本发明属于环保领域，具体涉及一种造纸白水用杀菌剂及其制备方法。
背景技术：
随着加大对造纸工业企业排放废水的治理力度，废水零排放是造纸行业发展所追求的目标，要求造纸废水必须实现循环回用。当纸机白水系统封闭循环后，溶于水中胶黏物的积累和微生物的繁殖，将对纸机湿部和纸张性能带来了许多负面影响，如水质下降，产生泡沫，施胶剂、助留剂等化学品性能下降；阴离子垃圾积聚沉降和微生物腐败产生“腐浆”，堵塞网孔和毛毯,造成断纸及产生浆疤、孔洞等纸病，需要频繁停机清洗等。因此在造纸过程中通常要加入各种杀菌剂等抑制微生物的生长。目前，公知的造纸杀菌剂有氧化性和非氧化性两大类。氧化性的杀菌能力很强，非氧化性型的这类杀菌剂对浮游微生物和生物膜作用好，它不仅能限制和消除现存的生物膜，而且还能渗透到生物膜的内部与留在生物膜内部的厌氧型微生物起反应。但是目前造纸用杀菌剂性能不稳定、杀菌能力弱，因此，生产出一种能解决上述问题的杀菌剂具有很大的市场需求。技术实现要素：本发明所要解决的技术问题：针对目前造纸用杀菌剂性能不稳定、杀菌能力弱的问题，提供一种造纸白水用杀菌剂及其制备方法。为解决上述技术问题，本发明采用如下所述的技术方案是：一种造纸白水用杀菌剂，其特征在于，按重量份数计，包括如下组份：次氯酸钠30~50份、表面活性剂15~25份、聚六亚甲基胍50~80份、助剂20~30份、改性二氧化钛15~30份。所述表面活性剂为十二烷基二甲基苄基溴化铵、十二烷基胺丙酸盐、聚山梨酯按质量比5~8：3~5：1~3调配。所述聚六亚甲基胍为盐酸聚六亚甲基单胍、盐酸聚六亚甲基双胍按质量比1~3：2~6调配。所述助剂为氯化镁、对氨基苯磺酰胺按质量比3~5：1~3调配。所述改性二氧化钛制备方法为：将二氧化钛与无水乙醇按质量比2~5：60~80加入容器中超声，再按二氧化钛质量比1~2：2~3：1.5~2.5加入乙酰丙酮铁、三氯化铁，继续超声，接着将超声后的混合液70℃磁力搅拌，得混合液，然后常温磁力搅拌使得混合溶液稳定，再加入混合液等体积无水乙醇后离心去除上清液，干燥，得到改性二氧化钛。一种造纸白水用杀菌剂的制备方法为：（1）按重量份数计，取水200~250份、次氯酸钠30~50份、表面活性剂15~25份、聚六亚甲基胍50~80份、助剂20~30份、改性二氧化钛15~30份；（2）取次氯酸钠、表面活性剂、聚六亚甲基胍混合后粉碎，过筛，得混合物a；取助剂、改性二氧化钛，加水搅拌溶解，得混合液b；（3）将上述混合物a与混合液b混合，加热，搅拌溶解，干燥后得杀菌剂。本发明与其他方法相比，有益技术效果是：（1）本发明所用的表面活性剂，按照固定比例调配，能使各组分充分发挥效用，其中十二烷基二甲基苄基溴化铵在用于循环水系统的微生物控制与清洗时，由于分子中溴原子代替了氯原子，其杀生性能比1227（十二烷基二甲基苄基氯化胺）更强些，投入使用后能有效分散于水体，杀菌性能稳定；（2）本发明采用的改性二氧化钛，利用三价铁离子对二氧化钛进行改性，适当提高了二氧化钛的光吸收能力，又增强了其在水溶液中的分散性，使本发明能有效清洁循环水系统，杀菌能力显著提高。具体实施方式表面活性剂为十二烷基二甲基苄基溴化铵、十二烷基胺丙酸盐、聚山梨酯按质量比5~8：3~5：1~3调配；聚六亚甲基胍为盐酸聚六亚甲基单胍、盐酸聚六亚甲基双胍按质量比1~3：2~6调配；助剂为氯化镁、对氨基苯磺酰胺按质量比3~5：1~3调配；改性二氧化钛制备方法为：将二氧化钛与无水乙醇按质量比2~5：60~80加入容器中超声12h，再按二氧化钛质量比1~2：2~3：1.5~2.5加入乙酰丙酮铁、三氯化铁，继续超声6h，接着将超声后的混合液70℃磁力搅拌2h，得混合液，然后常温磁力搅拌1h，使得混合溶液稳定，再加入混合液等体积无水乙醇后离心去除上清液，干燥，得到改性二氧化钛。一种造纸白水用杀菌剂制备方法为：（1）按重量份数计，取水200~250份、次氯酸钠30~50份、表面活性剂15~25份、聚六亚甲基胍50~80份、助剂20~30份、改性二氧化钛15~30份；（2）取次氯酸钠、表面活性剂、聚六亚甲基胍混合后输入粉碎机粉碎，过200目筛，收集过筛颗粒，得混合物a；取助剂、改性二氧化钛，加水搅拌0.5h溶解，得混合液b；（3）将上述混合物a与混合液b混合，于60~80℃加热，搅拌10min溶解，冷却干燥后得杀菌剂。一种造纸白水用杀菌剂制备方法为：表面活性剂为十二烷基二甲基苄基溴化铵、十二烷基胺丙酸盐、聚山梨酯按质量比5：3：1调配；聚六亚甲基胍为盐酸聚六亚甲基单胍、盐酸聚六亚甲基双胍按质量比1：2调配；助剂为氯化镁、对氨基苯磺酰胺按质量比3：1调配；改性二氧化钛制备方法为：将二氧化钛与无水乙醇按质量比2：60加入容器中超声12h，再按二氧化钛质量比1：2：1.5加入乙酰丙酮铁、三氯化铁，继续超声6h，接着将超声后的混合液70℃磁力搅拌2h，得混合液，然后常温磁力搅拌1h，使得混合溶液稳定，再加入混合液等体积无水乙醇后离心去除上清液，干燥，得到改性二氧化钛。按重量份数计，取水200份、次氯酸钠30份、表面活性剂15份、聚六亚甲基胍50份、助剂20份、改性二氧化钛15份；（1）取次氯酸钠、表面活性剂、聚六亚甲基胍混合后输入粉碎机粉碎，过200目筛，收集过筛颗粒，得混合物a；取助剂、改性二氧化钛，加水搅拌0.5h溶解，得混合液b；（2）将上述混合物a与混合液b混合，于60℃加热，搅拌10min溶解，冷却干燥后得杀菌剂。一种造纸白水用杀菌剂制备方法为：表面活性剂为十二烷基二甲基苄基溴化铵、十二烷基胺丙酸盐、聚山梨酯按质量比8：5：3调配；聚六亚甲基胍为盐酸聚六亚甲基单胍、盐酸聚六亚甲基双胍按质量比3：6调配；助剂为氯化镁、对氨基苯磺酰胺按质量比5：3调配；改性二氧化钛制备方法为：将二氧化钛与无水乙醇按质量比5：80加入容器中超声12h，再按二氧化钛质量比2：3：2.5加入乙酰丙酮铁、三氯化铁，继续超声6h，接着将超声后的混合液70℃磁力搅拌2h，得混合液，然后常温磁力搅拌1h，使得混合溶液稳定，再加入混合液等体积无水乙醇后离心去除上清液，干燥，得到改性二氧化钛。按重量份数计，取水250份、次氯酸钠50份、表面活性剂25份、聚六亚甲基胍80份、助剂30份、改性二氧化钛30份；（1）取次氯酸钠、表面活性剂、聚六亚甲基胍混合后输入粉碎机粉碎，过200目筛，收集过筛颗粒，得混合物a；取助剂、改性二氧化钛，加水搅拌0.5h溶解，得混合液b；（2）将上述混合物a与混合液b混合，于80℃加热，搅拌10min溶解，冷却干燥后得杀菌剂。一种造纸白水用杀菌剂制备方法为：表面活性剂为十二烷基二甲基苄基溴化铵、十二烷基胺丙酸盐、聚山梨酯按质量比6：4：2调配；聚六亚甲基胍为盐酸聚六亚甲基单胍、盐酸聚六亚甲基双胍按质量比2：4调配；助剂为氯化镁、对氨基苯磺酰胺按质量比4：2调配；改性二氧化钛制备方法为：将二氧化钛与无水乙醇按质量比3：70加入容器中超声12h，再按二氧化钛质量比1：3：2加入乙酰丙酮铁、三氯化铁，继续超声6h，接着将超声后的混合液70℃磁力搅拌2h，得混合液，然后常温磁力搅拌1h，使得混合溶液稳定，再加入混合液等体积无水乙醇后离心去除上清液，干燥，得到改性二氧化钛。按重量份数计，取水225份、次氯酸钠40份、表面活性剂20份、聚六亚甲基胍65份、助剂25份、改性二氧化钛22份；（1）取次氯酸钠、表面活性剂、聚六亚甲基胍混合后输入粉碎机粉碎，过200目筛，收集过筛颗粒，得混合物a；取助剂、改性二氧化钛，加水搅拌0.5h溶解，得混合液b；（2）将上述混合物a与混合液b混合，于70℃加热，搅拌10min溶解，冷却干燥后得杀菌剂。对比例1：与实施例2的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少表面活性剂。对比例2：与实施例2的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少改性二氧化钛。对比例3：广州市某公司生产的杀菌剂。将上述实施例以及对比例的杀菌剂分别对造纸白水进行实验，其检测结果如表1。表1：测试项目实施例1实施例2实施例3对比例1对比例2对比例3抑菌杀菌率（%）98.698.798.498.290.556.3~62.1抑菌时间（天）25272727216~7cod脱除率（%）97.498.598.197.694.581.2~83.6bod脱除率（%）97.298.196.496.689.763.1~65.8综合上述，本发明的杀菌剂相比于市售产品效果更好，综合性能更佳，值得推广使用。当前第1页12