被取代的亚甲二氧基苄基化合物及其作为增效剂的用途的制作方法

文档序号:15099927发布日期:2018-08-04 15:29阅读:266来源:国知局
发明领域本发明涉及被取代的亚甲二氧基苄基化合物及其作为农药(pesticide)活性成分的增效剂的用途。导致本发明的工作已经在授予协议n.605740下从欧盟第七框架计划(SeventhFrameworkProgramme)(FP7/2007-2013)中获得资助。现有技术下述的化合物被命名为增效剂:该化合物对有害生物(pest)无毒或只有轻微毒性,但与活性成分组合可以产生新的农药,该新的农药具有的效力显著高于单独使用时各组分的总和。这些化合物原则上可以以若干种方式起作用,但是报告了一种主要机制是通过与活性物质的代谢相互作用。代谢可以通过氧化反应、水解反应、轭合反应和吸收反应及其可能的变型来进行。在发现增效剂及其作用方式的基础上,从50年代中期开始进行广泛的研究和开发,得到对于科学研究令人感兴趣的产品,但仅有少数用于市场目的。最有效和广泛使用的增效剂之一由US2,550,737中要求保护的胡椒基丁醚(5-[2-(2-丁氧基乙氧基)乙氧基甲基]-6-正丙基-1,3-苯并间二氧杂环戊烯)所代表。据称,胡椒基丁醚与除虫菊酯以及拟除虫菊酯例如丙烯除虫菊酯、炔丙菊酯、胺菊酯等组合产生协同效应。其他增效剂已被提出,例如由MooreJB在Proceed.Mid-YearMeeting,Chem.Spec.Manuf.Association(1950),(6月),72中报告的MGK264(N-2-乙基己基双环[2.2.1]-5-庚烯-2,3-二甲酰亚胺)。在不同的增效剂中,炔基衍生物被提出当与拟除虫菊酯或对有害生物的其他活性成分组合时产生协同效应。这些炔基衍生物通常属于两个不同的家族:由苯基炔基醚代表的第一家族和由苄基炔基醚代表的第二家族。在第一化学家族(苯基炔基醚)中,可以提出当与氨基甲酸酯组合使用时对有害生物具有协同效应的苯基-2-丙炔基醚(FelligJ.在J.Agr.FoodChem.,18(1),78-80,和US3,423,428)。在第二家族(苄基丙炔基醚)中,US3,880,999要求保护能够增强拟除虫菊酯和磷酸酯(phosphoricester)的活性的苄基2-丙炔基醚。在LászlóPap等人,“Comparativeevaluationofnewsynergistscontainingabutynyl-typesynergophoregroupandpiperonylbutoxidederivatives”,PestManagementSci.,57,186-190,(2001)中,研究了被取代的亚甲二氧基苯基衍生物和被取代的二甲氧基苯衍生物的协同活性并且2-丁炔基氧基甲基基团被提议作为与卡巴呋喃杀昆虫剂(carbofuraninsecticide)组合的synergophore基团,特别是对于二甲氧基苯结构。在WO2012/123714中描述了与新烟碱类组合的亚甲二氧基苄基衍生物。特别地,式(I)的亚甲二氧基苄基衍生物含有在亚甲二氧基苯环的6位的(C1-C12)烷基基团以及-CH2-O-CH-C≡C-R2基团,其中R2选自H和(C1-C5)烷基。在这样的应用中与新烟碱类一起制备和使用的唯一化合物是5-(丁-2-炔基氧基甲基)-6-丙基-苯并[1,3]间二氧杂环戊烯(表示为EN126)。在WO2014/147387中描述了包含除草剂和如WO2012/123714中的式(I)的化合物的组合物。同样,在此申请中,与除草剂一起制备和使用的唯一化合物是5-(丁-2-炔基氧基甲基)-6-丙基-苯并[1,3]间二氧杂环戊烯(表示为EN126)。尽管这些亚甲二氧基苄基衍生物已示出与一些活性成分的协同活性,但仍然感到对新的协同化合物的需求很大,该新的协同化合物与活性成分组合示出比现有技术的化合物更好的农药活性。发明概述上述目的已经通过农药组合物实现,所述农药组合物包含至少一种农药活性成分和至少一种式(I)的亚甲二氧基苯基衍生物化合物其中R1是直链(C4-C6)烷基。本发明的发明人意外地发现,相对于现有技术中已知的亚甲二氧基苯基衍生物,在亚甲二氧基苯基结构中的炔丙氧基基团当与4-6个碳原子的特定直链烷基链组合时赋予更好的协同活性。在根据式(I)的亚甲二氧基苯基结构中两个取代基的选择给出了意想不到的协同性质,如从实验部分将是明显的。不受任何理论的限制,发明人认为,在亚甲二氧基苯基结构的5位和6位的两个特定取代基以及烷基链的长度可以通过调节与酶的结合亲和力来与酶的阻断物(blockade)相互作用。在另一个方面中,本发明涉及式(I)的亚甲二氧基苯基化合物作为农药活性成分的协同化合物的用途。在另外的方面,本发明涉及作为增效剂的以下具体化合物:5-正丁基-6-((丙-2-炔基氧基)甲基)苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯,式(I)的化合物,其中R1是正丁基取代基,和5-正己基-6-((丙-2-炔基氧基)甲基)苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯,式(I)的化合物,其中R1是正己基取代基。在本发明的又另外的方面中,本发明涉及农药组合物作为农药的用途。特别地,本发明还涉及农药组合物用于在密闭环境和开放环境中、更优选地在农业中杀死有害生物的用途。在本发明的又另外的方面中,本发明涉及用于在兽医学中使用的本发明的农药组合物。在本发明的又另外的方面中,本发明涉及用于在治疗人类中的虱病中使用的农药组合物。发明详述本发明涉及农药组合物,其包含至少一种农药活性成分和至少一种式(I)的亚甲二氧基苯基衍生物化合物其中R1是直链(C4-C6)烷基。优选地,R1是正丁基或正己基,更优选地,正丁基。在另外的方面,本发明涉及作为增效剂的以下具体化合物:a)5-正丁基-6-((丙-2-炔基氧基)甲基)苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯其具有分子式C15H18O3和246.30道尔顿的分子量(MW),其结构通过1H和13CNMR分析证实。b)5-正己基-6-((丙-2-炔基氧基)甲基)苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯其具有分子式C17H22O3和274.35道尔顿的分子量(MW),其结构通过1H和13CNMR分析证实。本发明的农药组合物包含本发明的式(I)的化合物和农药活性成分。包含在本发明的农药组合物中的本发明式(I)的亚甲二氧基苄基化合物与农药活性成分之间的比率根据诸如有害生物种类、施用场所、施用时间、农药活性成分种类的控制目标是任选地可调节的而没有限制。本发明化合物与农药活性成分的典型重量比是从约1:100至约100:1,优选地从约1:50至约50:1,更优选地从20:1至1:1。本发明的农药组合物的农药活性成分的实例是:拟除虫菊酯化合物,例如丙烯除虫菊酯、胺菊酯、炔丙菊酯、苯醚菊酯、苄呋菊酯、苯醚氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、溴氰菊酯、四溴菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、氟氯苯菊酯、炔咪菊酯、依芬普司、氰戊菊酯、高氰戊菊酯、甲氰菊酯、氟硅菊酯、联苯菊酯、四氟苯菊酯、氟氰菊酯、氟胺氰菊酯、氟丙菊酯、七氟菊酯、乙氰菊酯、2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄基-(EZ)-(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-丙-1-烯基环丙烷羧酸酯、2,3,5,6-四氟-4-甲基苄基(EZ)-(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-丙-1-烯基环丙烷羧酸酯、2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄基(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-(2-甲基丙-1-烯基)环丙烷羧酸酯、右旋烯炔菊酯、2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基苄基(EZ)-(1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2-氰基-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯、2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基苄基(EZ)-(1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2-氰基-2-乙氧基羰基乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯、2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基苄基(1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2,2-二氯-乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯、2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基苄基(EZ)-(1RS,3RS;1RS,3SR)-3-甲氧基-亚氨基甲基-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯和2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基苄基(EZ)-(1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2-乙氧基羰基-2-氟乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;有机磷化合物,例如敌敌畏、杀螟松、杀螟腈、丙溴磷、硫丙磷、稻丰散、异噁唑磷、杀虫威、倍硫磷、毒死蜱、二嗪农、高灭磷、特丁磷、甲拌磷、氯氧磷、噻唑膦、灭线磷、硫线磷和杀扑磷;氨基甲酸酯化合物,例如残杀威、胺甲萘、恶虫酮、仲丁威、灭多虫、硫双威、棉铃威、丙硫克百威、草氨酰、涕灭威和灭虫威;苯甲酰基苯基脲化合物,例如虱螨脲、氟啶脲、氟铃脲、二氟脲、杀铃脲、氟苯脲、氟虫脲、氟佐隆、双苯氟脲、灭蚜唑(triazuron)和双三氟虫脲;类保幼激素物质,例如吡丙醚、烯虫酯、烯虫乙酯和苯氧威;新烟碱类化合物,例如啶虫脒、烯啶虫胺、噻虫啉、噻虫嗪、呋虫胺、吡虫啉和噻虫胺;苯基吡唑化合物,例如乙酰虫腈和乙虫腈;苯甲酰基肼化合物,例如虫酰肼、环虫酰肼、甲氧虫酰肼和氯虫酰肼(halofenozide);其他农药活性成分,例如丁醚脲、吡蚜酮、氟啶虫酰胺、唑蚜威、噻嗪酮、多杀菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、溴虫腈、茚虫威MP、啶虫丙醚、环丙氨嗪、唑螨酯、吡螨胺、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、哒螨灵、嘧螨醚、嘧螨酯(fluacrypyrim)、乙螨唑、喹螨醚(fenazaquin)、灭螨醌(acequinocyl)、尼索朗、四螨嗪、苯丁锡、三氯杀螨醇、克螨特、阿维菌素、弥拜菌素(milbemectin)、双甲脒、杀螟丹、杀虫磺、杀虫环、硫丹、螺螨酯、螺甲螨酯(spiromesifen)、磺胺螨酯(amidoflumet)和印楝素。本发明的农药组合物还可以包含固体载体、液体载体和/或气体载体,以及如果需要的话还包含选自表面活性剂和其他佐剂的赋形剂,以得到农药制剂。农药制剂可以含有赋形剂以得到乳剂、油溶液(oilsolution)、洗发剂制剂(shampoopreparation)、可流动制剂、粉剂、可湿性粉剂、颗粒剂、糊剂、微囊剂、泡沫剂、气雾剂、二氧化碳气体制剂、片剂、树脂制剂、纸制剂、无纺布制剂和针织或编织的织物制剂。这些制剂可以以毒饵、农药卷(pesticidecoil)、电农药片(electricpesticidemat)、烟制剂、熏剂或片的形式使用。用本发明的农药组合物获得的制剂通常含有相对于制剂的总重量的按重量计0.01%至98%的本发明组合物。用于农药制剂的固体载体包括粘土(例如,高岭土、硅藻土、膨润土、Fubasami粘土、酸性粘土等)、合成水合氧化硅、滑石、陶瓷、其他无机矿物(例如绢云母、石英、硫黄、活性碳、碳酸钙、水合二氧化硅、磷酸钙等)、羟基磷灰石或化学肥料(例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、氯化铵、尿素等)的细碎的粉末或颗粒;可以升华并且在常温呈固体形式的物质(例如,2,4,6-三异丙基-1,3,5-三噁烷、萘、对二氯苯、樟脑、金刚烷等);羊毛;丝;棉;麻;纸浆;合成树脂(例如聚乙烯树脂,例如低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯和高密度聚乙烯;乙烯-乙烯基酯共聚物,例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物;乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物,例如乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物和乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物;乙烯-丙烯酸酯共聚物,例如乙烯-丙烯酸甲酯共聚物和乙烯-丙烯酸乙酯共聚物;乙烯-乙烯基羧酸共聚物,例如乙烯-丙烯酸共聚物;乙烯-四环十二碳烯共聚物;聚丙烯树脂,例如丙烯均聚物和丙烯-乙烯共聚物;聚-4-甲基戊烯-1、聚丁烯-1、聚丁二烯、聚苯乙烯;丙烯腈-苯乙烯树脂;苯乙烯弹性体,例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、苯乙烯-共轭二烯嵌段共聚物和苯乙烯-共轭二烯嵌段共聚物氢化物;氟树脂;丙烯酸树脂,例如聚(甲基丙烯酸甲酯);聚酰胺树脂,例如尼龙6和尼龙66;聚酯树脂,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯(polyethylenenaphthalate)、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲酯(polycyclohexylenedimethyleneterephthalate);聚碳酸酯、聚缩醛、聚丙烯酰砜(polyacrylsulfone)、聚芳酯、羟基苯甲酸聚酯、聚醚酰亚胺、聚酯碳酸酯、聚苯醚树脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氨酯、以及多孔树脂例如泡沫聚氨酯、泡沫聚丙烯或泡沫聚乙烯等)、玻璃、金属、陶瓷、纤维、布、针织物、片、纸、纱线、泡沫、多孔物质和复丝。液体载体包括例如芳族烃或脂族烃(例如二甲苯、甲苯、烷基萘、苯基二甲苯基乙烷、煤油、气油(gasoil)、己烷、环己烷等)、卤代烃(例如氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷等)、醇类(例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、己醇、苯甲醇、乙二醇等)、醚类(例如乙醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、四氢呋喃、二噁烷等)、酯类(例如乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、酮类(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等)、腈类(例如乙腈、异丁腈等)、亚砜类(例如二甲基亚砜等)、酰胺类(例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺)、环状酰亚胺类(例如N-甲基吡咯烷酮)、亚烷基碳酸酯类(alkylidenecarbonate)(例如碳酸丙烯酯等)、植物油(例如大豆油、棉籽油等)、植物精油(例如橙油、海索草油(hyssopoil)、柠檬油等)和水。气体载体包括例如丁烷气体、flon气体、液化石油气(LPG)、二甲醚和二氧化碳气体。表面活性剂包括例如烷基硫酸酯盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基芳基醚及其聚氧乙烯化的产物(polyoxyethylenatedproduct)、聚乙二醇醚、多元醇酯(polyvalentalcoholester)和糖醇衍生物。其他用于配制的佐剂包括粘合剂、分散剂和稳定剂,特别地,例如酪蛋白、明胶、多糖(例如淀粉、阿拉伯树胶、纤维素衍生物、藻酸等)、木质素衍生物、膨润土、糖、合成的水溶性聚合物(例如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸等)、PAP(酸性磷酸异丙酯)、BHT(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)、BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)、植物油、矿物油、脂肪酸和脂肪酸酯。根据本发明,农药组合物含有至少一种作为协同化合物的亚甲二氧基苯基衍生物化合物。其他增效剂可以存在于组合物中,也可以存在本领域已知的那些,例如胡椒基丁醚、MGK264和Verbutin。本发明化合物可以通过将有效量的本发明化合物和农药活性成分,即本发明农药组合物直接施用于有害生物和/或施用于其群落生境(biotope)(例如植物、动物、土壤等)来用于有害生物控制。因此,在本发明的又另外的方面中,本发明涉及用于在兽医学中使用的本发明的农药组合物,并且在本发明的又另外的方面中,本发明涉及用于在治疗人类中的虱病中使用的农药组合物。当本发明的农药组合物用于控制农业和林业中的有害生物时,施用量通常是1g/ha至5,000g/ha、优选地10g/ha至800g/ha的本发明活性成分的总量。当本发明的农药组合物是乳剂、可湿性粉剂、流动剂(flowableagent)或微囊剂的形式时,其通常在用水稀释后使用以便使本发明的活性成分浓度为0.01ppm至1,000ppm。当本发明的农药组合物是油溶液、粉剂或颗粒剂的形式时,其通常按原样使用。这些按原样的制剂可以按原样喷洒到植物上以防有害生物,或者可以用水稀释并且然后喷洒到植物上以防有害生物。可以用这些制剂处理土壤以控制生活在土壤中的有害生物。种植前的苗床或种植中的种植穴或植物底部(plantfeet)也可以用这些制剂处理。此外,本发明的农药组合物的片状制剂可以通过缠绕植物、布置在植物的附近、放置在植物底部处的土壤表面等来施用。当本发明的农药组合物用于控制流行病的有害生物时,施用量对于施用于空间通常是0.001mg/m3至100mg/m3的本发明活性成分的总量,并且对于施用于平面通常是0.001mg/m2至1,000mg/m2的本发明活性成分的总量。当本发明的农药组合物是乳剂、可湿性粉剂或流动剂的形式时,其通常在用水稀释后施用以便使本发明的活性成分浓度为0.001ppm至10,000ppm、优选地0.01ppm至1,000ppm。当本发明的农药组合物是油溶液、气溶胶、烟制剂或毒饵的形式时,其通常按原样施用。呈农药卷形式或电农药片形式的农药组合物取决于其形式通过由加热发出本发明活性成分来施用。呈树脂制剂、纸制剂、片剂、无纺布制剂、针织或编织的织物制剂或片状制剂的形式的农药组合物可以例如通过将制剂按原样留在待被施用的空间中并且通过将空气送至制剂来施用。本发明的农药组合物为了预防流行病所施用于的空间包括例如壁橱、日式壁橱、日式衣柜(Japanese-stylechest)、橱柜、厕所、浴室、杂物间、起居室、餐厅、仓库和车内。农药组合物还可以被施用于户外开放空间。当本发明的农药组合物用于控制生活在诸如牛、马、猪、绵羊、山羊或鸡的家畜或诸如狗、猫、大鼠或小鼠的小动物的外部的寄生虫时,其可以通过兽医领域已知的方法用于所述动物。特别地,当意图进行全身性控制时,农药组合物例如作为片剂、与饲料的混合物、栓剂或注射剂(例如肌内、皮下、静脉内、腹膜内等)被施用。当意图进行非全身性控制时,使用本发明的农药组合物的方法包括用呈油溶液或水性液体形式的农药组合物进行喷洒、浇注处理(pour-ontreatment)或点涂处理(spot-ontreatment);用呈洗发剂制剂形式的农药组合物清洗动物;以及将由呈树脂制剂形式的农药组合物制成的颈圈或耳标附接于动物。当施用于动物时,本发明活性成分的总量通常在每1kg动物体重0.01mg至300mg的范围内。本发明农药组合物对其具有控制效果的有害生物包括有害的节肢动物例如昆虫和螨类。更具体地,其实例在下文列出。半翅目;飞虱科例如灰飞虱、褐飞虱、白背飞虱等;角顶叶蝉科(Deltocephalidae)例如黑尾叶蝉、二点黑尾叶蝉等;蚜科例如棉蚜、桃蚜等,蝽科和蛛缘蝽科例如稻绿椿(Nezaraantennata)、点蜂缘椿象(Riptortusclavetus)、日本二星蝽(Eysarcorislewisi)、尖角二星蝽(Eysarcorisparvus)、斯氏珀蝽(Plautiastali)、茶翅蝽(Halyomorphamista)等,粉虱科例如温室粉虱、银叶粉风(Bemisiaargentifolii)等,盾蚧科、介壳虫科和绵蚧科例如红圆蚧(Aonidiellaaurantii)、圣琼斯康盾蚧(Comstockaspisperniciosa)、尖盾蚧(Unaspiscitri)、红蜡蚧(Ceroplastesrubens)、吹绵蚧等,纲蝽科,臭虫科例如温带臭虫等,木虱科等;鳞翅目;螟蛾科例如二化螟、稻纵卷叶螟、棉卷叶野螟(Notarchaderogata)、印度谷螟等,夜蛾科例如斜纹夜盗虫、东方粘虫(Pseudaletiaseparata)、粉夜蛾属(Trichoplusiaspp.)、实夜蛾属(Heliothisspp.)、棉铃虫属(Helicoverpaspp.)等,粉蝶科例如菜青虫等,卷蛾科例如褐带卷蛾属(Adoxophyesspp.)、梨小食心虫(Grapholitamolesta)、苹果蠹蛾等,果蛀蛾科例如桃小食心虫(Carposinaniponensis)等、潜蛾科例如潜蛾属(Lyonetiaspp.)等。毒蛾科例如毒蛾属(Lymantriaspp.)、黄毒蛾属(Euproctisspp.)等,巢蛾科例如小菜蛾等,麦蛾科例如棉红铃虫等,灯蛾科例如美国白蛾等,谷蛾科例如袋谷蛾(Tineatranslucens)、幕谷蛾(Tineolabisselliella)等;双翅目:蚊科例如淡色库蚊、三带喙库蚊、致倦库蚊等,伊蚊属例如埃及伊蚊、白纹伊蚊等,按蚊属例如中华按蚊等,摇蚊科,蝇科例如家蝇、厩腐蝇等,丽蝇科,麻蝇科,厕蝇科,花蝇科例如latura地种蝇(Delialatura)、葱地种蝇(Deliaantiqua)等,实蝇科,果蝇科,蚤蝇科例如东亚异蚤蝇(Megaseliaspiracularis)等,蛾蠓(sychodidae)例如毛蠓(Clogmiaalbipunctata)等,蚋科,虻科,螫蝇属(Stomoxysspp.),潜蝇科等;鞘翅目:rn根虫(rnrootworm)例如玉米根虫(Diabroticavirgiferavirgifera)、十一星叶甲食根亚种(Diabroticaundecimpunctatahowardi)等,金龟子科例如古铜异丽金龟(Anomalacuprea)、红铜丽金龟(Anomalarufocuprea)等,Rhynchophoridae,象虫科和豆象科例如玉米象、稻水象(Lissorhoptrusoryzophilus)、瘤背豆象(Callosobruchuschienensis)等,拟步甲科例如黄粉虫(Tenebriomolitor)、赤拟谷盗等,叶甲科例如稻负泥虫、黄守瓜(Aulacophorafemoralis)、黄曲条跳甲(Phyllotretastriolata)、马铃薯叶甲等,皮蠹科例如白腹皮蠹(Dermestesmaculates)等,窃蠹科,植食瓢虫属(Epilachnaspp.)例如茄二十八星瓢虫(Epilachnavigintioctopunctata)等,粉蠹科,长蠹科(Bostrychidae),蛛甲科,天牛科,青翅蚁形隐翅虫(Paederusfuscipes)等;蜚蠊目:德国小蠊、黑胸大蠊、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、褐斑大蠊(Periplanetabrunnea)、东方蜚蠊等;缨翅目:棕榈蓟马(Thripspalmi)、棉蓟马(Thripstabaci)、西方花蓟马、花蓟马等;膜翅目:蚁科例如厨蚁属(MonomoriumPharaosis)、日本黑山蚁(Formicafuscajaponica)、光滑管琉璃蚁(Ochetellusglaber)、双针棱胸切叶蚁(Pristomyrmexpungens)、宽结大头蚁(Pheidolenoda)等;胡蜂科,肿腿蜂科,叶蜂科例如日本菜叶蜂(Athaliajaponica)等;直翅目:蝼蛄科,蝗科等;微翅目:猫栉头蚤(Ctenocephalidesfelis)、犬栉头蚤(Ctenocephalidescanis)、人蚤(Pulexirritans)、开皇客蚤(Xenopsyllacheopis)等;虱目:人体虱(Pediculushumanuscorporis)、阴虱(Phthiruspubis)、牛血虱(Haematopinuseurysternus)、Dalmaliniaovis等;等翅目:土栖白蚁(Subterraneantermite)例如黄胸散白蚁(Reticulitermessperatus)、台湾家白蚁、北美散白蚁(Reticulitermesflavipes)、白虫蚁(Reticulitermeshesperus)、南方散白蚁(Reticulitermesvirginicus)、黑胫散白蚁(Reticulitermestibialis)、南美异白蚁(Heterotermesaureus)等,干木白蚁例如小楹白蚁(Incisitermesminor)等,湿木白蚁例如内华达古白蚁(Zootermopsisnevadensis)等;蜱螨目:叶螨科例如二斑叶螨(Tetranychusurticae)、神泽氏叶螨(Tetranychuskanzawai)、柑橘红蜘蛛(Panonychuscitri)、苹果红蜘蛛(Panonychusulmi)、小爪螨属(Oligonychusspp.)等,瘿螨科例如桔刺皮瘿螨(Aculopspelekassi)、苹果刺锈螨(Aculusschlechtendali)等,跗线螨科例如侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemuslatus)等,细须螨科,杜克螨科(Tuckerellidae),硬蜱科例如长角血蜱(Haemaphysalislongicornis)、褐黄血蜱(Haemaphysalisflava)、变异矩头蜱、卵形硬蜱(Ixodesovatus)、硬蜱属(Ixodespersulcatcatus)、肩突硬蜱(Ixodesscapularis)、微小牛蜱、美洲钝眼蜱(Amblyommaamericanum)、血红扇头蜱(Rhipicephalussanguineus)等,粉螨科例如腐食酪螨(Tyrophagusputrescentiae)等,表皮螨科(Epidermoptidae)例如粉尘螨、屋尘螨(Dermatophagoidesptrenyssnus)等,肉食螨科(Cheyletidae)例如普通肉食螨(Cheyletuseruditus)、马六甲肉食螨(Cheyletusmalaccensis)、Cheyletusmoorei、柏氏禽刺螨、林禽刺螨(Ornithonyssussylvairum)等,皮刺螨科例如鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)等,恙螨科例如红纤沙螨(Leptotrombidiumakamushi)等;蜘蛛目:日本红螯蛛属(Chiracanthiumjaponicum),红背蜘蛛(Latrodectushasseltii)等;唇足纲:虫由蜓(Thereuonemahilgendorfi),越南巨人蜈蚣(Scolopendrasubspinipes)等;倍足纲:温室马陆(Oxidusgracilis),Nedyopustambanus等;等足目:鼠妇(Armadillidiumvulgare)等;腹足纲:边缘蛞蝓(Limaxmarginatus),黄蛞蝓(Limaxflavus)等。本发明的农药组合物优选地适用于农业和专业有害生物控制操作者。特别地,本发明的农药组合物适用于以下昆虫顺序:半翅目、双翅目、蜚蠊目、缨翅目、等翅目和蜱螨目。现将通过以下涉及一些本发明的协同化合物的制备以及其活性的评价的实施例来详细描述本发明。实验部分式(I)的化合物的制备实施例15-正己基-6-((丙-2-炔基氧基)甲基)苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯的合成a)5-正己基苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯的合成该化合物按照US6,342,613中报告的程序从175g(0.8mol)的己酸酐(纯度98%)、153g(1.25mol)的苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯和10.9g(0.08mol)的氯化锌开始来制备。反应在100℃进行持续6小时,冷却至室温,用酸性水洗涤并且分离出有机相。将有机相用水洗涤两次,用无水硫酸钠干燥,过滤,超高真空蒸馏(distilledu.v)(55℃/150Pa)且随后在133℃/30Pa,得到137.4g的油状产物,将其在130℃/0.5MPa在Pd/C上氢化持续7小时。过滤催化剂之后,得到131克的油状产物,其NMR(1H和13C)和GC-MS分析与结构一致。1HNMR(400MHz,CDCl3):δ=0.877(3H,t,J=7.6Hz(CH3));1.300(6H,m,(CH2));1.551(2H,五重峰,J=7.6Hz(CH2));2.505(2H,t,J=7.6Hz(CH2));5.881(2H,s,(CH2));6.600(1H,dd,J5-4=8Hz,J5-7=1.6Hz(ArCH);6.660(1H,d,J7-5=1.6Hz(ArCH);6.701(1H,d,J4-5=8Hz,(ArCH)。13CNMR,CDCl3,100MHz:δ=14.040(CH3);22.580(CH2);28.840(CH2);31.698和31.699(CH2);35.665(CH2);100.611(CH2);107.948(ArCH);108.799(ArCH);120.952(ArCH);136.764(ArC);145.355(ArC);147.422(ArC)。GC-MS(EI)m/z(%):204(60)[M+],146(3),133(100),149(100),115(4),91(6),77(10)。b)5-正己基-6-((丙-2-炔基氧基)甲基)苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯的合成在装有搅拌器的烧瓶中,加入48.5g(0.24mol)的5-正己基苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯以及12.9g(0.43mol)的多聚甲醛、1.64g(0.012mol)的氯化锌和120g(1.20mol)的HCl37%。将混合物加热至60℃并且在搅拌下保持另外的23小时。然后将溶液冷却至30℃,加入50ml的甲苯,并且分离出有机相。然后将有机相缓慢加入通过以下制备的混合物中:在55℃使24.5g(0.432mol)的炔丙醇和19.2g(0.48mol)的固体氢氧化钠反应持续半小时。在添加后,将混合物在60℃在搅拌下保持4小时,冷却至室温,并且在搅拌下加入50ml的NaCl10%水溶液。然后分离出有机溶液,并且将溶剂超高真空蒸发(25℃/500Pa)。然后将油状残余物在150℃/30Pa蒸馏,得到34.4g的油状产物,其NMR(1H和13C)和GC-MS分析与结构一致1HNMR(400MHz,CDCl3):δ=0.88-0.92(m,3H,CH3),1.29-1.38(m,6H,CH2),1.55(m,2H,CH2),2.48(t,J=2.40Hz,1H,CH),2.59(t,J=8.00Hz,2H,CH2),4.16(d,J=2.40Hz,2H,CH2),4.52(s,2H,CH2),5.90(s,2H,CH2),6.68(s,1H,ArCH),6.84(s,1H,Ar-CH)。13CNMR(100MHz,CDCl3):δ=14.12(CH3),22.64(CH2),29.26(CH2),31.65(CH2),31.76(CH2),32.37(CH2),56.86(CH2),69.09(CH2),74.59(≡CH),79.81(≡C),100.84(CH2),109.53(ArCH),109.90(ArCH),127.74(ArC),135.8(ArC),145.45(ArC),147.36(ArC)。GC-MS(EI)m/z(%):274(75)[M+],218(80),175(27),163(28),149(100),135(35),115(18),91(11),77(12)。实施例25-正丁基-6-((丙-2-炔基氧基)甲基)苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯的合成,a)5-正丁基苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯的合成按照与实施例1a)中所述相同的程序,但从76g(0.48mol)的丁酸酐、120.8g(0.99mol)的苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯和6.8g(0.05mol)的氯化锌开始,获得产物,该产物在Pd/C中以0.5MPa氢化。在后处理之后,将粗制产物超高真空蒸馏(61℃/50Pa),得到65g的油状产物,其NMR(1H和13C)和GC-MS分析与结构一致1HNMRCDCl3,400MHz:δ=1.006(3H,t,J=7.6Hz(CH3));1.419(2H,六重峰,J=7.6Hz(CH2));1.633(2H,五重峰,J=7.6Hz(CH2));2.599(2H,t,J=7.6Hz(CH2));5.944(2H,s,(CH2)6.683(1H,dd,J5-4=8Hz,J5-7=1.8Hz(ArCH);6.749(1H,d,J7-5=1.8Hz(ArCH);6.786(1H,d,J4-5=8Hz,(ArCH)。13CNMR,CDCl3,100MHz:δ=13.820(CH3);22.148(CH2);33.825(CH2);35.283(CH2);100.552(CH2);107.875(ArCH);108.733(ArCH);120.901(ArCH);136.610(ArC);145.355(ArC);147.415(ArC)。GC-MS(EI)m/z(%):176(22)[M+],133(100)b)5-正丁基-6-((丙-2-炔基氧基)甲基)苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯的合成按照与实施例1b)中所述相同的程序,但是从60.6g(0.33mol)的5-正丁基-苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯、16.6g(0.55mol)的多聚甲醛、148g(1.79mol)的盐酸37%和2.2g(0.016mol)的氯化锌开始进行反应,以给出中间产物,该中间产物不被分离并且与15.14g(0.27mol)的炔丙醇和13.5g(0.34mol)的氢氧化钠进行反应。在分离有机相和溶剂超高真空蒸发(25℃/500Pa)之后,得到油状残余物,其经超高真空蒸馏(120℃-125℃/10Pa)并且其NMR(1H和13C)和GC-MS分析与结构一致。1HNMR(400MHz,CDCl3):δ=0.88-0.92(m,3H,CH3),1.29-1.38(m,6H,(CH2)),1.55(m,2H,CH2),2.48(t,J=2.40Hz,1H,CH),2.59(t,J=8.00Hz,2H,CH2),4.16(d,J=2.40Hz,2H,CH2),4.52(s,2H,CH2),5.90(s,2H,CH2),6.68(s,1H,ArCH),6.84(s,1H,ArCH)。13CNMR(100MHz,CDCl3):δ=14,12(CH3),22.64(CH2),29.26(CH2),31.65(CH2),31.76(CH2),32.37(CH2),56.86(CH2),69.09(CH2),74.59(≡CH),79.81(≡C),100.84(CH2),109.53(Ar-CH),109.90(Ar-CH),127.74(ArC),135.98(ArC),145.45(ArC),147.36(ArC)。GC-MS(EI)m/z(%):246(87)[M+],190(100),175(21),163(83),149(93),145(27),135(29),115(18),91(11),77(13)。实施例3在烟粉虱和桃蚜中通过增效剂对氧化酶的抑制使用与来自桃蚜的CYP6CY3和来自烟粉虱的CYP6CM1相对应的重组酶来测量本发明的增效剂抑制氧化酶(P450)的能力,一种赋予对外源性物质的抗性的主要机制。与胡椒基丁醚(PBO)进行比较,测试了以下增效剂:5-正丁基-6-((丙-2-炔基氧基)甲基)苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯,在实施例2中制备的化合物5-正己基-6-((丙-2-炔基氧基)甲基)苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯,在实施例1中制备的化合物CYP6CM1使用的底物是用于抑制测定的7-乙氧基香豆素,如由Ulrich和Weber(1972)所描述的,并且适于微孔板形式(microplateformat),如由DeSousa等人(1995)描述的。该方法先前已经成功用于表征通过某些胡椒基丁醚类似物对来自整个昆虫的微粒体制剂的抑制作用(Moores等人2009)。对于抑制测定,在丙酮中制备实施例1和实施例2的化合物的储备溶液(10mM)。将稀释的重组酶(50μL)与3μL上述化合物储备溶液混合,并且单独的丙酮被用作对照。在室温的10min温育之后,加入80μL的0.125mM7-乙氧基香豆素,随后加入在0.1M磷酸钠pH7.8中的10μL9.6mMNADPH(烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸),并且如上文监测O-脱乙基活性。以相同的方式制备PBO溶液(10mM)作为比较。结果在下文表1中报告。表1:烟粉虱CYPCM1剩余活性的百分比化合物剩余活性%SEM实施例2的化合物53.483.30实施例1的化合物85.193.89PBO106.494.50因此,实施例1和实施例2的化合物示出比PBO更好的抑制活性,即,当使用本发明的增效剂而不是使用PBO时酶的剩余活性的百分比较低。CYP6CY3对于CYP6CY3,7-乙氧基香豆素不是合适的底物,并且代替地使用MFC(7-甲氧基-4-三氟甲基香豆素)。将MFC溶于二甲基亚砜中以制备20mM储备溶液,并且通过加入0.1M磷酸钠缓冲液pH7.8来稀释以给出0.5mM的浓度。如前所述,将重组酶(10μL)加入微孔板的单独的孔中,并且用0.1M磷酸盐缓冲液pH7.6稀释至50μL,随后加入80μL的0.5mMMFC。将微孔板在30℃温育持续5min,并且通过加入在0.1M磷酸钠pH7.8中的10μL的9.6mMNADPH来引发反应。在SpectramaxGeminiEM中读取酶活性持续60分钟,且每2min采取读数,使用410nm的激发波长和510nm的发射波长,以及495nm截止滤光片。如前所述,速率(FUmin-1)由集成软件SoftmaxPro版本5.4计算。对于抑制测定,在丙酮中制备实施例1和实施例2的化合物的储备溶液(0.1mM)。将稀释的重组酶(50μL)与3μL的储备溶液混合,并且单独的丙酮被用作对照。在室温的10min温育之后,加入80μL的0.5mMMFC,随后加入在0.1M磷酸钠pH7.8中的10μL的9.6mMNADPH。然后如上文所述监测剩余的酶活性。以相同的方式制备PBO溶液(10mM)作为比较。结果在下文表2中报告。表2:桃蚜CYP6CY3剩余活性的百分比因此,实施例1和实施例2的化合物示出比PBO更好的抑制活性,即,当使用本发明的增效剂而不是使用PBO时酶的剩余活性的百分比较低。实施例4在桃蚜中通过增效剂对酯酶的抑制作用由于增效剂不在活性位点处结合(Philippou等人,2013),因此对酯酶活性的抑制作用不能通过使用常规的模型底物的简单比色测定来测量。因此设想的是,‘酯酶干扰测定’(Khot等人,2008)将被用于来自蚜虫类的纯化的酯酶。评估各种酯酶底物以发现适合于监测昆虫匀浆中的抑制作用的酯酶底物。使用了桃蚜抗性相关酯酶,FE4。FE4首先进行酯酶干扰测定,作为表征实施例1和实施例2的化合物与FE4之间的相互作用的‘绝对’方案。然而,由于这是一种长期的方法,并且其将不适用于烟粉虱酯酶,所以文献中已经报告的一系列产品被用于比较干扰测定和模型底物的使用。根据文献(Philippou等人,2013),已知1-萘基乙酸酯不适合于该测定。代替地,使用4-硝基苯基乙酸酯。在丙酮中制备10mMpNA储备液并且加入到0.02M磷酸盐缓冲液pH7.0中(最终浓度2mM)。与6种不同效力(variableefficacy)的类似物进行比较。发现该相对高通量的方法的结果将产物与干扰测定相同地排列,因此该方法被用于进一步分析FE4相互作用。对于该测定,通过在微孔板(maxisorb,NUNC)的各孔中加入0.02M磷酸盐缓冲液,pH7.0,将10μL纯化的FE4稀释至50μL的总体积。向每孔中加入2.5μL的在丙酮中的10mM的实施例1和实施例2的化合物并且温育持续10min,并且单独的丙酮被用作对照。在温育之后,加入100μL的0.02M磷酸盐缓冲液pH7.0和100μL的2mM4-硝基苯基乙酸酯(在孔中的最终体积250μL,最终底物浓度0.8mM)。在SpectramaxTmax中在405nm处读取酶活性持续5min,且每5s采取读数。速率(mODmin-1)由集成软件SoftmaxPro版本5.4计算。以相同的方式制备PBO溶液(10mM)作为比较。剩余活性的百分比的结果在下文的表3中报告。表3:桃蚜酯酶-剩余活性的百分比FE4化合物剩余活性%sem实施例2的化合物28.741.37实施例1的化合物23.110.55PBO45.781.52因此,实施例1和实施例2的化合物示出比PBO更好的抑制活性,即,当使用本发明的增效剂而不是使用PBO时酶的剩余活性的百分比较低。实施例5在处理过的表面上进行接触测试,用于确定增效剂与杀昆虫剂组合对家蝇的效力测定了实验室繁殖的家蝇物种,来源于田间采集的品系的4-5日龄混合性别成虫,用于该测试。通过以下来制备1000ml的测试溶液:在水中稀释6.06克的氯氰菊酯商业制剂(相当于0.224g氯氰菊酯每升杀昆虫溶液),以及适量的增效剂,以便使得氯氰菊酯和增效剂之间的比率=1:13。增效剂以乳化浓缩物(EC)的形式配制。将以下量的增效剂EC制剂加入到上述氯氰菊酯的杀昆虫溶液中。含有77.1%(w/w)的实施例2的化合物(5-正丁基-6-((丙-2-炔基氧基)甲基)苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯)的3.83g的EC制剂含有83%(w/w)的对比化合物5-(丁-2-炔基氧基甲基)-6-正丙基-苯并[1,3]间二氧杂环戊烯(EN126)的3.57g的EC制剂,这对应于2.95g的本发明的化合物和对比产物每升测试制剂。如EP2683236中所述制备对比产物5-(丁-2-炔基氧基甲基)-6-正丙基-苯并[1,3]间二氧杂环戊烯(EN126)。借助于手持式泵喷雾器(pumpsprayer)将1ml的每种测试制剂施加到100cm2的每个单独的玻璃表面上,以2位小数精度测量的尺度,可接受的散度(divergence)极限是:+/-10%。在处理之后并且在使用之前,将处理过的玻璃表面留在室温持续24小时。选择40只混合性别的家蝇成虫(20只雄性和20只雌性),并且放入覆盖有未处理的玻璃表面的500cm3玻璃量筒中,直到研究开始。进行五次重复,每个测试制剂总共使用200只家蝇(100只雄性和100只雌性)。在测试开始时,覆盖玻璃量筒的未处理的玻璃被替换为用测试制剂处理过的玻璃表面。暴露时间为30分钟。在这段时间之后,将处理过的玻璃表面移除并且替换为未处理的玻璃表面。在测试期间,将水和食物(水/糖溶液)提供给玻璃量筒内的测试昆虫。与该测试并行地,使用相同的条件和方法来确定在未处理的对照平行测定中蝇的死亡率。在整个对照测试中,未处理的玻璃表面覆盖玻璃量筒。在对照组内被允许视为测试代表的最大死亡率是在24小时后为10%。如果高于此值,则测试不被视为代表并且被重复。在试验期间,没有记录到偏差。测试条件如下:-温度:23℃-25℃-相对湿度:最小60%-光照制度:12小时黑暗/12小时自然照明。被击倒的蝇的数目的读取间隔是:10分钟-20分钟-30分钟-40分钟-50分钟-60分钟–90分钟-120分钟-180分钟。在24小时后确定死亡率。根据以下的式计算效力结果在下表4中报告。表4实施例2的化合物给出对比产物EN126的更好的效力和在短时间明显显著的更好的击倒活性。实施例6在处理过的表面上进行接触测试,用于确定增效剂与杀昆虫剂组合对德国小蠊的效力测定了实验室繁殖的德国小蠊物种,混合年龄(成虫前的和成虫)和混合性别,用于该测试。用150μL的氯氰菊酯商业制剂来制备杀昆虫剂储备溶液并且用工业丙酮(technicalacetone)稀释至15μL/mL至10mL的最终体积。该溶液含有450μg/mL的氯氰菊酯每升杀昆虫溶液。通过以下制备实施例1和实施例2的化合物的储备溶液:在工业丙酮中溶解约10mg的含有实施例1和实施例2的化合物的EC制剂,以使最终浓度为1.365μg/mL。实施例2的化合物的EC制剂含有80.1%(w/w)的增效剂。实施例1的化合物的EC制剂含有80.5%(w/w)的增效剂。将储备溶液(1650μL)用丙酮或用在丙酮中的杀昆虫剂的储备液稀释至2250μL,以分别具有1g/L的增效剂(作为活性成分)或0.12g/L的氯氰菊酯+1g/L的实施例1和实施例2的化合物的最终浓度。将600μL的储备溶液加入到1650μL的丙酮中来制备单独的杀昆虫剂。用350μL的杀昆虫剂溶液处理玻璃小瓶(内表面35cm2),并且允许其在通风橱中在小瓶旋转器(vialrotator)上干燥,并且在丙酮完全蒸发后立即使用。德国小蠊样本单独在小瓶中引入。对每个产物组合测试20个样本。产物残余物的暴露时间为30分钟。在这段时间之后,将样本转移到未处理的小瓶中并且提供有食物和水。在测试中并行地,已经使用仅丙酮处理过的小瓶在相同条件和方法下建立了对照研究。在对照组内被允许视为测试代表的最大死亡率是在24小时后为10%。如果高于此值,则测试不被视为代表并且被重复。在试验期间,没有记录到偏差。测试条件如下:-温度:22℃-24℃,在击倒评估期间(t:0–30’);26℃,在死亡率评估期间(t:24h)-相对湿度:最小60%-光照制度:8小时黑暗/16小时自然照明。被击倒的数目和死亡昆虫的数目的读取间隔为:5分钟-10分钟-15分钟-20分钟–25分钟-30分钟。在暴露开始之后24小时完成最终读数。效力的计算模型是根据Abbott公式(Abbott’sformula)(AbbottWS(1925)Amethodforcomputingtheeffectivenessofaninsecticide.J.Econ.Entomol.18:265-267):结果在下表5中报告并且代表4次重复的平均值。表5当与杀昆虫剂氯氰菊酯混合时,实施例1和实施例2的化合物示出增效剂作用。实施例7在处理过的植物上进行接触测试用于确定增效剂与杀昆虫剂组合对桃蚜的效力测定了来源于在控制失败之后田间采集的群体的对杀昆虫剂高度抗性的实验室繁殖的桃蚜克隆,混合年龄的无翅单性生殖(apterousparthenogenetic)雌性成虫,用于该测试。使用四(4)种不同的可商购的配制的杀昆虫剂并且按如下稀释:-吡虫啉:通过以下制备1000mL的测试溶液:在水中稀释20μL的含有200g/L的活性成分(a.i.)的商业制剂,相当于0.004g吡虫啉每升杀昆虫溶液;-噻虫啉:通过以下制备1000mL的测试溶液:在水中稀释24μL的含有480g/L的活性成分的商业制剂,相当于0.012g噻虫啉每升杀昆虫溶液;实施例1和实施例2的化合物以乳化浓缩物(EC)的形式配制。将以下量的EC制剂加入到上述杀昆虫剂的杀昆虫溶液中以使增效剂的最终浓度等于1g/L:含有80.1%(w/w)的实施例2的化合物的1.248g的EC制剂含有80.5%(w/w)的实施例1的化合物的1.242g的EC制剂使用20mL的测试制剂以通过浸渍小的豌豆幼苗(1cm-1.5cm长)持续5”来润湿。幼苗在室温被留在通风橱中并且被允许干燥持续15”。在干燥10-15”之后,将无翅单性生殖的雌虫移至幼苗并且允许其沉降。24小时后评估由拟除虫菊酯产生的死亡率。48小时后评估由新烟碱类产生的死亡率。进行三次重复,每次包括两个子重复(subreplicate)(幼苗),并且每个测试制剂使用60-90个样本。与该测试并行地,使用相同的条件和方法来确定在未处理的对照平行测定中(浸入水中的幼苗)蚜虫类的死亡率。在对照组内被允许视为测试代表的最大死亡率是在24小时后为10%并且在48小时后为15%。如果高于此值,则测试不被视为代表并且被重复。在试验期间,没有记录到偏差。测试条件如下:温度:21℃-22℃相对湿度:最小60%光照制度:16小时光/8小时黑暗效力根据Abbott公式计算:结果在表6中报告。表6.测试化合物的效力化合物吡虫啉噻虫啉I(杀昆虫剂)14.236.242I+实施例2的化合物72.094.872I+实施例1的化合物71.694.435实施例2的化合物-20.3-20.3实施例1的化合物23.823.8对照死亡率14.5%14.5%实施例1和实施例2的化合物与活性成分吡虫啉和噻虫啉组合示出非常良好的效力。当前第1页1 2 3 
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