专利名称：改进的包含环羰基脒的杀虫组合物的制作方法
改进的包含环羰基脒的杀虫组合物本发明涉及杀虫组合物，其包含至少一种环羰基脒和至少一种选自铵盐或鱗盐和穿透剂(PenetrationfSrderer)的活性增强剂。由WO 2010/005692已知，某些环羰基脒具有生物活性，且可以用于防治昆虫。WO2010/005692也描述了这样的化合物的制备。这样的化合物的活性是良好的；但是，特别在低的施用量和浓度的情况下，并非总是完全令人满意的。但由于对现代的植物处理剂例如，涉及选择性和施用量的环境和经济要求不断提高，和另外例如可能产生抗性的问题，一项持续的任务是开发新颖的植物处理剂，其在至少部分范围具有胜过已知处理剂的优点。因此，本发明的目的是，提供一种杀虫组合物，所述组合物包含某种环羰基脒，且具有与已知组合物相比提高的活性和/或更宽的活性谱。WO 95/017817描述称，通过添加表面活性物质(去污剂)，可以提高某些农用化学活性物质的活性，所述表面活性剂包括多种含氮化合物，诸如季铵盐类、内铵盐类和胺类。WO 95/017817致力于提供优化的活性增强剂，并将包含至少一种含氮盐和一种螯合剂的组合物描述为是特别有利的。所述含氮盐优选地是含氮去污剂。在EP-A-O 453 086、EP-A-O 664 081、FR-A_2 600 494、US 4，844，734B、US 5，462，912B、US 5，538，937B、US 20003/0224939A、US 2005/0009880A 和 / 或 US2005/0096386A中也描述了具有较长的烷基-和/或芳基取代基的含氮_或含磷盐的用途。这些盐起透化作用，或增 加活性物质的溶解度；或者，它们作为去污剂起作用。US 2，848，476B提出将磺酸的盐用于增强活性(提高活性)的用途。所述活性增强可以归因于下述事实:所使用的酸本身对昆虫具有麻痹作用。还已知无机铵盐作为配制助剂和活性增强剂与某些除草剂相组合的用途。WO92/16108描述了硫酸铵作为配制助剂在颗粒制剂中的用途，所述颗粒制剂包含杀虫活性的硫代磷酰胺酯。WO 92/16108描述称，需要一定量的硫酸铵才能确保包含硫代磷酰胺酯的颗粒的化学稳定性。US 6，645，914 B和EP-A-O 036 106描述了通过添加硫酸铵来增强除草剂草甘膦和草胺膦的活性。但是，也已知的是，不可能预测通过向农用化学活性物质或活性物质类别添加已知的活性增强剂所出现的一般活性增强。现在已经发现，通过添加至少一种选自铵盐和/或鱗盐和穿透剂的活性增强剂和穿透剂，可以增加式(I)的环羰基脒的活性。因此，本发明的主题是包含至少一种式(I)的环羰基脒的组合物
O
2 人
R2 N Y
Iif I人人，，G
Q H
o1
R{ I I其中
Y表示O、S、NR5或CR3R4 ;优选地，Y表示CH2或O ;
G表示饱和或不饱和键，或表示CR3R4 ；
Z表示O、S、CR3R4或NR5 ;优选地，Z表示CH2 ；
R1表示氢、C1-C3-烷氧基、C (O) R6或SO2R7,或表示下述残基之一:C「C4-烷基、C3-C4-烯基、C3-C4-块基、C3-C4-环烧基、C4-C5-环烧基烧基、C4-C5-烧基环烧基或节基，所述残基任选地被1-5个齒素原子取代；
R2表不氢或C1-C2-烧基；
R3和R4彼此独立地表示氢或甲基；
R5表示氢、C1-C2-烷基或C1-C2-卤代烷基；
R6表示C1-C2-烷基或C1-C2-卤代烷基；
R7表示C1-C2-烷基或C1-C2-卤代烷基；且
Q表示5-或6元不饱和杂环，所述杂环含有至少一个氮原子作为环原子和选自碳、氧和硫的其它环原子，且所述杂环任选地被1-3个选自下述的取代基取代:卤素、氰基、硝基和C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷基硫基，所述取代基又分别任选地被1-5个氟原子或氯原子取代；或表示3-四氢呋喃基；优选地，Q表示选自下述的杂环:吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、吡唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、异噻唑基、咪唑基、吡咯基、噻唑基和三唑基，其任选地被一个或多个选自下述的取代基取代:卤素、氰基、硝基和C1-C4-烧基(例如甲基)、C1-C4-烧氧基(例如甲氧基)和C1-C4-烧基硫基，所述取代基又分别任选地被氟或氯取代(例如三氟甲基)；特别优选地，Q表示3-吡啶基或5-噻唑基，其任选地被一个或多个选自下述的取代基取代:卤素、氰基、硝基和C1-C4-烷基(例如甲基)、C1-C4-烷氧基(例如甲氧基)和C1-C4-烷基硫基，所述取代基分别又任选地被氟或氯取代(例如三氟甲基)；非常特别优选地，Q表示6-氟-3-吡啶基、5，6- 二氟-3-吡啶基、5-氣_6_氣_3_卩比唳基、5_漠_6_氣_3_卩比唳基、6_氣-3-卩比唳基、5-氣-6-氣-3-卩比唳基、5，6- 二氣-3-批唳基、5_漠_6_氣_3_批唳基、6_漠-3-批唳基、5-氣-6-漠-3-批P定基、5_氣_6_漠_3_批唳基、5，6- 二漠-3-批唳基、6_ 二氣甲基-3-批唳基或2-氣-5-喔唑基；
和至少一种活性增强剂，所述活性增强剂选自穿透剂(尤其是如下定义的式(III)的烷醇烷氧基化物和/或矿物性油或植物性油及其改性物)和式(II)的铵盐或鱗盐
权利要求
1.组合物，其包含至少一种式(I)的环羰基脒和至少一种活性增强剂，
2.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物包含式(I)的环羰基脒，其中 Y表示CH2或O ; G表示饱和或不饱和键；Z表示CH2 ； R1表示氢、C1-C3-烷氧基、C (O) R6或SO2R7,或表示下述残基之一:C「C4-烷基、C3-C4-烯基、C3-C4-块基、C3-C4-环烧基、C4-C5-环烧基烧基、C4-C5-烧基环烧基或节基，所述残基任选地被1-5个齒素原子取代； R2表不氢或C1-C2-烧基； R3和R4彼此独立地表示氢或甲基； R5表示氢、C1-C2-烷基或C1-C2-卤代烷基； R6表示C1-C2-烷基或C1-C2-卤代烷基； R7表示C1-C2-烷基或C1-C2-卤代烷基；和 Q表示选自下述的杂环:吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、吡唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、异噻唑基、咪唑基、吡咯基、噻唑基和三唑基，其任选地被一个或多个选自下述的取代基取代:齒素、氰基、硝基，和C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷基硫基，所述取代基各自任选地被氟或氯取代。
3.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物包含式(Ia)的环羰基脒
4.根据权利要求3所述的组合物，所述组合物包含式(Ia)的环羰基脒，其中 Y-Z 表示基团 O-CR3R4、S-CR3R4、NR5-CR3R4 或 CR3R4-0、O-NR5 ； R1表示氢、CH2-CF3,或表示甲基、乙基、正丙基、异丙基或环丙基，其任选地被卤素取代； R2表示氢或甲基； R3和R4彼此独立地表示氢或甲基， R5表示氢、C1-C2-烷基或C1-C2-卤代烷基， Q表示选自下述的杂环:吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、吡唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、异噻唑基、咪唑基、吡咯基、噻唑基和三唑基，其任选地被一个或多个选自下述的取代基取代素、氰基、硝基，和C1-C4-烷基(例如甲基KC1-C4-烷氧基(例如甲氧基)和C1-C4-烷基硫基，所述取代基又各自任选地被氟或氯取代。
5.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物包含选自下述化合物(1-1)至(1-42)的环羰基脒: (1-1)，4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]甲基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-2)，4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-3)，4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-氟乙基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-4)，4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]_2，2-二氟乙基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-5)，4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]_2，2，2-三氟乙基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-6), 4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]环丙基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-7), 4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]甲氧基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-8)，4-[[(6-氟-3-吡啶基)甲基]甲基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-9)，4-[[(6-氟-3-吡啶基)甲基]乙基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-10)，4-[[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-氟乙基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-11)，4-[[(6-氟-3-吡啶基)甲基]_2，2-二氟乙基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-12)，4-[[(6-氟-3- 吡啶基)甲基]_2，2，2-三氟乙基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-13)，4-[[(6-氟-3-吡啶基)甲基]环丙基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-14), 4-[[(6-氟-3-吡啶基)甲基]甲氧基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-15), 4-[[(6-溴-3-吡啶基)甲基]甲基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-16)，4-[[(6-溴-3-吡啶基)甲基]乙基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-17), 4-[[(6-溴-3-吡啶基)甲基]-2-氟乙基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-18), 4-[[(6-溴-3-吡啶基)甲基]_2，2-二氟乙基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-19)，4-[[(6-溴-3-吡啶基)甲基]_2，2，2-三氟乙基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-20)，4-[[(6-溴-3-吡啶基)甲基]环丙基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-21)，4-[[(6-溴-3-吡啶基)甲基]甲氧基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-22)，4-[[(5，6-二氯-3-吡啶基)甲基]甲基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-23)，4-[[(5，6-二氯-3-吡啶基)甲基]乙基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-24)，4-[[(5，6-二氯-3-吡啶基)甲基]-2-氟乙基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-25), 4-[[ (5，6-二氯-3-卩比唳基)甲基]-2，2-二氟乙基氨基]-2 (5/7)-卩惡唑酮， (1-26), 4-[[ (5，6-二氯-3-卩比唳基)甲基]-2，2，2-二氟乙基氨基]-2 (5/7)-卩惡唑酮， (1-27)，4-[[(5，6-二氯-3-吡啶基)甲基]环丙基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-28)，4-[[(5，6-二氯-3-吡啶基)甲基]甲氧基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-29)，4-[[(2-氯-5-噻唑基)甲基]甲基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-30), 4-[[(2-氯-5-噻唑基)甲基]乙基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-31)，4-[[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-氟乙基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-32)，4-[[(2-氯-5-噻唑基)甲基]_2，2-二氟乙基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-33)，4-[[(2-氯-5-噻唑基)甲基]_2，2，2-三氟乙基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-34)，4-[[(2-氯-5-噻唑基)甲基]环丙基氨基]-2 (5功-噁唑酮，(1-35) 4-[ [(2-氯-5-噻唑基)甲基]甲氧基氨基]-2 (5功-噁唑酮， (1-36)，3-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]甲基氨基]-2_甲基-1，2，4-噁二唑-5 (2/ -酮， (1-37), 3-[ [ (6-氯-3-批P定基)甲基]乙基氨基]_2_甲基-1,2,4-卩惡二唑-5 (2/ -酮， (1-38), 3-[[ (6-氯-3-批P定基)甲基]-2-氟乙基氨基]-2-甲基-1，2，4-卩惡二唑-5 (2/ -酮， (1-39), 3_[[ (6_氣_3_卩比唳基)甲基]-2，2_ 二氣乙基氛基]_2_甲基_1，2，4_卩惡二唑-5 (2/ -酮， (1-40), 3-[[ (6-氯-3-卩比唳基)甲基]-2，2，2-二氟乙基氨基]-2-甲基-1，2，4-1l惡二唑-5 (2/ -酮， (1-41)，3-[[(6_氯-3-吡啶基)甲基]环丙基氨基]-2-甲基-1，2，4-噁二唑-5 (2/ -酮，和 (1-42)，3-[[(6_氯-3-吡啶基)甲基]甲氧基氨基]-2-甲基_1，2，4-噁二唑-5 (2/ -酮。
6.根据权利要求1-5中的任一项所述的组合物，所述组合物包含穿透剂，所述穿透剂选自矿物性油或植物性油及其改性物和/或式(III)的烷醇烷氧基化物
7.根据权利要求6所述的组合物，其中所述穿透剂是选自油菜籽油、葵花子油和它们的甲酯或乙酯的植物油。
8.根据权利要求1-7中的任一项所述的组合物，所述组合物包含式(II)的铵盐，其中 D表示氮； n表示1或2 ; R8>R9>R10和Rn彼此独立地表示氢、或在每种情况下任选地被取代的C1-C4-烷基，其中所述取代基选自齒素、硝基和氰基；且 R12表示碳酸氢根、四硼酸根、氟离子、溴离子、碘离子、氯离子、磷酸氢根、磷酸二氢根、硫酸氢根、酒石酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、甲酸根、乳酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、戊酸根、柠檬酸根或草酸根。
9.根据权利要求1-7中的任一项所述的组合物，所述组合物包含选自下述盐的铵盐: 硫酸铵、乳酸铵、硝酸铵、硫代硫酸铵、硫氰酸铵、柠檬酸铵、草酸铵、甲酸铵、磷酸氢铵、磷酸二氢铵、碳酸铵、苯甲酸铵、亚硫酸铵、苯甲酸铵、草酸氢铵、柠檬酸氢铵、乙酸铵、四甲基硫酸铵、四甲基乳酸铵、四甲基硝酸铵、四甲基硫代硫酸铵、四甲基硫氰酸铵、四甲基柠檬酸铵、四甲基草酸铵、四甲基甲酸铵、四甲基磷酸氢铵、四甲基磷酸二氢铵、四乙基硫酸铵、四乙基乳酸铵、四乙基硝酸铵、四乙基硫代硫酸铵、四乙基硫氰酸铵、四乙基柠檬酸铵、四乙基草酸铵、四乙基甲酸铵、四乙基磷酸氢铵和四乙基磷酸二氢铵。
10.在权利要求1-9中的任一项中定义的组合物用于防治植物害虫的用途。
11.根据权利要求10所述的用途，其中将所述组合物施用于常规植物或转基因植物的种子。
12.根据权利要求 10所述的用途，其中所述组合物作为喷射液或作为罐混合物存在。
全文摘要
组合物，其包含至少一种式(I)的环羰基脒其中Y、G、Z、Q、R1和R2如在说明书中定义，和至少一种选自穿透剂和式(II)的铵盐或鏻盐的活性增强剂其中D、n、R8、R9、R10、R11和R12如在说明书中定义。
文档编号A01N43/78GK103079407SQ201180042023
公开日2013年5月1日 申请日期2011年6月24日 优先权日2010年6月29日
发明者P.耶施克, O.马尔萨姆, P.勒泽尔 申请人:拜耳知识产权有限责任公司