专利名称：：含氟硅唑和戊唑醇的农药组合物及其应用的制作方法
技术领域：
：本发明涉及的农药组合物，是以氟硅唑和戊唑醇为有效成分，用于防治农业上的植物病害，尤其用于防治苹果树斑点落叶病等。
背景技术：
：氟硅唑(flusilazole)属三唑类杀菌剂，该药主要是破坏和阻止病菌的细胞膜重要组成成分麦角甾醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死亡。对子中菌纲、担子菌纲和半知菌类的病菌所致病害有效。戊唑醇(tebuconazole)为广谱三唑类杀菌剂，具有优良的生物活性，用量低，内吸性较强，适用范围广，戊唑醇被植物吸收后，在植物组织中向顶转移，能防治各种作物中的多种病菌，对白粉菌属、柄锈菌属、喙孢属、核腔菌属和壳针孢属菌引起的病害均能有效地防治。由于氟硅唑和戊唑醇已在我国广泛使用多年，长年连续单独使用已经使病菌抗药性不断增强，即使不断加大施药剂量，也难以有效防治植物病害。中国专利申请CN101322494公开了一种农药组合物，该农药组合物含有唑类活性物质和N，N-二烷基长链烷基酰胺。在组合物中加入足够量的N，N-二烷基长链垸基酰胺用来阻止或抑制施用该组合物时唑类活性物质的结晶。组合物中优选的N，N-二烷基长链烷基酰胺为通式为I的化合物，其中(a)Rl和R2个代表烷基.含2个碳原子，R代表烷基，含10到30个碳原子，或(b)Rl和R2各代表垸基，含3个碳原子，R代表垸基，含9到30个碳原子，或(c)Rl和R2各代表烷基，含4到12个碳原子，R代表烷基，含6到30个碳原子；该组合物中的活性物质为杀菌剂时，该制剂会更有效。特别是杀菌剂选自戊唑醇，环唑醇，灭菌唑，己唑醇，粉唑醇，腈菌唑，苯醚甲环唑，烯唑醇，丙环唑，三环唑，灭菌唑，氟菌唑，氟硅唑，叶菌唑一种或几种。但该组合物没有公开有效成份的配比，适用不方便。不同农药品种的混配，是防治农业抗性病害的常见方法。通过农药配方筛选，筛选出合理的配方，可有效提高实际防治效果，减少用药量，降低成本，延缓病害抗药性的产生，是病害综合治理的重要手段。
发明内容本发明需解决的技术问题是提供一种高效、低毒、速效性好且持效期长，有利于病害综合治理的含氟硅唑和戊唑醇的农药组合物。为解决上述问题，本发明所采用的技术方案是一种含氟硅唑和戊唑醇的农药组合物，包括常用助剂和氟硅唑和戊唑醇，氟硅唑与戊唑醇的重量份数比为10:l—10，氟硅唑与戊唑醇重量总和在农药组合物中的重量百分比为1-70%。氟硅唑与戊唑醇重量总和在农药组合物中的优选重量百分比为15-55%。进一步上述的含氟硅唑和戊唑醇的农药组合物可按照本领域技术人员公知的方法，配置成乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。配制乳油时所用的助剂如下按重量计1-30%的溶剂和助溶剂，溶剂和助溶剂为芳香烃类、醇类、酯类、酮类、酰胺类等，如甲苯、二甲苯、三甲苯、二甲基甲酰胺、甲醇、乙二醇、丙酮、环己酮、二甲基亚砜等，溶剂和助溶剂可以是其中一种或几种的混合。按重量计1-15%的乳化剂，乳化剂可以是烷基苯磺酸盐系列、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧丙基聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、苯乙基聚氧乙基聚氧丙基醚、甲縮壬基酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯等，乳化剂可以是其中一种或几种的混合。按重量计1%-10%的防冻剂，防冻剂可以是甘油、乙二醇、丙二醇、氯化钠、尿素、山梨醇等中的一种或几种的混合。按重量计O.5%-8%的稳定剂，稳定剂可以是黄原酸胶、硅酸铝镁、尿素、甲醇、石油醚、可湿性淀粉、甲苯基縮水甘油醚等中的一种或几种的混合。按重量计0.5%-8%消泡剂，消泡剂可以是有机硅油、甲醇、乙醇、环氧大豆油等中的一种或几种的混合。按重量计0%-196的PH值调节剂，PH值调节剂为氢氧化钠、氢氧化胺、醋酸、盐酸等中的一种或几种的混合。配制微乳剂时所用的助剂如下按重量计1-20%的溶剂和助溶剂，溶剂和助溶剂为芳香烃类、醇类、酯类、酮类、酰胺类等，如甲苯、二甲苯、三甲苯、二甲基甲酰胺、甲醇、乙二醇、丙酮、环己酮、二甲基亚砜等，可以是其中的一种或几种的混合。按重量计1-20%的乳化剂，乳化剂可以是烷基苯磺酸盐系列、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧丙基聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、苯乙基聚氧乙基聚氧丙基醚、甲縮壬基酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯等，乳化剂可以是其中一种或几种的混合。按重量计1%-10%的防冻剂，防冻剂可以是甘油、乙二醇、丙二醇、氯化钠、尿素、山梨醇等中的一种或几种的混合。按重量计O.5%-8%的稳定剂，稳定剂可以是黄原酸胶、硅酸铝镁、尿素、甲醇、石油醚、可湿性淀粉、甲苯基縮水甘油醚等中的一种或几种的混合。按重量计0.5%-鄉的消泡剂，消泡剂可以是有机硅油、甲醇、乙醇、环氧大豆油等中的一种或几种的混合。按重量计0%-P/o的PH值调节剂，PH值调节剂为氢氧化钠、氢氧化胺、醋酸、盐酸等中的一种或几种的混合。配制悬浮剂时所用的助剂如下按重量计1%_10%的溶剂和助溶剂，溶剂和助溶剂可以是蓖麻油、变压器油、二甲苯、豆油、机油、柴油、二甲基甲酰胺、甲醇、乙二醇、乙腈中的一种或几种的混合。按重量计1%-15°/0的润湿剂，润湿剂可以是烷基苯磺酸盐系列、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧烯基酯、苄基酚聚氧乙烯基聚氧丙烯基醚，磷酸酯类等。润湿剂可以是其中一种或几种的混合。按重量计1%-10%的分散剂，分散剂为萘或垸基萘甲醛縮合物及其盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、垸基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、木质素及其衍生物磺酸盐、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、羧甲基纤维素等中的一种或几种的混合。按重量计0.5%-8%的防冻剂，防冻剂可以是甘油、乙二醇、丙二醇、氯化钠、尿素、山梨醇等中的一种或几种的混合。按重量计0.5%-8%的稳定剂，稳定剂可以是黄原酸胶、硅酸铝镁、尿素、甲醇、石油醚、可湿性淀粉、甲苯基縮水甘油醚等中的一种或几种的混合。按重量计0.2%-5%的消泡剂，消泡剂可以是有机硅油、甲醇、乙醇、环氧大豆油等中的一种或几种的混合。按重量计0。/。-l。/。的PH值调节剂，PH值调节剂为氢氧化钠、氢氧化胺、醋酸、盐酸等中的一种或几种的混合。按重量计0%-5%的增稠剂，增稠剂为甲基纤维素、聚乙烯醇、阿拉伯胶、聚乙烯吡咯烷酮等中的一种或几种的混合。配制水乳剂时所用的助剂如下按重量计3%-30%的溶剂和助溶剂，溶剂和助溶剂可以是蓖麻油、变压器油、二甲苯、豆油、机油、柴油、二甲基甲酰胺、甲醇、乙二醇、乙腈等中的一种或几种的混合。按重量计1%_15%的乳化剂，乳化剂可以是烷基苯磺酸盐系列、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧烯基酯、苄基酚聚氧乙烯基聚氧丙烯基醚，磷酸酯类等。乳化剂可以是其中一种或几种的混合。按重量计0.1%-10%的分散剂，分散剂为萘或烷基萘甲醛縮合物及其盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、木质素及其衍生物磺酸盐、脂肪酸乙烷加成物磷酸盐、垸基酚聚氧乙烯基磷酸盐、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、N-甲基吡咯垸酮、聚乙二醇等中的一种或几种的混合。按重量计0.5%-8%的防冻剂，防冻剂可以是甘油、乙二醇、丙二醇、氯化钠、尿素、山梨醇等中的一种或几种的混合。按重量计0.5%-8%的稳定剂，稳定剂可以是黄原酸胶、硅酸铝镁、尿素、甲醇、石油醚、可湿性淀粉、甲苯基縮水甘油醚等中的一种或几种的混合。按重量计0.2%-5。/。的消泡剂，消泡剂可以是有机硅油、C10-20饱和脂肪酸类、环氧大豆油、碘酰胺、酯醚类等中的一种或几种的混合。按重量计0。/fP/。的PH值调节剂，PH值调节剂为氢氧化钠、氢氧化胺、醋酸、盐酸等中的一种或几种的混合。按重量计0%-5%的增稠剂，增稠剂为甲基纤维素、聚乙烯醇、阿拉伯胶、聚乙烯吡咯烷酮等中的一种或几种的混合。最后用去离子水补至100%配制可湿性粉剂时所用的助剂如下按重量计1%-30%的润湿剂，润湿剂可以是茶枯、皂角粉、月桂醇基硫酸钠、十二垸基苯磺酸钠、拉开粉、洗衣粉等中的一种或几种的混合。按重量计3%_30%的分散剂，分散剂可以是木质素及其衍生物磺酸盐、脂肪酸乙院加成物磷酸盐、垸基酚聚乙烯醚磺酸盐、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙二醇、萘或烷基萘甲醛縮合物及其盐、垸基酚聚氧乙烯基磷酸盐等中的一种或几种的混合。按重量计10%-50%的填料，填料可以是高岭土、白炭黑、滑石粉、轻质碳酸钙、蒙脱石、硅藻土、纤维素粉、尿素、树皮粉、硝酸铵等中的一种或几种的混合。配制水分散粒剂时所用的助剂如下按重量计1%-20%的润湿剂，润湿剂可以是烷基苯磺酸钠、木质素磺酸钠、脂肪醇、脂肪酸聚氧乙烯酯磺酸钠和铵盐、烷基硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、皂角粉、茶枯粉等中的一种或几种的混合。按重量计1%-20%的分散剂，分散剂可以是月桂醇聚氧乙烯醚、萘磺酸钠甲醛縮合物(NN0)、二辛基磺基琥珀酸纳、JFC、丙烯酸均聚物钠盐等中的一种或几种的混合。按重量计5%-50%的载体，载体可以是高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、蒙脱石、硅藻土等中的一种或几种的混合。按重量计1%-15%的崩解剂，崩解剂可以是膨润土、尿素、硫酸铵、氯化钠、氯化镁等中的一种或几种的混合。按重量计1%-10%的粘结剂，粘结剂可以是淀粉、明胶、聚乙烯醇、聚乙二醇、淀粉、环糊精、大豆卵磷脂、松香等中的一种或几种的混合。按重量计1%-10%的稳定剂，稳定剂可以是石油醚、可湿性淀粉、甲苯基縮水甘油醚、山梨醇等中的一种或几种的混合。本发明提供的农药组合物，通常采用喷雾的方法使用，也可以根据需要采用农业上应用的其他使用技术。例如常用的农药使用方法喷雾法、毒饵法、种子处理法、种子包衣法、土壤处理法、熏蒸法、熏烟法、涂抹法等。本发明还提供了含氟硅唑和戊唑醇的农药组合物在植物病害发生前期或病害发生初期的应用，尤其是对苹果树斑点落叶病的防治。与现有技术相比，本发明包括常用助剂和氟硅唑和戊唑醇，氟硅唑与戊唑醇的重量份数比为10:1—1:10，氟硅唑与戊唑醇重量总和在农药组合物中的重量百分比为1-70%。即本发明通过反复试验，得出优选的配方，表现出明显的增效作用，组合物的防治效果比单剂有了明显提高，降低了农药的使用剂量，降低了成本。本发明提供的农药组合物的有效成分作用机制不同，组合物的应用能延缓或克服病菌抗药性的产生，有利于综合治理。具体实施例方式本发明包括常用助剂和氟硅唑和戊唑醇，氟硅唑与戊唑醇的重量份数比为10:l—10，氟硅唑与戊唑醇重量总和在农药组合物中的重量百分比为1-70%。即本发明通过反复试验，得出优选的配方，表现出明显的增效作用，组合物的防治效果比单剂有了明显提高，降低了农药的使用剂量，降低了成本。下面结合实施例对本发明的内容作进一步详述，实施例中所提及的内容并非对本发明的限定，制备方法中温度、时间等工艺条件的选择可因地制宜而对结果并无实质性影响。首先，简述本发明材料配方的基本方案一种含氟硅唑和戊唑醇的农药组合物，包括常用助剂和氟硅唑和戊唑醇，其特征在于氟硅唑与戊唑醇的重量份数比为10:l—10，氟硅唑与戊唑醇重量总和在农药组合物中的重量百分比为1_70%。实施例l以下物质均为重量百分比氟硅唑30%，戊唑醇3%，乳化剂脂肪醇聚氧乙烯醚4%、十二烷基苯磺酸钙5%、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚10%,消泡剂环氧化豆油1%，稳定剂黄原酸胶0.5%，防冻剂甘油0.5%，余量为溶剂二甲基甲酰胺和二甲苯。将上述配方按比例依次加入混合釜中，搅拌均匀后即制得33%氟硅唑戊唑醇乳油。实施例2以下物质均为重量百分比氟硅唑20%，戊唑醇4%，润湿剂拉开粉30/。，分散剂萘磺酸盐甲醛縮合物10%，填料滑石粉5%，余量为填料高岭土。将上述配方按比例粗粉碎后进入混合器中混合均匀，再经气流粉碎后即制得24%氟硅唑戊唑醇可湿性粉剂。实施例3以下物质均为重量百分比氟硅唑5%,戊唑醇10%，乳化剂十二烷基苯磺酸钠6%、十二烷基苯磺酸躬5%，分散剂N-甲基吡咯烷酮8%，防冻剂氯化钠0.5%，稳定剂黄原酸胶0.3%，消泡剂有机硅0.4%，增稠剂聚乙烯醇4%，余量为去离子水。将上述配方中原药、溶剂、乳化剂溶解成均匀油相；将上述配方中水溶性组分和去离子水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相和水相混合制得15%氟硅唑戊唑醇水乳剂。实施例4以下物质均为重量百分比氟硅唑5%，戊唑醇25%，润湿剂十二垸基硫酸钠6%，分散剂聚羧酸盐4%，崩解剂氯化钠2%，粘结剂聚乙二醇3%，稳定剂可湿性淀粉3%,余量为载体高岭土。将上述配方按比例干法粉碎、造粒、干燥、筛分制备制得30%氟硅唑*戊唑醇水分散性粒剂。实施例5以下物质均为重量百分比氟硅唑5%，戊唑醇50%,乳化剂三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚12%，润湿剂十二烷基苯磺酸钙5%，分散剂烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸盐3%，防冻剂乙二醇0.2%，稳定剂黄原酸胶O.1%，消泡剂有机硅0.4%，丙三醇5%，增稠剂阿拉伯胶2%，余量为去离子水。将上述配方按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制得55%氟硅唑戊唑醇悬浮剂。为有效说明本发明组合物的效果，下面将本发明的组合物与单一药剂分别对苹果树斑点落叶病的田间药效试验结果对比分析如下；任选上述1-5号实施例的药剂(1)本发明重量百分含量为15%-55%氟硅唑戊唑醇水乳剂(1#);对照药剂(1)含戊唑醇单一药剂重量百分含量为25%戊唑醇水乳剂(2ft)，(2)含氟硅唑单一药剂重量百分含量为10%氟硅唑水乳剂(3#)，施药时间在苹果树斑点落叶病发病初期兌水均匀喷雾。试验结果见表l，从试验结果可以看出施药后3天，本发明的农药组合物对苹果树斑点落叶病的防治效果在88%以上，明显好于单剂；施药后7天和14天，本发明的农药组合物对苹果树斑点落叶病的防治效果都在90%以上，也明显好于单剂，说明本发明的农药组合物在速效性和持效性方面均优于单剂，且成本大大降低。表2、防治苹果树斑点落叶病的田间药效试验结果供试药剂稀释倍数〔有效成分用药量)药后l天防效(％)药后3天防效(％)药后7天防效(％)药后14天防效(％)l共1500倍液(100毫克/千克)58.288.591.292.02tt2500倍液(100毫克/千克)50.781.386.486.93#2000倍液(50毫克/千克)52.682.282.688.3为进一步了解氟硅唑和戊唑醇混配对病菌的毒力，本发明人对氟硅唑和戊唑醇混配进行了大量的配方筛选试验。试验采用菌丝生长速率法进行测定。将从苹果树斑点落叶病新鲜发病材料上分离得到的苹果斑点落叶病菌在燕麦培养基上培养，备用。在无菌操作条件下，根据试验处理将预先融化的灭菌培养基定量加入无菌锥形瓶中，从低浓度到高浓度依次定量吸取药液，分别加入上述锥形瓶中，充分摇匀。然后等量倒入4个直径为9cm的培养皿中，制成相应浓度的含药平板。从在燕麦培养基中培养5d的菌落边缘取直径为5mm的菌饼，分别接种于上述含药平板，试验设不含药剂的处理作空白对照，每处理4次重复。26'C黑暗条件下培养5d，测定菌落直径，计算各浓度药剂对菌丝生长的抑10制率(％)。根据空白对照培养皿中菌的生长情况调查病原菌菌丝生长情况。用卡尺测量菌落直径，单位为毫米(mm)。每个菌落用十字交叉法垂直测量直径各一次，取其平均值。根据调査数据，按NY/T1156.2-2006计算各处理浓度对供试靶标菌的菌丝生长抑制率，单位为百分率(％)。以药剂浓度(mg/L)的对数值为自变量x，以抑制率的机率值为因变量y，分别建立毒力回归方程式，采用DPS软件计算单剂及各配比混剂的EC5。(95%置信限)及混剂的共毒系数(CTC)。按照NY/T1156.6-2006杀菌剂联合作用划分标准共毒系数(CTC)>120表现为增效作用；共毒系数(CTC)《120表现为拮抗作用；120<共毒系数(CTC)<120表现为相加作用。表1、氟硅唑和戊唑醇及不同配比对苹果树斑点落叶病的毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>从试验结果表2可以看出，氟硅唑和戊唑醇的农药组合物在质量份数比为10:1—1:10之间，共毒系数(CTC值)均大于120，即均表现出明显的增效作用。氟硅唑和戊唑醇混配具有合理性和可行性。权利要求1、一种含氟硅唑和戊唑醇的农药组合物，包括常用助剂、氟硅唑和戊唑醇，其特征在于氟硅唑与戊唑醇的重量份数比为10∶1-1∶10，氟硅唑与戊唑醇重量总和在农药组合物中的重量百分比为1-70％。2、根据权利要求1所述的含氟硅唑和戊唑醇的农药组合物，其特征在于氟硅唑与戊唑醇重量总和在农药组合物中的优选重量百分比为15-55%。3、根据权利要求2所述的含氟硅唑和戊唑醇的农药组合物，其特征在于所述的助剂是溶剂、乳化剂、润湿剂、稳定剂、分散剂、增稠剂、PH调节剂、消泡剂、防冻剂、填料剂等中的一种或几种。4、根据权利要求3所述的含氟硅唑和戊唑醇的农药组合物，其特征在于它的剂型是乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂剂型中的一种。5、一种权利要求1-4中任一项所述含氟硅唑和戊唑醇的农药组合物在植物病害发生前期或病害发生初期的应用。全文摘要本发明公开了一种含氟硅唑和戊唑醇的农药组合物，包括常用助剂和氟硅唑和戊唑醇，氟硅唑与戊唑醇的重量份数比为10∶1-1∶10，氟硅唑与戊唑醇重量总和在农药组合物中的重量百分比为1-70％。所述的助剂是溶剂、乳化剂、润湿剂、稳定剂、分散剂、增稠剂、PH调节剂、消泡剂、防冻剂、填料剂中的一种或几种。该氟硅唑和戊唑醇的农药组合物在适用在植物病害发生前期或病害发生初期的治理。该组合物的防治效果比单剂有了明显提高，且降低了农药的使用剂量，降低了成本。文档编号A01N55/00GK101632382SQ20091004115公开日2010年1月27日申请日期2009年7月14日优先权日2009年7月14日发明者飞于,鹏刘,颜石雷申请人:惠州市中迅化工有限公司