专利名称：蛋壳水解液的制备方法、产品和应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及化工领域，特别涉及蛋壳水解液的制备方法，还涉由该方法制得的蛋壳水解液及其应用。
背景技术：
家禽(例如蛋鸭、蛋鸡等)在产蛋过程中具有产蛋高峰期，一旦过了产蛋高峰期， 产蛋率会明显的下降，同时蛋壳的品质也会下降，如破损率提高、产软壳蛋、沙壳蛋等，严重影响了经济效益。营养是影响产蛋率和蛋壳质量的重要因素，通过补充适量的钙、磷、镁、锌等元素在一定程度上对产蛋率有一定程度的改善。但是如果添加元素的比例不适当，会产生一系列的副作用，如饲料中添加钙过多，会导致蛋壳和蛋壳膜的钙沉积过多，会使蛋壳颜色变淡，色调变差；如磷过多会影响家禽体内的酸碱平衡，影响蛋壳质量。蛋壳本身中含有钙、磷、镁、锌等多种元素，含量较高，且营养均衡，是改善蛋壳质量的天然原料。目前孵化后或加工含蛋食品后产生的大量蛋壳，大都被当做垃圾丢弃而未得到充分利用，一方面资源未得到充分利用，另一方面给环境治理带来很大的压力。因此，急需一种蛋壳水解液的制备方法，制备方法简单，无环境污染，成本低廉。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的之一在于提供一种蛋壳水解液的制备方法，该方法操作简单，不需要特殊设备，生产成本低。为实现上述技术目的，技术方案为 蛋壳水解液的制备方法，具体步骤如下
a.预处理
收集蛋壳，将收集的蛋壳清洗，得到干净的蛋壳，备用；
b.消毒
将步骤a所得蛋壳加入由氯化钠和盐酸的混合溶液制备的电解液中进行消毒，收集蛋壳，烘干，粉碎，得蛋壳粉，备用；
将步骤b所得蛋壳粉加入pH值不小于3的盐酸，酸解至少1. 5小时；再加入浓度不低于5mol/L的盐酸，酸解至少2小时，得蛋壳水解液；
或将步骤b所得蛋壳粉中加入相当于蛋壳粉重量1-1. 5倍的醋酸，酸解1-2小时，再加入相当于蛋壳粉重量2-3倍的醋酸，酸解至少5小时。进一步，所述步骤a是将收集的蛋壳用水超声清洗20-30分钟，再用水清洗3_5 次。进一步，所述步骤b是加入相当于蛋壳体积2-5倍的电解液，消毒10-60分钟。进一步，所述步骤b中，所述电解液的有效氯含量为不低于80ppm。进一步，有效氯含量不低于SOppm的电解液制备方法为，将氯化钠浓度为0. 085-0. 85mol/L、盐酸浓度为0. 01-0. lmol/L的混合溶液，在220V电压条件下电解1-2小时制得。 进一步，所述有效氯含量不低于SOppm的电解液制备方法为，将氯化钠浓度为 0. 5mol/L、盐酸浓度为0. 05mol/L的混合溶液，在220V电压条件下电解1小时制得。
进一步，所述步骤c是将步骤b所得蛋壳粉加入相当于蛋壳粉重量6-8倍的pH值为3-4的盐酸，酸解1-2小时；再加入相当于蛋壳粉重量0. 5-5倍的浓度为5-lOmol/L的盐酸，酸解2-3小时。本发明中电解使用的仪器为北京金惠昌生物安全技术有限公司生产的小先锋E2 型消毒机。本发明目的之二在于提供上述制备方法制备的蛋壳水解液，蛋壳水解液种含有钙，磷，锰，镁和锌等元素，并且蛋壳水解液制备过程经过消毒步骤，能够避免了疾病传播的风险。为解决上述目的，技术方案为
利用所述蛋壳水解液的制备方法制备的蛋壳水解液。本发明目的之三在于提供蛋壳水解液在提高家禽产蛋后期产蛋率中的应用，营养均衡，技术方案为
所述蛋壳水解液在提高家禽产蛋率中的应用。进一步，所述家禽为鸭。本发明有益效果在于本发明公开了蛋壳水解液的制备方法，其制备方法简单，成本低，不需要特殊设备；制备过程中采用电解液进行消毒，消毒彻底，并且消毒方法简单，消毒后不产生有害物质，不会对环境造成污染；在酸解过程中，酸解采用分步酸解法，控制反应速度，主要盐酸和醋酸与蛋壳粉反应产生大量的氢气，先加入低浓度的盐酸或者一部分醋酸，反应一段时间后，再加入高浓度的盐酸或者余下醋酸，避免反应过于剧烈，防止飞溅； 本发明还公开了由该方法制得的蛋壳水解液，蛋壳水解液中蛋壳水解液中营养物质丰富， 包括钙、磷、锰、镁、锌等，并且含量高，分别为钙15. 50mg/ml，磷0.084 mg/ml，锰0.31 μδ/ ml，镁38. 78Pg/ml，锌2. 93μδ/πι1 ；还公开了蛋壳水解液的应用，饲喂产蛋后期的蛋鸭后能够明显提高蛋鸭后期的产蛋率，产蛋率提高约10%，蛋壳质量好，无钙沉积，因此能够提高经济效益。
具体实施例方式以下将结合实施例对本发明进行详细的描述。优选实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件。实施例1
蛋壳水解液的制备，具体步骤如下
a.预处理
收集鸡蛋壳，用水超声清洗20分钟，再用水清洗5次，得到干净的蛋壳，备用；
b.消毒
将步骤a所得蛋壳加入相当于蛋壳体积5倍的电解液，消毒30分钟，然后收集蛋壳， 将蛋壳在100°C条件下烘干，粉碎，得蛋壳粉，备用；其中电解液是以浓度为0. 5mol/L的氯化钠和0. 05mol/L盐酸在220V条件下电解1小时制得，制得的电解液中有效氯浓度为 800ppm，备用。c.酸解
向步骤b所得蛋壳粉中加入相当于蛋壳粉重量的10倍的PH值为3的盐酸溶液，不停搅拌，酸解1. 5小时；再向反应液中加入相当于蛋壳粉重量0. 5倍的浓度为lOmol/L的盐酸， 不停搅拌，酸解2小时，过滤，收集滤液，即得蛋壳水解液。本实施例制备的蛋壳水解液pH值为6，蛋壳水解液中钙、磷、锰、镁、锌的浓度分别为钙 15. 50mg/mL,磷 0. 084 mg/mL,锰 0. 31 Pg/mL，镁 38. 78Pg/mL，锌 2. 93Pg/mL。实施例2
蛋壳水解液的制备，具体步骤如下
a.预处理
收集鸭蛋壳，用水超声清洗30分钟，再用水清洗3次，得到干净的蛋壳，备用；
b.消毒
将步骤a所得蛋壳加入相当于蛋壳体积3倍的电解液，消毒45分钟，然后收集蛋壳， 将蛋壳在80°C条件下烘干，粉碎，得蛋壳粉，备用；其中电解液是以浓度为0. 85mol/L的氯化钠和0. 01mol/L盐酸在220V条件下电解2小时制得，制得的电解液中有效氯浓度为 1200ppm,稀释成有效氯浓度为80ppm，备用。c.酸解
向步骤b所得蛋壳粉中加入相当于蛋壳粉质量6倍的pH值为4的盐酸溶液，不停搅拌， 酸解2小时，再向反应液中加入相当于蛋壳粉重量5倍的浓度为5mol/L的盐酸，并不停搅拌，酸解2. 5小时，过滤，收集滤液，即得蛋壳水解液。本实施例制得的蛋壳水解液pH值为6，蛋壳水解液中钙、磷、锰、镁、锌的浓度分别为钙 14. 29mg/ml，磷 0. 075 mg/ml，锰 0. 37 Pg/ml，镁 35. 48μδ/πι1，锌 2. 76μδ/πι1。实施例3
蛋壳水解液的制备，具体步骤如下
a.预处理
收集鹅蛋壳，用水超声清洗30分钟，再用水清洗3次，得到干净的蛋壳，备用；
b.消毒
将步骤a所得蛋壳加入相当于蛋壳体积4倍的电解液，消毒10分钟，然后收集蛋壳，将蛋壳在80°C条件下烘干，粉碎，得蛋壳粉，备用；其中电解液是以浓度为0. 085mol/L的氯化钠和0. lmol/L盐酸在220V条件下电解2小时制得，制得的电解液中有效氯浓度为250ppm，c.酸解
向步骤b所得蛋壳粉中加入相当于蛋壳粉质量8倍的pH值为3. 5的盐酸溶液，不停搅拌，酸解1小时，再向反应液中加入相当于蛋壳粉重量3倍的浓度为8mol/L的盐酸，并不停搅拌，酸解3小时，过滤，收集滤液，即得蛋壳水解液。本实施例制得的蛋壳水解液pH值为6，蛋壳水解液中钙、磷、锰、镁、锌的浓度分别为钙 15. 17mg/ml，磷 0. 091 mg/ml，猛 0. 33“g/ml，镁 36. 27Pg/ml，锌 2. 51“g/ml。实施例4蛋壳水解液的制备，具体步骤如下
a.预处理
收集鸭蛋壳，用水超声清洗30分钟，再用水清洗3次，得到干净的蛋壳，备用；
b.消毒
将步骤a所得蛋壳加入相当于蛋壳体积2倍的电解液，消毒60分钟，然后收集蛋壳， 将蛋壳在60°C条件下烘干，粉碎，得蛋壳粉，备用；其中电解液是以浓度为0. 8mol/L的氯化钠和0. 025mol/L盐酸在220V条件下电解1. 5小时制得，制得的电解液中有效氯浓度为 1150ppm，稀释成有效氯浓度为80ppm，备用；
向步骤b所得蛋壳粉中加入相当于蛋壳粉重量1倍的醋酸，并不停搅拌，酸解2小时， 然后再加入相当于蛋壳粉重量2倍的醋酸，酸解5小时，过滤，收集滤液，即得蛋壳水解液。本实施例制得的蛋壳水解液pH值为6，蛋壳水解液中钙、磷、锰、镁、锌的浓度分别为钙 6. 9mg/mL,磷 0. 058mg/mL,锰 0. 16 Pg/mL，镁 13. 23Pg/mL，锌 0. 54Pg/mL。实施例5
蛋壳水解液的制备，具体步骤如下
a.预处理
收集鸭蛋壳，用水超声清洗25分钟，再用水清洗4次，得到干净的蛋壳，备用；
b.消毒
将步骤a所得蛋壳加入相当于蛋壳体积2倍的电解液，消毒60分钟，然后收集蛋壳，将蛋壳在60°C条件下烘干，粉碎，得蛋壳粉，备用；其中电解液是以浓度为0. 2mol/L的氯化钠和0. 05mol/L盐酸在220V条件下电解1小时制得，制得的电解液中有效氯浓度为700ppm，c.酸解
向步骤b所得蛋壳粉中加入相当于蛋壳粉重量1. 5倍的醋酸，并不停搅拌，酸解1小时，再加入相当于蛋壳粉重量3倍的醋酸，并不停搅拌，酸解6小时，过滤，收集滤液，即得蛋壳水解液。本实施例制得的蛋壳水解液pH值为6，蛋壳水解液中钙、磷、锰、镁、锌的浓度分别为钙 7. 2mg/mL,磷 0. 032mg/mL,锰 0. 27Pg/mL，镁 23. 43Pg/mL，锌 1. 58Pg/mL。实施例6
产蛋率试验
以产蛋1年以上的樱桃谷蛋鸭为实验对象，试验在重庆市合川区荣兴农业合作社蛋鸭场进行，试验时间为2011年8月6日至9月20日，其中2011年8月6日至8月20日共 15天为预饲准备期，准备期饲喂饲料中粗蛋白的质量分数为18. 0%，粗脂肪的质量分数为 1. 5%，粗纤维的质量分数为8. 0%，粗灰分的质量分数为15%，钙的质量分数为2. 7%，磷的质量分数为0. 5%，食盐的质量分数为0. 8%，每只每天按400g饲喂。将试验鸭随机分为两组，每组公鸭10只，母鸭50只。其中A组作为对照组，饲喂方法同饲准备期，B组为实验组，饲喂饲料的方法与A组相同，除此之外每只蛋鸭每日饮用实施例1飞制备的蛋壳水解液50ml。 记录饲喂后第7天、第14天、第21天、第观天测定鸭蛋指数，测定数据采用SPSS13. 0单因素方差统计分析软件进行处理，用LSD法作多重比较，数据用(平均值士标准差)表示。测定蛋壳水解液对蛋鸭广蛋性能的影响，结果如表I所不: 表I.蛋壳水解液对蛋鸭生产性能的影响
权利要求
1.蛋壳水解液的制备方法，其特征在于，具体步骤如下a.预处理收集蛋壳，将收集的蛋壳清洗，得到干净的蛋壳，备用；b.消毒将步骤a所得蛋壳加入由氯化钠和盐酸混合溶液制备的电解液中进行消毒，收集蛋壳，烘干，粉碎，得蛋壳粉，备用；将步骤b所得蛋壳粉加入pH值不小于3的盐酸，酸解至少1. 5小时；再加入浓度不低于5mol/L的盐酸，酸解至少2小时，得蛋壳水解液；或将步骤b所得蛋壳粉中加入相当于蛋壳粉重量1-1. 5倍的醋酸，酸解1-2小时，再加入相当于蛋壳粉重量2-3倍的醋酸，酸解至少5小时。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述步骤a是将收集的蛋壳用水超声清洗20-30分钟，再用水清洗3-5次。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述步骤b是加入相当于蛋壳体积 2-5倍的电解液，消毒10-60分钟。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于所述步骤b中，所述电解液的有效氯含量为不低于80ppm。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于所述有效氯含量不低于SOppm的电解液制备方法为，将氯化钠浓度为0. 085-0. 85mol/L、盐酸浓度为0. 01-0. lmol/L的混合溶液，在220V电压条件下电解1-2小时制得。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于所述有效氯含量不低于SOppm的电解液制备方法为，将氯化钠浓度为0. 5mol/L、盐酸浓度为0. 05mol/L的混合溶液，在220V电压条件下电解1小时制得。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述步骤c是将步骤b所得蛋壳粉加入相当于蛋壳粉重量6-8倍的pH值为3-4的盐酸，酸解1-2小时；再加入相当于蛋壳粉重量0. 5-5倍的浓度为5-lOmol/L的盐酸，酸解2_3小时。
8.权利要求1-7任一项所述蛋壳水解液的制备方法制得的蛋壳水解液。
9.权利要求8所述蛋壳水解液在提高家禽产蛋率中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于所述家禽为鸭。
全文摘要
本发明公开了蛋壳水解液的制备方法，具体步骤为，收集蛋壳，将收集的蛋壳清洗得到干净的蛋壳；然后加入由氯化钠和盐酸混合溶液制备的电解液中进行消毒，收集消毒蛋壳，烘干，粉碎；再加入盐酸或醋酸进行酸解，至蛋壳反应完全，过滤，收集滤液，得蛋壳水解液，其制备方法简单，生产成本低，不需要特殊设备和试剂；制得的蛋壳水解液中含有钙，磷，锰，镁和锌等元素，可以用于提高家禽产蛋后期的产蛋率。
文档编号A23K1/18GK102524521SQ20121004945
公开日2012年7月4日 申请日期2012年2月29日 优先权日2012年2月29日
发明者张晓春, 李星, 杜金平, 王阳铭, 葛良鹏 申请人:重庆市畜牧科学院