专利名称：杀菌剂组合物防治水稻病害的用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及ー种具有协同增效作用的杀菌剂组合物防治水稻稻瘟病、水稻纹枯病和水稻胡麻斑病的用途，该组合物对作物具有保护和治疗作用，表现出极强的抗菌和杀菌活性。本发明属于农业植物保护领域。
背景技术：
水稻稻瘟病、水稻纹枯病和水稻胡麻斑等均为水稻常见病害，这些病害目前已成为制约水稻生长和丰收的主要病害，这些病害通常使用的药剂为甲基托布津、井网霉素、三唑酮、多菌灵等常规药剂，由于这些药剂从上个世纪70年代就开始大面积推广，长期连续高剂量地使用品种或作用方式単一的化学杀菌剂，容易影响药剂的残留、环境污染以及抗药性真菌发展等问题。氟环唑与咪鲜胺都是农业生产上非常有效的杀菌剂。氟环唑是ー种新型的重要三唑类含氟杀菌剂，不仅具有很好的保护、治疗和铲除活性，而且具有较佳内吸··活性，可迅速被植株吸收并传导至感病部位，使病害侵染立即停止。由于该化合物导入氟离子，所以对于水稻真菌性病害具有特别高的杀菌活性，但由于氟环唑成本较高，难以大面积推广。咪鲜胺为广谱性杀菌剂，是氨基甲酰咪唑类中活性最強的品种，具有良好的传导性能，对子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲等引起的多种病害具有比较好的效果，对于水稻真菌性病害也有比较好的防效，而且价格适中，易于推广，但长期施用，真菌抗性问题也日益突出。对于此类问题，目前通常使用的方法是筛选出不同活性的化合物的混合物来防治有害真菌。通过此方法可延缓抗性产生，降低施用量，提高防治效果，減少防治成本。
发明内容
本发明的目的针对上述不足之处，通过将氟环唑、咪鲜胺(或其农业上可接受的金属盐类化合物)等两种有效活性成分进行组合，并辅以农药助剂，提供一种对于防治水稻真菌性病菌具有协同增效作用的杀菌剂组合物。试验结果表明，本发明的组合物增效作用明显，同时降低了施药量，減少了施药次数，而且氟环唑与咪鲜胺之间无交互抗性。咪鲜胺(英文通用名称Prochloraz)，化学名称(式I) :N_丙基-N_[2_(2，4，6_三
氯苯氧基)こ基]-咪唑-I-甲酰胺
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' II NCl.......-<M:H5(:11..,N-C:-N
ClC 117 +( 1 ,适合于本发明的咪鲜胺金属盐类化合物的金属离子可以选择元素周期表中第一至第二过度族元素，尤其是锰、铁、锌、铜；还有第二主族元素，尤其是钙和镁的离子；以及第三和第四主族元素，尤其是铝离子。若合适的话，金属离子可以以它们可能呈现的各种化合价存在。例如，选择金属离子锰的盐类化合物(如式II)，即，N-丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)こ基]-I-H-咪唑-I-甲酰胺-氯化锰。(II)
氟环唑(英文通用名称epoxiconazole)，化学名称(式III)(2RS，3RS) -I-[3_ (2-氣苯基)-2，3-环氧 ~2~ (4-氣苯基)丙基]-1 氣_1，2，4-ニ唑。
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一..—. (111)本发明的具体方案为ー种防治水稻真菌性病害的杀菌剂组合物，包含下述组分氟环唑与咪鲜胺(或农业上可接受的其金属盐类化合物)以及农药的常规助剂组成。 适合于本发明的咪鲜胺金属盐类化合物优选咪鲜胺锰盐、咪鲜胺锌盐、咪鲜胺铜盐等其中的ー种。
本发明的组合物中，咪鲜胺与氟环唑重量比为1:50 50:1，优选为1:30 30:1。本发明的混合物以组合物的形式使用，使用时通常与其他载体、表面活性剂等常用助剂一起施用。合适的添加剂和载体可以是固体或液体，它们通常是剂型加工过程中常用的物质，例如天然的或再生的矿物质，溶剤、分散剂、润湿剂、胶粘剂、增稠剂、粘合剂或肥料。应用本发明组合物的优选方法包括将本发明的组合物用于植物生长的地上部分，特别是叶部(叶面施用)。使用频率和施用量取决于病原体的生物学和气候生存条件。本发明的组合物能以不变的形式使用，或者优选地与配置エ艺中通常使用的添加齐U—起使用，因此这些化合物能以已知的方式进行配置，例如制成可湿性粉齐 、悬浮齐 、水分散粒剂。根据这些组合物所具有的性质，可以根据所要达到的目的和环境情况选择如喷雾、弥雾、撒播、泼浇等之类的施用方法。作为固体形式的组合物，可提及的有下列几种水分散粒剂(其活性成分的含量一般比较高，通常在50%-90%之间)，通常是通过可湿性粉末型组合物在合适的颗粒体系中的附聚作用加以制备，制得该剂型。可湿性粉剂一般用这样的方法制备，即以使其含有的活性成分为准，除固体载体夕卜，它们一般含有0-7%的湿润剂，3-10%的分散剂，必要吋，再含有0-10%的一种或多种其它的添加剂。如染料、着色剂、渗透剂、粘合剂或抗结块剂等。悬浮剂是以如下的方法来制备的，即以得到不形成沉积物的稳定的流体为准，它们一般含有10-85%的活性成分，O. 5-45%的表面活性剤，0-10%适当的诸如染料、着色剂、抗泡沫剂、防蚀剂、稳定剂和渗透剂及粘合剂等的添加剤，载体可以是水或有机液体，活性成分难溶或不溶于水中，可将某些固体有机物质或无机盐溶于液体中以便有助于沉积物形成或作为水的防冻剂。可用已知的方法制备各种剂型例如将有效成分与填充剂，如溶剂、固体载体，需要时可以与表面活性剂一起均匀混合、研磨。适合于发明的溶剂可供选择的有芳香烃，优选含8-12个碳原子，如ニ甲苯混合物或取代的苯，酞酸酯类，如酞酸ニ丁酯或酞酸ニ辛酸，脂肪烃类，如环己烷或石蜡，醇和こニ醇和它们的醚和酷，如こ醇，こニ醇，こニ醇单甲基；酮类，如环己酮，强极性的溶剂，如N-甲基-2-吡咯烷酮，ニ甲基亚砜或ニ甲基甲酰胺，和植物油或植物油，如大豆油。
适合于本发明的固体载体，如用于粉剂和可分散剂的通常是天然矿物填料，例如滑石、高岭土，蒙脱石或活性白土。为了管理物理性能也可以加入高分散性硅酸或高分散性吸附聚合物。合适的粒状吸附载体是多孔型的，如浮石、皂土或膨润土 ；合适的非吸附载体是例如方解石或砂。另外，可以使用大量的无机性质或有机性质的预制成粒状的材料，特别是白云石。根据本发明两组分的化学性质，合适的表面活性剂为木质素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、ニ丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和胺盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇こニ醇醚，还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧こ烯辛基苯基醚，こ氧基化异辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基芳基聚こニ醇醚，三丁基苯聚こニ醇醚，三硬脂基苯基聚こニ醇醚，烷基芳基聚醚醇，こ氧基化蓖麻油，聚氧こ烯烷基醚，氧化こ烯缩合物、こ氧基化聚氧丙烯，月桂酸聚こニ醇醚缩醛，山梨醇酯，木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
可施用本发明的组合物中，当共同施用两组分吋，出现叠加(等于增效)的效果。此组合物的活性比使用单个化合物的活性预期总和，以及单个化合物的単独活性更为显著。增效效果允许表现为施用量減少、作用效果见效快、更持久的防治效果、通过仅仅一次或少数几次施用能更好的控制植物有害真菌。本发明的杀菌组合物的表现出的其它特点主要表现为1、由于本组合物的两个单剂化学结构差异很大，不存在交互抗性，可延缓两单剂单独使用所产生的抗性问题；2、本发明的组合物对作物安全、防效好。经试验证明，本发明杀菌剂组合物化学性质稳定，增效显著，对防治对象表现出明显的增效以及互补作用；3、減少了用药量，从而降低了成本和减轻了对环境的污染。
具体实施例方式为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一歩详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。以下实施例所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工エ艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。一、剂型制备实施例(四)水乳剂的加工及实施例将活性成分a与b、溶剂、助剂在机械搅拌下混合均匀，然后投入乳化剂和稳定剂搅拌均匀，最后加入水，在100-12000转/分钟的转速下搅拌10-30分钟，使之成为均匀乳状的产品。实施例I :30%咪鲜胺·氟环唑水乳剂咪鲜胺5%，氟环唑25%，聚氧こ烯嵌段共聚物4%，丙ニ醇2%，黄原胶3%，聚异丁ニ酸酐-聚こニ醇共聚物4%，有机硅消泡剂2%，水补足至100%。上述实施例I中，也可用咪鲜胺锰盐、咪鲜胺铜盐、咪鲜胺锌盐来替代咪鲜胺来制备该实施例。
实施例2 30%咪鲜胺·氟环唑水乳剂咪鲜胺25%，氟环唑5%，N-十二烷基吡咯烷酮3%，蓖麻油聚氧こ烯醚2%，丙三醇2%，聚こ烯醇3%，苯甲酸钠3%，异辛醇2%，水补足至100%。上述实施例2中，也可用咪鲜胺锰盐、咪鲜胺铜盐、咪鲜胺锌盐来替代咪鲜胺来制备该实施例。(ニ)悬浮剂的加工及实施例将活性成分a与b、分散剂、润湿剂、增稠剂和水等各组分按配方的比例混合均匀， 经砂磨和/或高速剪切后，得到半成品，分析后补加水混合均匀过滤即得成品。实施例3 42%咪鲜胺铜盐·氟环唑悬浮剂咪鲜胺铜盐40%，氟环唑2%，木质素磺酸钠8%，白炭黑2%，こニ醇5%，黄原胶2 %，水补足至100%。上述实施例3中，也可用咪鲜胺、咪鲜胺锰盐、咪鲜胺锌盐来替代咪鲜胺铜盐来制备该实施例。实施例4 42%咪鲜胺铜盐·氟环唑悬浮剂咪鲜胺铜盐2%，氟环唑40%，白炭黑2%，脂肪醇聚氧こ烯醚磷酸酯6%，苯甲酸钠3%，丙三醇7%，水补足至100%。上述实施例4中，也可用咪鲜胺、咪鲜胺锰盐、咪鲜胺锌盐来替代咪鲜胺铜盐来制备该实施例。(一)水分散粒剂的加工及实施例将活性成分a与b、助剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉齐U，再加入一定量的水混合挤压造粒，经干燥筛分后制得水分散粒剂产品。实施例5 75%咪鲜胺锰盐·氟环唑水分散粒剂咪鲜胺锰盐2%，氟环唑73%，海藻酸钠4%，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物2%，硫酸铵2%,有机硅酮2%，膨润土补足至100%。上述实施例5中，也可用咪鲜胺铜盐、咪鲜胺锌盐或咪鲜胺来替代咪鲜胺锰盐来制备该实施例。实施例6 80%咪鲜胺锌盐·氟环唑水分散粒剂 咪鲜胺锌盐78%，氟环唑2%，木质素磺酸钠4%，羧甲基淀粉钠1%，十二烷基磺酸钠2%，黄原胶4%，凹凸棒土补足至100%。上述实施例6中，也可用咪鲜胺铜盐、咪鲜胺锰盐或咪鲜胺来替代咪鲜胺锌盐来制备该实施例。(三)可湿性粉剂的加工及实施例将活性成分a与b、各种助剂及填料等按比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后制得可湿性粉剂。实施例7 85%咪鲜胺铜盐·氟环唑可湿性粉剂咪鲜胺铜盐78%，氟环唑7 %，木质素磺酸钙6%，膨润土 3 %，聚氧こ烯辛基苯基醚4%,凹凸棒土补足至100%。上述实施例7中，也可用咪鲜胺锰盐、咪鲜胺或咪鲜胺锌盐来替代咪鲜胺铜盐来制备该实施例。
实施例8 50%咪鲜胺铜盐·氟环唑可湿性粉剂咪鲜胺铜盐25%，氟环唑25%，木质素磺酸钙4%，白炭黑8 %，十二烷基苯磺酸钠3%,凹凸棒土补足至100%。上述实施例8中，也可用咪鲜胺锰盐、咪鲜胺或咪鲜胺锌盐来替代咪鲜胺铜盐来制备该实施例。
实施例9:55%咪鲜胺锰盐·氟环唑可湿性粉剂咪鲜胺锰盐5 %，氟环唑50%，聚氧こ烯辛基苯基醚6%，木质素磺酸钠7%，白炭黑15%，硅藻土补足至100%。上述实施例9中，也可用咪鲜胺铜盐、咪鲜胺或咪鲜胺来替代咪鲜胺锰盐来制备该实施例。ニ、应用实施例(一)室内生物活性测定本发明的共毒系数将防治效果换算成几率值(y),药液浓度(μ g/ml)转换成对数值(χ),以最小ニ乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数级共毒系数(CTC)。毒力測定结果见表I。实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC50/供试药剂EC50)*100理论毒力指数(TTI) =A药剂毒力指数*混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数*混剂中B的百分含量共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI) /混剂理论毒力指数(TTI) ]*100CTC ≤ 80,组合物表现为拮抗作用，80 < CTC < 120，组合物表现为相加作用，CTC≥120，组合物表现为增效作用。I、室内生物活性测定本发明的组合物对水稻稻瘟病的共毒系数測定
试验对象水稻稻瘟病菌(采自田间并经分离纯化)表I咪鲜胺与氟环唑及其不同配比复配对水稻稻瘟病毒力測定结果分析
权利要求
1.ー种具有增效作用的杀菌剂组合物防治水稻稻瘟病、水稻纹枯病和水稻胡麻斑病真菌的用途，其特征在于所述的组合物包含两种活性组分，其中活性组分a为咪鲜胺或农业上可接受的金属盐类化合物，活性组分b为氟环唑，两组分之间的重量比为1:50 50:1。
2.根据权利要求I所述的用途，其特征在于所述的咪鲜胺金属盐类化合物选自咪鲜胺锰盐、咪鲜胺锌盐或咪鲜胺铜盐其中的ー种化合物。
3.根据权利要求I所述的用途，其特征在于所述的组合物中活性组分a和活性组分b的重量比为1:30 30:1。
4.根据权利要求2所述的用途，其特征在于所述的咪鲜胺金属盐类化合物为咪鲜胺铜盐。
5.根据权利要求2所述的用途，其特征在于所述的咪鲜胺金属盐类化合物为咪鲜胺锰盐。
6.根据权利要求2所述的用途，其特征在于所述的咪鲜胺金属盐类化合物为咪鲜胺锌盐。
7.根据权利要求3所述的用途，其特征在于活性组分咪鲜胺铜盐和活性组分氟环唑的重量比为1:30 30:1。
8.根据权利要求3所述的用途，其特征在于活性组分咪鲜胺锰盐盐和活性组分氟环唑的重量比为1:30 30:1。
9.根据权利要求3所述的用途，其特征在于活性组分咪鲜胺锌盐盐和活性组分氟环唑的重量比为1:30 30:1。
10.根据权利要求I的用途，其特征在于水稻病害为水稻稻瘟病。
11.根据权利要求I的用途，其特征在于水稻病害为水稻纹枯病。
12.根据权利要求I的用途，其特征在于水稻病害为水稻胡麻斑病。
全文摘要
本发明涉及一种杀菌剂组合物防治水稻真菌性病害的用途，该组合物由两种活性物质以及农业上可接受的农药助剂组成，其中，组分a为氟环唑,组分b为咪鲜胺(或其在农业上可接受的金属盐类化合物)。在活性组分中，氟环唑和咪鲜胺的重量比为0.03～65，优选为0.05～55。该杀菌剂组合物能够有效防治水稻稻瘟病、水稻纹枯病、水稻胡麻斑病。通过将组分a与组b分进行复配的组合物，对于延缓真菌抗性、提高防治效果等方面具有积极的效果，并表现出极强的杀菌活性。试验证明本发明的组合物具有使用成本低、对植物以及环境使用安全等特点。
文档编号A01N47/38GK102823609SQ20121032040
公开日2012年12月19日 申请日期2012年9月3日 优先权日2012年9月3日
发明者仲汉根 申请人:江苏辉丰农化股份有限公司