协同抗微生物组合物的制作方法

专利名称：协同抗微生物组合物的制作方法
协同抗微生物组合物本发明涉及杀生物剂的组合，该组合具有比单独的抗微生物化合物更高的活性。使用至少两种抗微生物化合物的组合能拓宽潜在的市场，减少使用浓度和成本， 并减少废物。在一些情况下，由于市售的抗微生物化合物对某些种类的微生物的活性很差， 或者较慢的抗微生物作用，或者在某些条件如高温和高PH下不稳定，所以即使采用高使用浓度，所述市售的抗微生物化合物也无法提供有效的微生物控制。有时人们使用不同抗微生物化合物的组合在具体最终应用环境中提供微生物的总体控制，或者以较低使用率提供相同水平的微生物控制。例如，美国专利第5，385，896号揭示了磷鐺盐和和醛的组合，但是该参考文献没有暗示本发明要求保护的任何组合。而且，目前需要其它的抗微生物化合物的组合，该组合具有增强的活性，从而能有效控制微生物。本发明所解决的问题是提供这些抗微生物化合物的组合。

发明内容
本发明涉及一种协同抗微生物组合物，其包含(a)选自下组的羟甲基取代的磷化合物四(羟甲基)磷鐺盐和三(羟甲基)膦；和(b)三(羟甲基)硝基甲烷(Tris Nitro)；其中羟甲基取代的磷化合物与三(羟甲基)硝基甲烷的重量比为81-112。
具体实施例方式在本文中，除非上下文明确有不同的说明，以下术语具有所限定的含义。根据所用的剂量，体系条件，以及所需微生物控制水平，术语"抗微生物化合物"表示能够抑制微生物生长或繁殖和/或杀伤微生物的化合物；抗微生物化合物包括杀细菌剂、细菌抑制剂 (hcteristats)、杀真菌剂、真菌抑制剂、杀藻剂和藻抑制剂。术语“微生物”包括例如真菌 (例如酵母菌和霉菌)、细菌和藻类。在本说明书中使用以下缩写ppm =百万分之一重量份(重量/重量)，mL =毫升。除非另外说明，温度的单位是摄氏度(°C )，百分数以重量计(重量％)。本发明组合物中抗微生物化合物的百分含量是基于组合物中活性成分的总重量计，即是基于抗微生物化合物本身，而不计算任何可能存在的溶剂、载体、分散剂、稳定剂或其它材料的量。羟甲基取代的磷化合物选自下组四(羟甲基)磷鐺盐(例如硫酸四 (羟甲基)磷鐺(THPS)和氯化四(羟甲基)磷鐺)和三(羟甲基)膦。可以存在不止一种羟甲基取代的磷化合物，在此情况中，由这些化合物的总含量计算杀生物剂比例。在本发明的一些实施方式中，羟甲基取代的磷化合物与三(羟甲基)硝基甲烷的重量比为71-112，或者81-19，或者71-19，或者71-18，或者 6:1-1: 12，或者 61-110，或者 61-19，或者 61-18;或者 51-112， 或者 51-110，或者 51-19，或者 51-18;或者 41-112，或者 4:1-1: 10，或者 41-19，或者 41-18 ；或者 31-112，或者 31-19， 或者31-110，或者31-18。在本发明的一些实施方式中，使用该组合物来防止微生物在较高温度和高硫化物含量的介质中生长，例如至少50°C和2ppm硫化物，该条件是油气井和储库中通常存在的条件。在这些实施方式中，羟甲基取代的磷化合物与三(羟甲基)硝基甲烷的重量比为11.5-112;或者11.5-110;或者11. 5-19 ； 或者 11.5-18;或者 11.8-112;或者 11.8-110 ；或者 11. 8-19 ； 或者 11.8-18;或者 12-112;或者 12-110;或者 12-19;或者 1:2-1: 8。在本发明的一些实施方式中，较高温度和高硫化物含量的介质是温度至少为60°C、硫化物含量至少为4ppm的介质。在一些实施方式中，温度为至少65°C ；或者至少 70°C;或者至少75°C;或者至少80°C。在一些实施方式中，介质含至少5ppm硫化物，或者至少6ppm硫化物，或者至少7ppm硫化物，或者至少8ppm硫化物，或者至少9ppm硫化物，或者至少IOppm硫化物。在本发明的一些实施方式中，抗微生物组合物要加入其中的介质是厌氧性的。在本发明的一些实施方式中，厌氧介质是高温且高硫化物含量的环境。在本发明的一些实施方式中，抗微生物组合物要加入其中的介质含硫酸盐还原细菌。在本发明的一些实施方式中，高温且高硫化物含量的环境含硫酸盐还原细菌。在本发明的一些实施方式中， 抗微生物组合物要加入其中的介质是水性介质，即包含至少60%水、或者至少80%水的介质。在本发明的一些实施方式中，水性介质是高温且高硫化物含量介质。在本发明的一些实施方式中，本发明的抗微生物组合可用于油气田注射，产出流体，压裂液和官能流体，油气井，油气操作、分离、储存和传输系统，油气管道，油气容器和燃料中。该组合特别可用于加入油气井中的水性流体或由油气井产生的水性流体中。该组合物还可用于控制其它工业用水和含水基质或水污染基质中的微生物，所述工业用水和含水基质或水污染基质的例子包括冷却水，空气洗涤器，热交换器，锅炉水，纸浆和造纸用水， 其它工业处理水，压舱水，废水，金属加工流体，胶乳，漆，涂料，粘合剂，油墨，带条接缝配混物，颜料，水基浆料，个人护理产品和居家产品，例如清洁剂，过滤体系(包括反渗透和超滤体系)，抽水马桶(toilet bowel)，织物，皮革和皮革生产体系，或与之一起使用的体系。通常，为控制微生物生长，本发明杀生物剂组合的量应为10ppm-5，OOOppm活性成分。在本发明的一些实施方式中，组合物中活性成分的含量至少为20ppm，或者至少为 50ppm，或者至少为lOOppm，或者至少为150ppm，或者至少为200ppm。在一些实施方式中， 组合物中活性成分的含量不超过2，OOOppm,或者不超过1，OOOppm,或者不超过500ppm，或者不超过400ppm，或者不超过300ppm，或者不超过250ppm，或者不超过2，OOppm,或者不超过lOOppm，或者不超过50ppm。上述浓度是在含杀生物剂组合的液体组合物中的浓度。在高硫化物和高温环境中的杀生物剂浓度通常高于在其它环境中的。本发明还包括减少或抑制或防止上述使用范围、特别是油或天然气生产操作中微生物生长的方法，该方法是将所述的杀生物剂组合引入所述材料中。实施例实施例1. THPS和Tris Nitro抵抗硫酸盐还原细菌(SRB)的协同效应在厌氧培养室(BACTR0N厌氧培养室)中，脱气的无菌盐溶液(3. 1183克NaCl， 1. 3082 毫克 NaHCO3,47. 70 毫克 KC1，72. 00 毫克 CaCl2, 54. 49 毫克 MgSO4,172. 28 毫克 Na2SO4, 43. 92毫克Na2CO3，在1升水中)被油田分离出的厌氧聚生体污染，所述厌氧聚生体主要是 SRB，最终细菌浓度为106-107CFU/mL。然后用不同活性浓度的THPS和Tris Nitro或THPS/ Tris Nitro组合处理该被污染的水的等分样。在将混合物于40°C培育M小时后，由杀伤等分样中细菌的最小测试杀生物剂浓度(MBC)确定杀生物效力。表1总结了各杀生物剂和它们的混合物的效力，以及各种组合的协同指数*。
表1. THPS, Tris Nitro、THPS/Tris Nitro组合的杀生物效力，以及协同指数
权利要求
1.一种协同抗微生物组合物，其包含(a)选自下组的羟甲基取代的磷化合物四(羟甲基)磷鐺盐和三(羟甲基)膦；和(b)三(羟甲基)硝基甲烷；其中所述羟甲基取代的磷化合物与三(羟甲基)硝基甲烷的重量比为81-112。
2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述重量比为5 1-110。
3.如权利要求2所述的组合物，其特征在于，所述羟甲基取代的磷化合物是硫酸四(羟甲基)磷鐺。
4.如权利要求3所述的组合物，其特征在于，所述重量比为4 1至19。
5.如权利要求4所述的组合物，其特征在于，所述重量比为3 1至18。
6.一种抑制微生物在至少60°C且硫化物含量至少4ppm的介质中生长的方法，所述方法包括向所述介质中加入(a)选自下组的羟甲基取代的磷化合物四(羟甲基)磷鐺盐和三(羟甲基)膦；和(b)三(羟甲基)硝基甲烷；其中羟甲基取代的磷化合物与三(羟甲基)硝基甲烷的重量比为11.5-112。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，所述温度至少为70°C，硫化物含量至少为 7ppm;其中所述重量比为11.8-110。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述羟甲基取代的磷化合物是硫酸四(羟甲基)磷鐺。
9.如权利要求8所述的方法，其特征在于，所述介质是厌氧性的，并含硫酸盐还原细菌。
10.如权利要求9所述的方法，其特征在于，所述重量比为1 2至18。
全文摘要
一种协同抗微生物组合物，其包含(a)选自下组的羟甲基取代的磷化合物四(羟甲基)磷鎓盐和三(羟甲基)膦；和(b)三(羟甲基)硝基甲烷。
文档编号A01N57/34GK102469779SQ201080033694
公开日2012年5月23日 申请日期2010年6月17日 优先权日2009年7月27日
发明者尹蓓 申请人:陶氏环球技术有限公司