专利名称：被覆粒状肥料的制作方法
技术领域：
本发明涉及被覆粒状肥料。
背景技术：
目前为止，以肥料的效能的长期化和效能显现模式的控制等为目的，已知在含有肥料成分的粒状物质的表面设置了聚氨酯树脂、环氧树脂等树脂的被覆层的被覆粒状肥料。进而，被覆粒状肥料的肥料成分溶出后等时，为了抑制上述被覆层中使用的树脂在土壤等中残留，也开发了使用了在土壤等自然环境下容易分解的、所谓生物降解性的树脂的肥料用被覆组合物(参照特开2009-1467号公报)。另一方面，将该生物降解性的树脂等应用于被覆层的被覆粒状肥料，通过在土壤等中的施用，该树脂被覆层被分解，因此未必能够充分满足所需的肥料的效能的长期化和效能显现模式的控制，从其施用开始抑制一定期间的该树脂被覆层的分解成为了课题(参照特开2009-1467号公报和特开2009-62232号公报。)。
发明内容
本发明的课题在于，提供将在土壤等自然环境下容易被分解的所谓生物降解性的树脂应用于被覆层得到的被覆粒状肥料施用后，直至溶出完结的一定期间的分解得到抑制的具有优异性能的被覆粒状肥料。本发明人等为了发现具有优异性能的粒状肥料进行了研究，结果发现，在含有具有特定构成的肥料成分的粒状物质的表面设置了被覆层的被覆粒状肥料，具有优异的性能，完成了本发明。S卩，本发明如下所述。[1]被覆粒状肥料，是在含有肥料成分的粒状物质的表面设置了被覆层的被覆粒状肥料，其特征在于，该被覆层具有生物降解性树脂的树脂被覆层和在该树脂被覆层的外侧设置的含有抗菌剂及植物硬化油的保护层。[2]关于[1]所述的被覆粒状肥料，其中保护层中的抗菌剂与保护层中的植物硬化油的重量比为0.5 99. 5 10 90。[3]关于[1]或[2]所述的被覆粒状肥料，其中树脂被覆层与保护层中含有的抗菌剂的重量比为99. 95 0.05 95 5。[4]关于[1] [3]任一项所述的被覆粒状肥料，其中抗菌剂为水溶解度IOOOppm 以下的有机碘化合物或水溶解度IOOOppm以下的异噻唑啉化合物。[5]关于[1] [3]任一项所述的被覆粒状肥料，其中抗菌剂是选自3-碘-2-炔丙基丁基氨基甲酸、2，3，3-三碘烯丙醇、1-溴-3-乙氧基羰氧基-1，2- 二碘-1-丙烯、二碘甲基-对-甲苯基砜、4-氯苯氧基-(3-碘炔丙基)氧甲烷、2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮和 1,2-苯并异噻唑啉-3-酮中的至少一种的抗菌剂。[6]关于[1] [3]任一项所述的被覆粒状肥料，其中抗菌剂是2，3，3_三碘烯丙
3
[7]关于[1] [6]任一项所述的被覆粒状肥料，其中植物硬化油是硬化蓖麻油。[8]关于[1] [7]任一项所述的被覆粒状肥料，其中含有肥料成分的粒状物质是粒状尿素。[9]关于[1] [8]任一项所述的被覆粒状肥料，其中树脂被覆层是具有来自多异氰酸酯的单元和来自聚酯多元醇的单元的聚氨酯树脂层。[10]关于[1] [8]任一项所述的被覆粒状肥料，其中树脂被覆层是将多异氰酸酯成分和含有聚酯多元醇的多元醇成分经聚合而成的聚氨酯树脂的层。根据本发明，能够提供在土壤等自然环境下一定期间的起因于生物降解性树脂的树脂被覆层的分解的溶出期间、溶出模式的变化得到抑制的具有优异性能的被覆粒状肥料。
具体实施例方式所谓本发明的被覆粒状肥料，是在含有肥料成分的粒状物质的表面设置了被覆层的被覆粒状肥料，是该被覆层具有生物降解性树脂的树脂被覆层、和在该树脂被覆层的外侧设置的含有抗菌剂及植物硬化油的保护层的被覆粒状肥料。本发明中使用的含有肥料成分的粒状物质，可以是肥料成分自身经单独造粒而成的，也可以是使肥料成分保持于载体的粒状物。作为该肥料成分，例如可以举出尿素、硝酸铵、硝酸镁铵、氯化铵、硫酸铵、磷酸铵、 硝酸钠、硝酸钙、硝酸钾、石灰氮、甲醛加工尿素(UF)、乙醛加工尿素(CDU)、异丁醛加工尿素(IBDU)和脒基脲(GU)等氮质肥料成分；过磷酸钙、双料过磷酸钙、熔融磷、腐殖酸磷、烧成磷、重烧磷、过磷酸镁、聚磷酸铵、偏磷酸钾、偏磷酸钙、磷酸镁、硫酸磷酸铵、磷硝铵钾和氯磷酸铵等磷酸质肥料成分；氯化钾、硫酸钾、硫酸钾钠、硫酸钾镁、碳酸氢钾和磷酸钾等钾质肥料成分；硅酸钙等硅酸质肥料成分；硫酸镁和氯化镁等镁质肥料成分；生石灰、消石灰和碳酸钙等钙质肥料成分；硫酸锰、硫酸镁锰和炉渣锰等锰质肥料成分；硼酸和硼酸盐等硼质肥料成分；以及钢铁矿渣等含铁肥料成分，这些肥料成分可以单独使用1种，也可以将 2种以上的肥料成分组合使用。作为为了保持肥料成分而使用的载体，可以举出例如高岭土等高岭土矿物、蒙脱石、绿土、滑石、叶蜡石、二氧化硅、含水硅酸钙、碳酸钙、沸石和酸性白土等矿物质载体；纤维素、稻壳、淀粉和大豆粉等植物质载体；乳糖、蔗糖、糊精、食盐和三聚磷酸钠等水溶性载体；己二酸二癸酯、棉籽油和棕榈油等液体载体等，这些载体只要是形成保持着肥料成分的粒状物的形态，就可以单独使用，也可以将2种以上的载体组合使用。本发明中使用的含有肥料成分的粒状物质，通过采用通常的粒状物的造粒方法将肥料成分自身单独造粒，或者将肥料成分和载体混合并造粒而得到。作为该造粒方法，可以举出例如挤出造粒法、流动层式造粒法、滚动造粒法、压缩造粒法、盘式(〃 > )造粒法、被覆造粒法和吸附造粒法。本发明中使用的含有肥料成分的粒状物质的粒径并无特别限定，通常为0. 1 15. Omm的范围。这些可通过使用筛，从而在上述范围内选择任意的粒径。此外，该粒状物的形状可以是球状、角状、圆柱状任一种，优选接近球状。
作为在本发明的被覆粒状肥料中设置的保护层中的生物降解性树脂的树脂被覆层中应用的生物降解性树脂，例如，只要是在土壤等自然环境下迅速被分解的树脂，则并无特别限定，可以举出具有生物降解性的聚氨酯，具体可以举出使聚酯多元醇与多异氰酸酯反应而成的具有生物降解性的聚氨酯。使聚酯多元醇与多异氰酸酯反应而成的生物降解性的聚氨酯，可以举出例如特开 2009-1467号公报和特开2009-62232号公报中记载的聚氨酯，作为聚酯多元醇和多异氰酸酯，具体地可以分别举出以下的物质。作为多异氰酸酯，可以举出例如4，4’ - 二苯基甲烷二异氰酸酯(以下有时简称为 MDI)、甲苯二异氰酸酯(以下有时简称为TDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(以下有时简称为 an)、联甲苯胺异氰酸酯(以下有时简称为T0DI)、四亚甲基二甲苯二异氰酸酯(以下有时简称为TMXDI)、萘二异氰酸酯(以下有时简称为NDI)、六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯，根据需要可使用它们的混合物。其中，优选具有苯环、萘环的芳香族多异氰酸酯化合物，优选使用MDI、TDI或由它们衍生的低聚物(聚合MDI、聚合TDI等)。作为多元醇化合物，可以举出例如聚亚甲基二醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚丙烯酸多元醇、聚碳酸酯多元醇以及天然多元醇及其改性物等，可以单独使用这些多元醇化合物中的1种，也可以将2种以上组合使用。例如，作为多元醇化合物，可以将脂肪族聚酯多元醇与聚亚甲基二醇组合使用。以下对于该多元醇化合物的组合进行说明。作为脂肪族聚酯多元醇，可以举出例如分子的任意末端为下述式⑴或式(2)的构造的脂肪族聚酯多元醇。-
-
作为分子的任意末端是式(1)的构造的脂肪族聚酯多元醇，可以举出例如使交酯单体或内酯单体与低分子多元醇开环聚合而得到的内酯系聚酯多元醇。作为内酯单体，可以举出β-丙内酯、Y-丁内酯、S-戊内酯、ε-己内酯等。作为分子的任意末端是式O)的构造的脂肪族聚酯多元醇，可以举出例如使低分子二醇与二羧酸缩聚而得到的缩合系聚酯多元醇。作为这样的缩合系聚酯多元醇，具体可以举出使乙二醇、1，3_丙二醇、1，4_ 丁二醇等低分子多元醇与琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、环己烷二羧酸等脂肪族二羧酸缩聚而得到的产物。脂肪族聚酯多元醇优选是1分子中具有2 3个式(1)或式( 所示的末端构造的聚酯多元醇，即以每1分子聚酯多元醇2 3个的比例具有羟基的聚酯多元醇。此外，聚酯多元醇优选分子量为300 5000的范围。再有，本发明中含有多种化合物的混合物的分子量是指数均分子量。聚合物的数均分子量可采用例如凝胶渗透色谱法(GPC)、末端基团定量法等一般的方法求出。在以上说明的脂肪族聚酯多元醇中，特别优选通过使低分子多元醇与ε -己内酯开环聚合而得到的聚己内酯多元醇。聚己内酯多元醇是1分子中具有1个以上的(1-氧代己-1，6-二基)氧构造(_C( = 0)-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-O-)的多元醇。聚己内酯多元醇， 因作为起始原料使用的低分子多元醇的种类和ε -己内酯的聚合度，得到的聚己内酯多元醇的种类不同。将1分子中的羟基数为2或3个的聚己内酯多元醇(聚己内酯二醇或聚己内酯三醇)的典型的构造示于下述的式(3)和式0)。
权利要求
1.一种被覆粒状肥料，是在含有肥料成分的粒状物质的表面设置了被覆层的被覆粒状肥料，其特征在于，该被覆层具有生物降解性树脂的树脂被覆层、和在该树脂被覆层的外侧设置的含有抗菌剂及植物硬化油的保护层。
2.如权利要求1所述的被覆粒状肥料，其中保护层中的抗菌剂与保护层中的植物硬化油的重量比为0.5 99. 5 10 90。
3.如权利要求1所述的被覆粒状肥料，其中树脂被覆层与保护层中含有的抗菌剂的重量比为 99. 95 0. 05 95 5。
4.如权利要求1所述的被覆粒状肥料，其中抗菌剂为水溶解度IOOOppm以下的有机碘化合物或水溶解度IOOOppm以下的异噻唑啉化合物。
5.如权利要求1所述的被覆粒状肥料，其中抗菌剂为选自3-碘-2-炔丙基丁基氨基甲酸、2，3，3-三碘烯丙醇、1-溴-3-乙氧基羰氧基-1，2- 二碘-1-丙烯、二碘甲基-对-甲苯基砜、4-氯苯氧基-(3-碘炔丙基)氧甲烷、2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮和1，2-苯并异噻唑啉-3-酮中的至少一种的抗菌剂。
6.如权利要求1所述的被覆粒状肥料，其中抗菌剂为2，3，3-三碘烯丙醇。
7.如权利要求1所述的被覆粒状肥料，其中植物硬化油为硬化蓖麻油。
8.如权利要求1所述的被覆粒状肥料，其中含有肥料成分的粒状物质是粒状尿素。
9.如权利要求1所述的被覆粒状肥料，其中树脂被覆层是具有来自多异氰酸酯的单元和来自聚酯多元醇的单元的聚氨酯树脂层。
10.如权利要求1所述的被覆粒状肥料，其中树脂被覆层是将多异氰酸酯成分和含有聚酯多元醇的多元醇成分聚合而成的聚氨酯树脂的层。
全文摘要
本发明的被覆粒状肥料，是在含有肥料成分的粒状物质的表面设置了被覆层的被覆粒状肥料，其特征在于，该被覆层具有生物降解性树脂的树脂被覆层、和在该树脂被覆层的外侧设置的含有抗菌剂及植物硬化油的保护层。该被覆粒状肥料具有抑制起因于施用场面不同的溶出模式变化的发生的优异的性能。
文档编号C05G3/00GK102190529SQ20111004549
公开日2011年9月21日 申请日期2011年2月22日 优先权日2010年2月26日
发明者植田展仁, 笹川满弘 申请人:住友化学株式会社