专利名称：一种丁吡吗啉油悬浮剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种农药制剂，具体涉及一种丁吡吗啉油悬浮剂及其制备方法。
背景技术：
丁吡吗啉是一种专一杀卵菌纲真菌杀菌剂，其作用特点是影响细胞壁膜的形成和抑制细胞呼吸，对卵菌孢子囊梗和卵孢子的形成阶段尤为敏感，它对藻状菌的霜霉科和疫霉属的真菌有独特的作用方式。若在孢子形成之前用药，即可以完全抑制孢子产生。活性研究结果表明，这是一个高效、广谱的新型杀菌剂，毒理学研究表明，其毒性非常低。环境毒理学研究表明，丁吡吗啉原药对蜜蜂、鹌鹑、斑马鱼、家蚕、大型蚤、斜生棚藻均为低毒。制剂对蜂、鸟、鱼、蚕也均为低毒，因此非常安全。残留研究表明，在推荐使用剂量下是安全的。初步抗性风险评估表明，在丁吡吗啉的使用过程中，致病疫霉对丁吡吗啉的抗性风险可能较低。初步作用机理研究表明，丁吡吗啉对病原菌的呼吸链具有强烈的抑制作用，作为一种新组分单独使用对抑制孢子萌发持效期长，效果强于烯酰吗啉。 现有的丁吡吗啉的剂型包括水悬浮剂、粉剂、乳油剂等。其中丁吡吗啉在水悬浮剂中的稳定性不好，易发生降解从而影响药效，而油悬浮剂虽然稳定性较好，但由于在配制时使用杂环类和芳烃类有机溶剂，会对环境带来一定污染，使用时对操作者也有一定危害。而粉剂相比乳液剂型使用更加不方便。
发明内容
本发明所要解决的第一个技术问题是针对现有技术存在的不足，提供一种使用方便、稳定性好、药效高、无污染的丁吡吗啉油悬浮剂。本发明所要解决的第二个技术问题是针对现有技术存在的不足，提供一种使用方便、稳定性好、药效高、无污染的丁批吗啉油悬浮剂的制备方法。为解决上述第一个技术问题，本发明的技术方案是一种丁吡吗啉油悬浮剂，包含以下重量百分比的组分丁吡吗啉5 70%、乳化剂
0.5 15%、分散剂0. 5 5%、增效剂0 5%、助悬剂0. I 5%，余量为有机连续相补足100%。优选的，所述乳化剂包括烷基磺酸盐、二苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐、琥珀酸单酯磺酸钠盐、氢化蓖麻油环氧乙烷缩合物中的一种或几种。作为进一步的优选，所述烷基磺酸盐包括十二烷基磺酸钙、十八烷基磺酸钠；所述二苄基酚聚氧乙烯醚最优为罗地亚飞翔精细化工有限公司生产的BC/10、Tanemul1370/C;所述苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物最佳为美国亨斯迈集团生产的TERMUL1284、农乳1602#、农乳603#中的一种或几种的组合；所述烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸盐最优为南京科宏化工有限公司生产的S0PA-270 ;所述琥珀酸单酯磺酸钠盐最优为南京科宏T-728 ;所述氢化蓖麻油环氧乙烷缩合物最优为EL-40 ;所述聚氧乙烯山梨酸酐硬脂酸酯最优为吐温-80 (T-80)。
优选的，所述分散剂包括萘磺酸盐、聚合羧酸盐、磷酸酯缩合物、琥珀酸单酯磺酸钠盐中的一种或几种。作为进一步的优选，所述萘磺酸盐使用罗地亚飞翔精细化工有限公司生产的MS90、英国禾大550S、或美国亨斯迈集团生产的TERMUL5500 ;所述聚合羧酸盐以美国亨斯迈集团生产的2700或罗地亚飞翔精细化工有限公司生产的T36 ;所述磷酸酯缩合物和聚合羧酸盐混合物最优为亨斯迈的TERMUL3015或上海拓纳的TanemulKS ;所述磷酸酯聚合物最优为罗地亚FD。
优选的，所述助悬剂包括有机膨润土、白炭黑、硅酸镁铝中的一种或两种的混合物。作为进一步的优选，所述助悬剂包括有机膨润土或白炭黑中的至少一种，所述白炭黑为气相法生产的白炭黑。优选的，所述增效剂包括丁香油、苏子油、5-硝基愈创木酚钠中的一种或几种。优选的，所述有机连续相包括松酯基植物油脂、桉树油、油酸甲酯、玉米油中的一种或几种。作为进一步的优选，所述有机连续相包括松酯基植物油脂和油酸甲酯中的一种或两种。作为一种改进，步骤(I)中，还含有0 0.5%的防腐剂；步骤(6)中，将所述增效剂和防腐剂打入均质器，开动均质器进行均质。所述防腐剂包括山梨醇硬酯酸、磷酸或苯甲酸钠中的一种。为解决上述第二个技术问题，本发明的技术方案是制备丁吡吗啉油悬浮剂的方法，包括以下步骤(I)按照重量百分比计量好以下原料丁吡吗啉I 70%、乳化剂0. 5 15%、分散剂0. 5 5%、增效剂0 5%、助悬剂0. I 5%，用有机连续相补足100%，备用；(2)将所述有机连续相置于混合釜内，搅拌中加入所述乳化剂和分散剂，混合3 5min ；(3)搅拌条件下将所述丁吡吗啉加入，搅拌3 5min ；(4)搅拌条件下慢慢将所述助悬剂加入，搅拌均匀；(5)步骤(4)所得的混合物料通过砂磨机进行砂磨，然后将其打入均质器；(6)将所述增效剂打入均质器，开动均质器，均质15 20分钟，停止，得成品丁吡吗啉油悬浮剂。作为一种改进，步骤(I)中，还含有0 0.5%的防腐剂；步骤(6)中，将所述增效剂和防腐剂打入均质器，开动均质器进行均质。优选的，所述乳化剂包括烷基磺酸盐、二苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐、琥珀酸单酯磺酸钠盐、氢化蓖麻油环氧乙烷缩合物中的一种或几种。作为进一步的优选，所述烷基磺酸盐包括十二烷基磺酸钙、十八烷基磺酸钠；所述二苄基酚聚氧乙烯醚最优为罗地亚飞翔精细化工有限公司生产的BC/10、Tanemul 1370/C ;所述苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物最佳为美国亨斯迈集团生产的TERMUL1284、农乳1602#、农乳603#中的一种或几种的组合；所述烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸盐最优为南京科宏化工有限公司生产的S0PA-270 ;所述琥珀酸单酯磺酸钠盐最优为南京科宏T-728 ;所述氢化蓖麻油环氧乙烷缩合物最优为EL-40 ;所述聚氧乙烯山梨酸酐硬脂酸酯最优为吐温-80 (T-80)。优选的，所述分散剂包括萘磺酸盐、聚合羧酸盐、磷酸酯缩合物、琥珀酸单酯磺酸钠盐中的一种或几种。作为进一步的优选，所述萘磺酸盐使用罗地亚飞翔精细化工有限公司生产的MS90、英国禾大550S、或美国亨斯迈集团生产的TERMUL5500 ;所述聚合羧酸盐以美国亨斯迈集团生产的2700或罗地亚飞翔精细化工有限公司生产的T36 ;所述磷酸酯缩合物和聚合羧酸盐混合物最优为亨斯迈的TERMUL3015或SHH的TanemulKS ;所述磷酸酯聚合物最优为罗地亚FD。优选的，所述助悬剂包括有机膨润土、白炭黑、硅酸镁铝中的一种或两种的混合物。
作为进一步的优选，所述助悬剂包括有机膨润土或白炭黑中的至少一种，所述白炭黑为气相法生产的白炭黑。优选的，所述增效剂包括丁香油、苏子油、5-硝基愈创木酚钠中的一种或几种。优选的，所述有机连续相包括松酯基植物油脂、桉树油、油酸甲酯、玉米油中的一种或几种。作为进一步的优选，所述有机连续相包括松酯基植物油脂和油酸甲酯中的一种或两种。所述防腐剂包括山梨醇硬酯酸、磷酸或苯甲酸钠中的一种。由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是本发明的丁吡吗啉油悬浮剂，包含以下重量百分比的组分丁吡吗啉5 70%、乳化剂0. 5 15%、分散剂0. 5 5%、增效剂0 5%、助悬剂0. I 5%，余量为有机连续相补足100%。由于本发明采用合理的成分配比并采用有机连续相作为载体，有机连续相中的植物油脂与原药的有效结合，增强了与植物叶片的亲和力，更有利于药效的发挥，且储存稳定性好，不易分解，因此本发明不仅药效高，而且药效持久，杀菌效果好。本发明的剂型为油悬浮剂，为胶状液体，易于计量、包装，原料利用率高且不存在三废污染，为绿色环保产品和工艺。
具体实施例方式下面结合具体的实施例来进一步阐述本发明。实施例I(I)按照重量百分比计量好以下原料丁吡吗啉10%，乳化剂烷基磺酸盐5%，分散剂聚合羧酸盐2%，增效剂丁香油3%，助悬剂有机膨润土 2%，0. 2%的防腐剂山梨醇硬酯酸，用有机连续相松酯基植物油脂补足100%，备用；(2)将所述有机连续相置于混合釜内，搅拌中加入所述乳化剂和分散剂，混合5min ；(3)搅拌条件下将所述丁吡吗啉加入，搅拌5min ；(4)搅拌条件下慢慢将所述助悬剂加入，搅拌IOmin至均匀；
(5)步骤(4)所得的混合物料通过砂磨机进行砂磨，然后将其打入均质器；(6)将所述增效剂和防腐剂打入均质器，开动均质器，均质15分钟，停止，得成品丁吡吗啉油悬浮剂。实施例2(I)按照重量百分比计量好以下原料丁吡吗啉40%，乳化剂二苄基酚聚氧乙烯醚7%，分散剂萘磺酸盐2%，增效剂苏子油3%，防腐剂苯甲酸钠0. 2%、助悬剂白炭黑2%，用有机连续相油酸甲酯补足100%，备用；(2)将所述有机连续相置于混合釜内，搅拌中加入所述乳化剂和分散剂，混合4min ；(3)搅拌条件下将所述丁吡吗啉加入，搅拌4min ；(4)搅拌条件下慢慢将所述助悬剂加入，搅拌12min至均匀；(5)步骤(4)所得的混合物料通过砂磨机进行砂磨，然后将其打入均质器；(6)将所述增效剂和防腐剂打入均质器，开动均质器，均质15分钟，停止，得成品丁吡吗啉油悬浮剂。实施例3(I)按照重量百分比计量好以下原料有效成分95%的丁吡吗啉折百后为15%，乳化剂使用7%的美国亨斯迈集团生产的TERMUL1284和6%的农乳1602#的混合物，分散剂使用3%美国亨斯迈集团生产的TERMUL5500，增效剂丁香油5%，助悬剂有机膨润土 2%，用有机连续相松酯基植物油脂补足100%，备用；(2)将所述有机连续相置于混合釜内，搅拌中加入所述乳化剂和分散剂，混合5min ；(3)搅拌条件下将所述丁吡吗啉加入，搅拌3min ；(4)搅拌条件下慢慢将所述助悬剂加入，搅拌12min至均匀；(5)步骤(4)所得的混合物料通过砂磨机进行砂磨，然后将其打入均质器；(6)将所述增效剂和防腐剂打入均质器，开动均质器，均质17分钟，停止，得成品丁吡吗啉油悬浮剂。实施例4(I)按照重量百分比计量好以下原料有效成分95%的丁吡吗啉折百后为25%，乳化剂十八烷基磺酸钠10%，分散剂使用琥珀酸单酯磺酸钠盐3%，增效剂苏子油4%，助悬剂白炭黑2%，用有机连续相桉树油和玉米油补足100%，备用；(2)将所述有机连续相置于混合釜内，搅拌中加入所述乳化剂和分散剂，混合4min ；(3)搅拌条件下将所述丁吡吗啉加入，搅拌4min ；(4)搅拌条件下慢慢将所述助悬剂加入，搅拌13min至均匀；(5)步骤(4)所得的混合物料通过砂磨机进行砂磨，然后将其打入均质器；(6)将所述增效剂和防腐剂打入均质器，开动均质器，均质15分钟，停止，得成品丁吡吗啉油悬浮剂。
、
实施例5(I)按照重量百分比计量好以下原料有效成分95%的丁吡吗啉折百后为30%，乳化剂脂肪醇聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐和琥珀酸单酯磺酸钠盐的混合物9%，分散剂使用聚合羧酸盐2. 5%，增效剂5-硝基愈创木酚钠0. 5%，助悬剂硅酸镁铝I. 5%，用有机连续相油酸甲酯补足100%，备用；(2)将所述有机连续相置于混合釜内，搅拌中加入所述乳化剂和分散剂，混合5min ；(3)搅拌条件下将所述丁吡吗啉加入，搅拌5min ；(4)搅拌条件下慢慢将所述助悬剂加入，搅拌15min至均匀；(5)步骤(4)所得的混合物料通过砂磨机进行砂磨，然后将其打入均质器；(6)将所述增效剂和防腐剂打入均质器，开动均质器，均质20分钟，停止，得成品丁吡吗啉油悬浮剂。
对比实施例将实施例4所制备的25% 丁吡吗啉油悬浮剂，分别与丁吡吗啉水悬浮剂、烯酰吗啉水分散粒剂进行室内活体和田间药效试验以证明其药效。每种试验药剂分别使用3个浓度，每种浓度的药剂连续使用三次，另设清水对照。试验测定药剂对病原菌的孢子萌发抑制率和菌丝生长抑制率。田间药效试验，对照组用常规药剂按照说明书规定用量喷雾施药。清水对照组喷施清水。每种药剂7天施药I次，共施药3次。在第I次施药前进行病情基数调查，第3次施药后的第7天进行病情指数调查，计算防治效果。病情指数调查标准及防效计算0级，无病斑； I级，病叶数占总叶数5%以下；3级，病叶数占总叶数5% 25% ；5级，病叶数占总叶数25% 50% ；7级，病叶数占总叶数50% 75% ；9级，病叶数占总叶数75%以上。
Z(各级病株数X相对级数值) 病情指数=X 100 调查总株数x最高级数值
对照病情指数-处理组病情指数 杀菌剂防效=X 100
对照组病情指数对比实验例I :25%的丁吡吗啉油悬浮剂对黄瓜霜霉病菌孢子萌发的抑制效果时间2012.3. 16-2012. 4. 16_MM__有效成分浓度(|gg/niL) 孢子萌发抑制率(％)
10094. 9
25/ 丁吡吗啉油悬浮剂5069. 权利要求
1.一种丁吡吗啉油悬浮剂，其特征在于包含以下重量百分比的组分丁吡吗啉5 70%、乳化剂0. 5 15%、分散剂0. 5 5%、增效剂0 5%、助悬剂0. I 5%，余量为有机连续相。
2.如权利要求I所述的丁吡吗啉油悬浮剂，其特征在于所述乳化剂包括烷基磺酸盐、二苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐、琥珀酸单酯磺酸钠盐、氢化蓖麻油环氧乙烷缩合物中的一种或几种。
3.如权利要求I所述的丁吡吗啉油悬浮剂，其特征在于所述分散剂包括萘磺酸盐、聚合羧酸盐、磷酸酯缩合物、琥珀酸单酯磺酸钠盐中的一种或几种。
4.如权利要求I所述的丁吡吗啉油悬浮剂，其特征在于所述助悬剂包括有机膨润土、白炭黑、硅酸镁铝中的一种或两种的混合物。
5.如权利要求I所述的丁吡吗啉油悬浮剂，其特征在于所述增效剂包括丁香油、苏子油、5-硝基愈创木酚钠中的一种或几种。
6.如权利要求I所述的丁吡吗啉油悬浮剂，其特征在于所述有机连续相包括松酯基植物油脂、桉树油、油酸甲酯、玉米油中的一种或几种。
7.如权利要求I至6任一权利要求所述的丁吡吗啉油悬浮剂，其特征在于所述丁吡吗啉油悬浮剂中还含有重量百分比为0 0. 5%的防腐剂，所述防腐剂包括山梨醇硬酯酸或磷酸。
8.制备如权利要求I所述的丁吡吗啉油悬浮剂的方法，其特征在于包括以下步骤 (1)按照重量百分比计量好以下原料丁吡吗啉I 70%、乳化剂0.5 15%、分散剂0.5 5%、增效剂0 5%、助悬剂0. I 5%，用有机连续相补足100%，备用； (2)将所述有机连续相置于混合釜内，搅拌中加入所述乳化剂和分散剂，混合3 5min ； (3)搅拌条件下将所述丁吡吗啉加入,搅拌3 5min； (4)搅拌条件下慢慢将所述助悬剂加入，搅拌均匀； (5)步骤(4)所得的混合物料通过砂磨机进行砂磨，然后将其打入均质器； (6)将所述增效剂打入均质器，开动均质器，均质15 20分钟，停止，得成品丁吡吗啉油悬浮剂。
9.如权利要求8所述的丁吡吗啉油悬浮剂的制备方法，其特征在于步骤(I)中，还含有0 0. 5%的防腐剂；步骤(6)中，将所述增效剂和防腐剂打入均质器，开动均质器进行均质。
10.如权利要求9所述的丁吡吗啉油悬浮剂的制备方法，其特征在于 所述乳化剂包括烷基磺酸盐、二苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐、琥珀酸单酯磺酸钠盐、氢化蓖麻油环氧乙烷缩合物中的一种或几种； 所述分散剂包括萘磺酸盐、聚合羧酸盐、磷酸酯缩合物、琥珀酸单酯磺酸钠盐中的一种或几种； 所述助悬剂包括有机膨润土、白炭黑、硅酸镁铝中的一种或两种的混合物； 所述增效剂包括丁香油、苏子油、5-硝基愈创木酚钠中的一种或几种；所述有机连续相包括松酯基植物油脂、桉树油、油酸甲酯、玉米油中的一种或几种；所述防腐剂包 括山梨醇硬酯酸、磷酸或苯甲酸钠。
全文摘要
本发明公开了一种丁吡吗啉油悬浮剂及其制备方法，包含以下重量百分比的组分丁吡吗啉5～70%、乳化剂0.5～15%、分散剂0.5～5%、增效剂0～5%、助悬剂0.1～5%，余量为有机连续相补足100%。本发明将以上成分混合制备的油悬浮剂，有机连续相中的植物油脂与原药的有效结合，增强了与植物叶片的亲和力，更有利于药效的发挥，储存稳定性好，不易分解，因此本发明不仅药效高，而且药效持久，杀菌效果好，且不存在三废污染，为绿色环保产品和工艺。
文档编号A01N25/04GK102742579SQ201210253739
公开日2012年10月24日 申请日期2012年7月21日 优先权日2012年7月21日
发明者李云, 王晓红, 褚爱玲, 韩金栋 申请人:山东亿嘉农化有限公司