本发明属于精细化工领域，具体涉及一种泡沫消毒助剂、其制备方法以及由其制备的泡沫消毒剂。
背景技术：
：畜禽接触污染的栏舍是感染疾病的重要途径，彻底清洁和消毒栏舍对防疫卫生至关重要。环境卫生状况对畜禽健康生长影响较大的几种疾病有：大肠杆菌病、萎缩性鼻炎、传染性胸膜肺炎、乳房炎等，因此有必要对一切含有病原的寄生物和寄生表面(运输工具、使用物品、畜禽舍场地、产床等)进行清洁消毒，通过有效的清洁和消毒对大幅减少呼吸道、肠道等疾病的发生具有重要的意义。目前传统的清洁消毒方式包括机械铲除、火焰灼烧、高压水枪冲洗等方法，然后使用季铵盐(如癸甲溴铵、癸甲氯铵)、碘制剂(聚维酮碘、碘酸)、有机氯制剂(二氯异氰脲酸钠、三氯异氰脲酸)、烧碱等消毒剂进行喷洒或泼洒消毒。但这些方法均存在较大弊端，如劳动强度过大，清洁消毒时间长，清洁效果不彻底，水资源浪费严重，且使用烧碱对设备、栏舍和人体、畜体腐蚀性太大等问题。尤其值得关注的是畜舍内的细菌和病毒通常以生物膜的形式生长和繁殖，并可根据群体效应调控其生理行为，对常规的消毒剂和恶劣环境产生逃避和耐受性，具有很强的抵抗力；因此一般的清洁和消毒措施均不能有效杀死存在于生物膜内的细菌、病毒，存活的各种致病菌对下一批畜禽的呼吸道、消化道及繁殖性疾病的发生带来巨大风险。因此随着养殖规模化程度的提高，如何在较短时间内对产床、空栏、用具、场地等进行有效、彻底地清洁和消毒已经成为传统清洁消毒方式迫切需要解决的问题。泡沫型清洗消毒剂是一类新型产品，是由消毒剂与泡沫消毒助剂组合而成，并通过相关发泡装置将液态的清洁消毒剂转化为气相泡沫形式，泡沫与待清洁消毒表面直接接触后通过润湿、乳化、渗透、分散及增溶等作用方式，去除表面的油脂、蛋白质、污垢、生物膜等，以达到同时清洁与消毒的目的。与普通的清洗消毒方式相比，泡沫消毒剂消毒效果具有以下优点：①消毒佳：泡沫消毒剂与病原体作用时间延长，特别是带沟纹、有网眼、呈栅栏状等结构复杂的物体表面，消毒效果更佳；②更彻底：泡沫消毒可视性，避免消毒盲区，消毒更均匀、彻底；③省水省药：减少高压喷雾造成的消毒剂重复喷洒及水的浪费；④无腐蚀：对笼具及设备没有腐蚀；⑤人无害：降低操作人员的药液吸入量。但是，目前市面上的泡沫消毒剂的稳定性较差，且消毒剂浓度较高，消毒过后遗留的残留物质不易清洗，会对禽畜的健康造成危害。技术实现要素：本发明解决的技术问题为:提高了泡沫消毒剂的稳定性，降低了消毒剂浓度，克服了消毒过后残留对禽畜造成的危害，能够对畜禽养殖场所、畜禽舍器具，特别是对具带沟纹、有网眼、呈栅栏状等结构复杂的物体表面进行快速、彻底、有效的消毒。为解决现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种泡沫消毒助剂，所述泡沫消毒助剂中含有季铵盐表面活性剂40-80％(w/v)、增粘剂0.1-1.5％(w/v)、稳定剂0.5-2％(w/v)。本发明的另一目的在于提供一种上述的泡沫消毒助剂的制备方法，包括以下步骤：1)按终含量40％-80％w/v的比例称取季铵盐表面活性剂，加适量的水，加热使其溶解；2)按终含量0.5-2％w/v的比例称取稳定剂，加入少量水，逐渐加热至80℃，保持温度搅拌20min，至其完全溶解；以及3)将步骤2)中溶解完全的稳定剂与终含量0.1-1.5％w/v的增粘剂，香精，清洗助剂与步骤1)中液体混合搅拌均匀，待液体自然冷却至室温，调ph值至约7.0,加适量水定容，即得所述泡沫消毒助剂。本发明的再一目的在于提供一种泡沫消毒剂，所述泡沫消毒剂包括本发明所述的泡沫消毒助剂与消毒剂。本发明的再一目的在于提供一种本发明所述的泡沫消毒助剂或所述的泡沫消毒剂的应用，其特征在于，所述的泡沫消毒助剂或所述的泡沫消毒剂应用于对畜禽养殖场所、畜禽舍器具，特别是对具带沟纹、有网眼、呈栅栏状等结构复杂的物体表面的消毒。本发明技术方案带来的有益效果：实现快速高效的消毒：泡沫消毒助剂将消毒剂变为泡沫，喷在墙壁、器具等物体表面，泡沫粘在物体表面不流下；且泡沫是多重重叠，大大延长了消毒剂与被消毒物体表面的接触时间(消毒剂泡沫维持时间可达30-45min)，从而与病原体作用时间延长，特别是带沟纹、有网眼、呈栅栏状等结构复杂的物体表面，与单纯消毒剂相比，消毒更快速、效果更佳。消毒更彻底：泡沫消毒助剂的加入使消毒时可视性强，避免消毒盲区，消毒更均匀、彻底；可在高倍稀释条件下使用：不需清洗，自然干燥即可，残留物对禽畜无伤害，对环境污染小。稳定性强：泡沫消毒剂具有较强的稳定性，发泡维持时间长。省水省药：减少高压喷雾造成的消毒剂重复喷洒及水的浪费，使用后无需清洗，自然干燥即可，大大降低了对环境的污染。无腐蚀性：不含碱性物质，不会对设备、栏舍和人体、畜体产生腐蚀等问题。具体实施方式本发明的目的在于提供一种泡沫消毒助剂，所述泡沫消毒助剂中含有季铵盐表面活性剂40-80％(w/v)、增粘剂0.1-1.5％(w/v)、稳定剂0.5-2％(w/v)。优选地,根据本发明的泡沫消毒助剂的各组分及各组分含量为为：如无特别指出，w/v均为kg/l。其中百分比表示100ml溶液中含该成分的克数。更优选地,根据本发明的泡沫消毒助剂的各组分及各组分含量为：优选地，本发明所述季铵盐表面活性剂为苯扎溴铵或苯扎氯铵。本发明所述泡沫消毒助剂中主成分苯扎溴铵或苯扎氯铵是一种阳离子表面活性剂，易溶于水，呈透明溶液，具有良好的起泡能力。此外还具有杀菌消毒的能力，对皮肤无刺激，无毒性，对金属不腐蚀，性质较稳定，即使在沸水中亦稳定。优选地，本发明所述增粘剂为十二烷基二甲基氧化胺、十二烷基甜菜碱、十二烷基乙氧基磺基甜菜碱、十四烷酰胺丙基羟丙基磺基甜菜碱、十八烷基二羟乙基氧化铵中的一种或几种。本发明的一个显著技术效果是通过加入例如十二烷基二甲基氧化胺或十二烷基甜菜碱的增粘剂，使泡沫消毒助剂能产生强力黏性和丰富的泡沫。此增粘剂均为两性离子表面活性剂，具有良好的增粘、抗静电、柔软、增泡性能；洗涤性能优良、泡沫丰富稳定，起泡能力远超常规的例如椰子油二乙醇酰胺6501的增粘剂。优选地，本发明所述稳定剂为阿拉伯胶、藻酸钠、黄原胶、月桂醇、十二酰二乙醇胺中的一种或几种。优选地，本发明所述清洗助剂为亚氨基二琥珀酸四钠。本发明另一个显著技术效果是所加入的清洗助剂亚氨基二琥珀酸四钠是一种生态环保型络合剂，易生物降解、对生态系统无毒无害；配伍性优异，对锰、钙、锌及其他过渡金属离子的螯合力与edta相当，尤其对铁、铜金属离子螯合力极佳，超过edta的螯合力；清洗硬质表面，和表面活性剂一起使用，能够对带沟纹、有网眼、呈栅栏状等结构复杂的物体表面起到非常好的清洗效果。优选地，本发明所述的ph值调节剂为磷酸或醋酸。作为本发明的一种更优选的实施方案,所述泡沫消毒助剂的各组分及各组分含量为：或或或本发明的泡沫消毒助剂，性质稳定，具有强力黏性，发泡能力强且稳定，具有极强的污垢渗透能力，溶液为中性，无腐蚀性，环保安全，且高倍稀释(1000倍)仍具有较好的发泡能力。本发明的另一目的在于提供一种上述的泡沫消毒助剂的制备方法，包括以下步骤：1)按终含量40％-80％w/v的比例称取季铵盐表面活性剂，加适量的水，加热使其溶解；2)按终含量0.5-2％w/v的比例称取稳定剂，加入少量水，逐渐加热至80℃，保持温度搅拌20min，至其完全溶解；以及3)将步骤2)中溶解完全的稳定剂与终含量0.1-1.5％w/v的增粘剂，香精，清洗助剂与步骤1)中液体混合搅拌均匀，待液体自然冷却至室温，调ph值至约7.0,加适量水定容，即得所述泡沫消毒助剂。本发明的再一目的在于提供一种泡沫消毒剂，所述泡沫消毒剂包括本发明所述的泡沫消毒助剂与消毒剂。优选地，所述泡沫消毒剂由所述泡沫消毒助剂稀释至50～1000倍后，与所述消毒剂按1:1～1:10的比例混合组成。更优选地，所述泡沫消毒剂由所述泡沫消毒助剂稀释至50～1000倍后，与所述消毒剂按1:5的比例混合组成。优选地，所述消毒剂为戊二醛苯扎溴铵、碘伏、聚维酮碘、漂白粉、次氯酸钠、二氧化氯、过氧乙酸、和过氧化氢中的至少一种。本发明的再一目的在于提供一种本发明所述的泡沫消毒助剂或所述的泡沫消毒剂的应用，其特征在于，所述的泡沫消毒助剂或所述的泡沫消毒剂主要应用于对畜禽养殖场所、畜禽舍器具，特别是对具带沟纹、有网眼、呈栅栏状等结构复杂的物体表面的消毒。下面结合具体实施例对本发明进行具体描述，但并不限制本发明的内容。实施例1：本发明泡沫消毒助剂组方及制备方法样品1制备方法如下：1)称取苯扎溴铵40克，置于玻璃容器内，加适量的水，水浴加热使其溶解；2)称取阿拉伯胶0.5克，加入少量水,在水浴条件下逐渐加热至80℃，保持温度搅拌20min，至其完全溶解；以及3)将步骤2)中溶解完全的阿拉伯胶与十二烷基二甲基氧化胺0.1克，苹果香精1.0克，亚氨基二琥珀酸四钠1克以及步骤1)中溶液混合搅拌均匀，待液体自然冷却至室温，加水至接近100ml时，加入适量ph值调节剂调ph值至约7.0(用ph计控制)，加水定容至100ml。装瓶，即得所述泡沫消毒助剂。样品2制备方法如下：1)称取苯扎氯铵40克，置于玻璃容器内，加适量的水，水浴加热使其溶解。2)称取阿拉伯胶0.5克，在水浴条件下逐渐加热至80℃，保持温度搅拌20min，至其完全溶解。3)将步骤2)中溶解完全的阿拉伯胶与十二烷基二甲基氧化胺0.1克，苹果香精1.0克，亚氨基二琥珀酸四钠1克以及步骤1)中溶液混合搅拌均匀，待液体自然冷却至室温，加水至接近100ml时，加入适量ph值调节剂调ph值至约7.0(用ph计控制)，加水定容至100ml。装瓶，即得所述泡沫消毒助剂。其他组方配制所得泡沫消毒助剂见表1。表1.本发明泡沫消毒助剂其他组方组方中其他含量与制备方法同样品1、样品2。实施例2：泡沫消毒剂的制备将实施例1制备的泡沫消毒助剂用一定量的水配比成一定浓度(通常为50～1000倍)溶液与消毒剂以一定比例配伍混合均匀，即可制得泡沫消毒剂。所述消毒剂为戊二醛苯扎溴铵溶液、碘伏、聚维酮碘、漂白粉、次氯酸钠、二氧化氯、过氧乙酸和过氧化氢中的至少一种。优选地，消毒剂为戊二醛苯扎溴铵溶液。优选地，消毒剂与泡沫消毒助剂配伍比例为5:1配伍配制所得泡沫消毒剂各组方见表2。表2.本发明泡沫消毒剂组方实施例3：泡沫消毒剂的评价由于本实验室条件限制,我们采用改良warringblender法进行泡沫消毒剂的评价。取本发明所制得的泡沫消毒剂9、10、11、12四个组方各100ml，快速搅拌30min,使用磁力搅拌器最高速搅拌(转速800-1200转/min),每次结束时约有50ml液体未成泡沫状,将泡沫及液体都倒入量筒中,观察泡沫体积(包括液体体积)和泡沫半衰期(即泡沫析出液体到刻度100ml所需时间)。试验结果见下表。表3泡沫消毒剂泡沫体积及半衰期考察结果批号泡沫体积(ml)泡沫半衰期(min)组方958938组方1057842组方1154335组方1259237由结果可以看出：100ml四个组方的泡沫消毒剂样品所能产生的泡沫体积均大于500ml，泡沫的半衰期均大于30min，说明此泡沫消毒剂泡沫发泡能力强，维持时间久。实施例4：泡沫消毒剂的长期稳定性试验4.1.经典恒温法预测有效期取本发明所制得的泡沫消毒剂9、10、11、12四个组方，分别放入90℃、85℃、80℃、70℃4个温度每隔1h取样一次，测定泡沫消毒剂4中季铵盐的含量，最后一次取样时间为10h。根据季铵盐含量的变化情况，列出各样品的温度与分解速率变化方程，求出25℃时的有效期。经典恒温法预测，组方9、10、11、12的有效期分别为2.58年、2.31年、2.42年、2.23年。可推测泡沫消毒剂的有效期可达2年以上。4.2.本发明所制得的泡沫消毒剂的加速试验取本发明所制得的泡沫消毒剂9、10、11、12四个组方，放入spx-250微电脑人工气候箱，选择温度40℃±2℃、相对湿度75％±5％，在此条件下放置六个月，于第0、1、2、3、6个月取样，考察有关项目，与0月的检测结果对比，试验结果见表4。表4加速试验考察结果试验结果显示,经过6个月的加速试验,组方9、10、11、12的性状、ph值、季铵盐含量均没有明显变化，从而进一步证明本发明的泡沫消毒剂具有较强的稳定性。实施例5：临床试验：泡沫消毒剂与单方消毒剂对自然菌的表面现场消毒试验比较实例5.1.试验方法：参考中华人民共和国卫生部《消毒技术规范》(2002年版)和中华人民共和国农业部《兽用消毒剂技术规范》(1992年版)进行消毒试验。5.2.试验药品：消毒剂为戊二醛苯扎溴铵溶液，由洛阳惠中兽药有限公司提供；泡沫消毒剂：本发明所制得的泡沫消毒剂组方9。5.3.试验地点及场地选择：洛阳成大禽业有限公司马坡成大养鸡场(每栋鸡舍均4个以上圈舍)作为试验场地。5.4.具体操作5.4.1.试验分组(1)受试消毒剂组：戊二醛苯扎溴铵溶液+泡沫消毒助剂(v/v，5:1)(2)对照消毒剂组：戊二醛苯扎溴铵溶液5.4.2.采样部位马坡成大养鸡场内鸡舍(每栋鸡舍均4个以上圈舍)的采食槽、地面，每个部位采3个点。5.4.3.试验具体操作(1)标记及消毒选4个圈舍，分别标记为a、b、c、d4组，各对应试验药物a、b、c、d组。分别在每个圈舍不同采样部位各画出3个区域，面积为5×5cm2的采样点。分别标记为消毒前、消毒后20min、消毒后40min、消毒后60min。先对消毒前区域进行采样。后采用对应的消毒剂浓度进行消毒，分别于消毒后20min、40min、60min对a、b、c、d组标记为消毒后20min、消毒后40min、消毒后60min的区域采样。(2)采样将无菌棉拭子于含5ml采样液的试管中沾湿，其中消毒前的采样液为无菌生理盐水，消毒后的采样液为无菌中和剂。沾湿后的无菌棉拭子在管壁上挤去多余液体，在采样点进行涂抹采样，横竖各用力擦拭10次，边采样边转动棉拭子，采样结束后，将拭子棉花端剪入含原试管中，密封离心管，将离心管在涡旋混匀器以2500转/分混匀30s，将菌洗脱，备用。(3)细菌计数消毒前采的样品洗液用无菌生理盐水做10倍梯度稀释，稀释至10-3倍。对于鸡舍采样，细菌计数方法如下：对消毒前的样品10-1、10-2稀释液及消毒后20min、40min、60min洗脱液原液、10-1稀释液进行细菌计数。每份吸取100μl样液于含有10％血清的马丁琼脂平板上，每个样本接种2个平皿，放37℃恒温培养箱培养12-14h，进行细菌计数。同时将用过的同批次中和剂、稀释液各100μl接种培养基，作为阴性对照组样本，并计算杀菌率。杀菌率％＝(消毒前活菌数-消毒后活菌数)/消毒前活菌数╳100％(4)试验结果泡沫消毒剂与单方消毒剂对鸡舍食槽和地面自然菌表面现场消毒试验结果见表5、表6。根据表5中的消毒剂对鸡舍食槽现场消毒结果,戊二醛苯扎溴铵+泡沫消毒助剂组合溶液能够实现快速有效的消毒，经过200倍稀释消毒20min后，杀菌率已达98.27％以上,且不同稀释倍数对鸡舍食槽自然菌消毒效果的无明显影响；单纯戊二醛苯扎溴铵溶液经过200倍稀释，消毒20min后，杀菌率最高94.26％,其他倍数杀菌效果随稀释倍数的增加，杀菌效果逐渐减低，说明泡沫消毒助剂的加入使消毒剂消毒效果和效率明显增强,且泡沫消毒助剂在高稀释度(1000倍)的作用下仍然有效，得到的泡沫消毒剂具有较好的稳定性将表6中的消毒剂对鸡舍地面现场消毒结果与表5对比可以得知,戊二醛苯扎溴铵+泡沫消毒助剂组合溶液对鸡舍地面的消毒效果与食槽相当，而单纯戊二醛苯扎溴铵溶液对鸡舍地面的消毒效果优于食槽，说明泡沫消毒助剂的加入使消毒剂对呈栅栏状、有死角等结构复杂的物体表面起到非常好的消毒效果。表5消毒剂对鸡舍食槽自然菌表面现场消毒试验结果表6消毒剂对鸡舍地面自然菌表面现场消毒试验结果当前第1页12