含戊唑醇和丙森锌的农药组合物，其特征在于它的剂型是泡腾片剂、油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水悬浮剂中的一种。
5.根据权利要求1-3中任一项所述的戊唑醇和丙森锌的农药组合物，其特征在于用于防治苹果树斑点落叶病。
全文摘要
本发明公开了一种含戊唑醇和丙森锌的农药组合物，包括常用助剂和戊唑醇和丙森锌，戊唑醇与丙森锌的重量份数比为24∶1-1∶48，戊唑醇与丙森锌重量总和在农药组合物中的重量百分比为10-95％。所述的助剂是溶剂、乳化剂、润湿剂、稳定剂、分散剂、增稠剂、pH调节剂、消泡剂、防冻剂、填料剂中的一种或几种。该戊唑醇和丙森锌的农药组合物在应用时应在病害发生前期或病害发生初期使用。该组合物的防治效果比单剂有了明显提高，且降低了农药的使用剂量，减少了农药对环境的影响，降低了用药成本。
文档编号A01N43/653GK101755780SQ20101001933
公开日2010年6月30日 申请日期2010年1月12日 优先权日2010年1月12日
发明者刘鹏, 彭述明, 冷忠国 申请人:惠州市中迅化工有限公司