本发明涉及农药技术领域，特别涉及杀虫组合物、杀虫杀菌组合物及种子处理悬浮剂。
背景技术
种子处理悬浮剂是一种种衣剂，是将种子制剂进行包衣，使药剂能够在种子表面固化形成一层稳定的膜，用于防治地下病虫害的经济简便的方法之一。种衣剂在土壤中吸水膨胀而不被溶解，允许种子正常发芽所需的水分和空气通过，所含的农药和肥料成分等物质缓慢释放，能够杀灭地下害虫、苗期害虫，防治苗期病害和系统性病害、提高种子发芽率、促进种苗健康生长等功效。
噻虫啉是一种通过与乙酰胆碱受体结合后，干扰昆虫神经系统正常传导，引起神经通道的阻塞，造成乙酰胆碱的大量积累，从而使昆虫异常兴奋，全身痉挛、麻痹而死。具有较强的内吸、触杀和胃毒作用，与常规杀虫剂如拟除虫菊酯类、有机磷类和氨基甲酸酯类没有交互抗性，因而可用于抗性治理，是防治刺吸式和咀嚼式口器害虫的高效药剂。
氯虫苯甲酰胺是一种新型邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂，具有独特的作用方式，进入害虫体内，与害虫鱼尼丁受体结合，高效激活害虫鱼尼丁受体后，打开钙离子通道，使贮存在细胞内的钙离子持续释放到肌浆中，引起害虫肌肉持续收缩。昆虫中毒后症状表现为抽搐、痉挛，最终死亡。氯虫苯甲酰胺与哺乳动物体内鱼尼丁受体适配性不高，故具有很高的选择性。它是一种高效、低毒，对非靶标生物安全，与现有杀虫剂无交互抗性的杀虫剂。氯虫苯甲酰胺高效广谱，对鳞翅目害虫如稻纵卷叶螟、玉米螟、棉铃虫等有很好的控制效果，同时对鞘翅目的蛴螬、金针虫，半翅目的蚜虫、飞虱等非鳞翅目害虫有防治效果。
氟吡菌酰胺是拜耳公司开发新型吡啶基乙基苯甲酰胺类杀菌剂，通过阻碍呼吸链中琥珀酸脱氢酶的电子转移而抑制线粒体呼吸。氟吡菌酰胺不仅是新一代优秀杀线虫剂，而且还是广谱杀菌剂、种子处理剂等，具有多种功能。可用于防治大田作物、蔬菜、花卉、烟草等70多种作物上的病害，如灰霉病、白粉病、黑星病、菌核病，尤其是对土壤根结线虫有很好的防治效果。
目前农药复配种类多，但还未见将噻虫啉、氯虫苯甲酰胺和氟吡菌酰胺复配使用的报道。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明提供了杀虫组合物、杀虫杀菌组合物及种子处理悬浮剂。该杀虫杀菌组合物将噻虫啉、氯虫苯甲酰胺和氟吡菌酰胺复配使用后，具有杀虫和杀菌效果，可用于水稻、花生、玉米、小麦等作物播种前的种子包衣。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种杀虫组合物，由氯虫苯甲酰胺和噻虫啉组成，氯虫苯甲酰胺与噻虫啉的重量比为(1～10)：(1～10)。
不同农药活性成分由于组成、结构、理化性质的差异，使得各组分之间的联合作用通常表现为增效作用、相加作用或者拮抗作用。本发明将氯虫苯甲酰胺和噻虫啉复配使用后，在杀虫效果方面产生了显著的协同增效作用。
作为优选，氯虫苯甲酰胺与噻虫啉的重量比为(1～5)：(1～5)。
作为优选，氯虫苯甲酰胺与噻虫啉的重量比为1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、2:1、3:1、4:1或5:1。
优选地，氯虫苯甲酰胺与噻虫啉的重量比为1:3或3:1。
本发明还提供了一种杀虫杀菌组合物，由氯虫苯甲酰胺、噻虫啉和氟吡菌酰胺组成，氯虫苯甲酰胺、噻虫啉与氟吡菌酰胺的重量比为(1～10)：(1～10)：(1～20)。
本发明将氯虫苯甲酰胺和噻虫啉复配使用后对水稻稻纵卷叶螟和稻飞虱表现出明显的增效作用，在杀虫剂混合物中添加氟吡菌酰胺，对杀虫剂的实际防效及增效作用没有影响，同时能够优势互补，在起到杀虫作用的同时，也能防除病害。
作为优选，氯虫苯甲酰胺、噻虫啉与氟吡菌酰胺的重量比为(1～5)：(1～5)：(2～10)。
作为优选，氯虫苯甲酰胺、噻虫啉与氟吡菌酰胺的重量比为1:1:2、1:2:4、1:3:6、1:4:8、1:5:10、2:1:4、3:1:6、4:1:8或5:1:10。
作为优选，氯虫苯甲酰胺、噻虫啉与氟吡菌酰胺的重量比为1:3:6或3:1:6。
本发明还提供了一种种子处理悬浮剂，包括本发明提供的杀虫杀菌组合物和农药学上可接受的助剂。
作为优选，杀虫杀菌组合物中，氯虫苯甲酰胺在种子处理悬浮剂中的质量百分含量不大于15％，噻虫啉在种子处理悬浮剂中的质量百分含量不大于20％，氟吡菌酰胺在种子处理悬浮剂中的质量百分含量不大于10％。
作为优选，农药学上可接受的助剂为润湿分散剂、成膜剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂、消泡剂、警色剂、水中的一种或几种。
作为优选，农药学上可接受的助剂各成分在种子处理悬浮剂中的质量百分含量为：润湿分散剂4.0％～8.0％，成膜剂4.0％～8.0％，增稠剂0.1％～2.0％，防冻剂1.0％～5.0％，防腐剂0.1％～1.0％，消泡剂0.1％～1.0％，警色剂1.0％～10％，水补足100％。
作为优选，水为去离子水。
作为优选，润湿分散剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸、烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、芳基磺酸盐、脂肪酸聚乙二醇、十二烷基苯磺酸盐、聚氧乙烯基酚甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐、木质素及其衍生物磺酸盐、脂肪酸乙烷加成物磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐或烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐中的一种或几种。目的是促使有效成分润湿分散防止相互凝聚。
作为优选，成膜剂为阿拉伯胶、动物胶、果胶、黄原胶、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟丙基纤维素、海藻酸钠、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺或聚丙烯酸钠中的一种或几种。目的是为了保证有限的农药成分集中作用于种子和根部，不易脱落和飞散，减少了农药在环境中的扩散以及对非靶标的接触，所述成膜剂既要保证所成衣膜透气、透水性好，种子正常萌发生长，又要保证所成衣膜难溶于水，衣膜内活性成分能缓慢释放，持效时间长。
作为优选，增稠剂为黄原胶、阿拉伯胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、丙烯酸钠、海藻酸钠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸钠、硅酸镁铝或膨润土中的一种或几种。目的是为了提高分散介质的粘度，降低粒子的沉降速度，从而提高制剂的稳定性。
作为优选，防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、己二醇、尿素、硫酸铵、氯化钠或氯化钙中的一种或几种。目的是为了提高种衣剂的低温储存的稳定性。
作为优选，消泡剂为有机硅酮类、c8-10的脂肪醇、c10-20的饱和脂肪酸及其酯类中的一种或几种。
作为优选，防腐剂为苯甲酸、苯甲醛、苯甲酸钠、苯甲酸钾、山梨酸、水杨酸钠、2-羟基联苯、对羟基苯甲醛或1,2-苯并噻唑啉-3-酮中的一种或几种。
作为优选，警色剂为碱性玫瑰精、水性玫红中的一种。目的是为了预防被药剂处理过的种子被误食。
本发明还提供了该种子悬浮处理剂的制备方法，该制备方法为：将有效成分、润湿分散剂、成膜剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂、消泡剂、警色剂、水完全溶解后，进行一、二、三级砂磨，再剪切。
本发明种子悬浮处理剂根据有效成分含量及防治对象不同，用药量为确定适宜的用量，通常施药量是种子悬浮处理剂与种子的重量比为1：30～100。
本发明提供了杀虫组合物、杀虫杀菌组合物及种子处理悬浮剂。该杀虫组合物由氯虫苯甲酰胺和噻虫啉组成，氯虫苯甲酰胺与噻虫啉的重量比为(1～10)：(1～10)。本发明具有的技术效果为：
本发明将氯虫苯甲酰胺和噻虫啉复配使用后，在杀虫效果方面产生了显著的协同增效作用；
本发明在氯虫苯甲酰胺和噻虫啉混合物中添加氟吡菌酰胺，氟吡菌酰胺对杀虫剂的实际防效及增效作用没有影响，同时能够优势互补，在起到杀虫作用的同时，也能防除病害；
本发明种子悬浮处理剂可用于水稻、花生、玉米、小麦等作物播种前的种子包衣，对作物病虫害具有很好的防治效果，且能使作物增产效果显著。
具体实施方式
本发明公开了杀虫组合物、杀虫杀菌组合物及种子处理悬浮剂，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。
本发明提供的杀虫组合物、杀虫杀菌组合物及种子处理悬浮剂中所用原料药或辅料均可由市场购得。
下面结合实施例，进一步阐述本发明：
试验例1
本试验例进行了氯虫苯甲酰胺和噻虫啉对稻纵卷叶螟、稻飞虱的室内毒力测定试验，试验方法参照中华人民共和国农业行业标准ny/t1154.14-2008农药室内生物测定试验准则杀虫剂第14部分：浸叶法和ny/t1154.7-2006农药室内生物测定准则第7部分：混配的联合作用测定。
用dps统计分析软件进行统计分析，通过计算各药剂的lc50来评价各药剂的杀虫活性，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数(ctc值)。复配剂的共毒系数:ctc≥120判断为增效作用；ctc≤80判断为拮抗作用；80＜ctc＜120判断为相加作用。
试验结果如下：
表1是氯虫苯甲酰胺和噻虫啉对稻纵卷叶螟的室内毒力测定结果
表2是氯虫苯甲酰胺和噻虫啉稻飞虱的室内毒力测定结果
由以上试验结果可知，本发明以氯虫苯甲酰胺、噻虫啉复配为有效成分，氯虫苯甲酰胺和噻虫啉按照1:5-5:1对水稻稻纵卷叶螟和稻飞虱表现出明显的增效作用，从表1和表2中可以看出，两种成分复配共毒系数都大于120，都有增效作用，但是共毒系数最高的为氯虫苯甲酰胺与噻虫啉质量比为1:3和3:1时，增效作用最明显。
试验例2
本实施例进行了氯虫苯甲酰胺、噻虫啉和氟吡菌酰胺对稻纵卷叶螟、稻飞虱的室内毒力测定试验，试验方法参照试验例1。试验结果如下：
表3氯虫苯甲酰胺和噻虫啉对稻纵卷叶螟的室内毒力测定结果
表4氯虫苯甲酰胺和噻虫啉稻飞虱的室内毒力测定结果
由以上试验结果可知，本发明以氯虫苯甲酰胺、噻虫啉、氟吡菌酰胺复配为有效成分，氯虫苯甲酰胺和噻虫啉按照1:5-5:1对水稻稻纵卷叶螟和稻飞虱表现出明显的增效作用，在杀虫剂混合物中添加氟吡菌酰胺2-10％对杀虫剂的实际防效及增效作用没有影响，同时能够优势互补，在起到杀虫作用的同时，也能防除病害。
实施例1：30％噻虫啉·氯虫苯甲酰胺·氟吡菌酰胺种子处理悬浮剂
15％噻虫啉、10％氯虫苯甲酰胺、5.0％氟吡菌酰胺、6.0％烷基酚聚氧乙烯醚、3.0％聚乙烯醇、3.0％乙二醇、0.2％黄原胶、0.3％聚三硅氧烷、0.2％苯甲酸钠、1.0％水性玫红、去离子水加至100％。
试验于安徽水稻田内进行，种子处理悬浮剂以噻虫啉、氯虫苯甲酰胺、氟吡菌酰胺为活性成分复配的种衣剂，单剂分别为3％噻虫啉种子处理悬浮剂、5％氯虫苯甲酰胺种子处理悬浮剂、3％氟吡菌酰胺种子处理悬浮剂，各种子处理剂试验种子以及试验环境均相同。
水稻中常发病虫害有水稻稻纵卷叶螟、二化螟、稻飞虱、纹枯病。将以上四种药剂分别处理水稻种子，15％噻虫啉·10％氯虫苯甲酰胺·5％氟吡菌酰胺对水稻虫害的防治效果为94.5％，单剂防治效果均小于72％，由此可以看出杀虫剂单剂与混配药剂的防效相差较大，在观察试验效果中发现，使用复配产品拌过的种子比单独使用杀虫剂拌种的水稻叶片浓绿，生长茂盛，根系发达，千粒重平均增重16.9％；混剂对纹枯病的防治效果89.3％，氟吡菌酰胺单剂对水稻纹枯病的防治效果为86.2％，由此可看出氟吡菌酰胺单剂与复配药剂的防效相差不大。综上可以得出，该复配药剂具有使用方便，可以一种药剂防治多种靶标的作用，15％噻虫啉·10％氯虫苯甲酰胺·5％氟吡菌酰胺种子处理悬浮剂对水稻病虫害具有很好的防治效果，且能使作物增产效果显著。
实施例2：15％噻虫啉·10％氯虫苯甲酰胺·5％氟吡菌酰胺种子处理悬浮剂
试验于河南小麦田进行，种子处理悬浮剂以噻虫啉、氯虫苯甲酰胺、氟吡菌酰胺为活性成分复配的种衣剂，单剂分别为3％噻虫啉种子处理悬浮剂、5％氯虫苯甲酰胺种子处理悬浮剂、3％氟吡菌酰胺种子处理悬浮剂，各种子处理剂试验种子以及试验环境均相同。
小麦中常发病虫害有地下害虫、蚜虫、白粉病、全蚀病等。将以上四种药剂分别处理小麦种子，15％噻虫啉·10％氯虫苯甲酰胺·5％氟吡菌酰胺对水稻虫害的防治效果为96.1％，单剂防治效果均小于75％，由此可以看出杀虫剂单剂与混配药剂的防效相差较大，且在作物生长过程中发现，复配制剂比单独使用杀虫剂表现出分蘖多、根系发达、茎干粗壮，叶片嫩绿，光合作用增强，干物质积累增加，抗寒、抗旱等抗逆能力增强，穗空秕数减少，有效穗数和千粒重增加至少15％。；混剂对白粉病、全蚀病的防治效果83.4％，氟吡菌酰胺单剂对白粉病、全蚀病的防治效果为82.1％，由此可看出氟吡菌酰胺单剂与复配药剂的防效相差不大。综上可以得出，该复配药剂具有使用方便，可以一种药剂防治多种靶标的作用，15％噻虫啉·10％氯虫苯甲酰胺·5％氟吡菌酰胺种子处理悬浮剂对小麦病虫害具有很好的防治效果，且可达到增产的效果。
实施例3：15％噻虫啉·10％氯虫苯甲酰胺·5％氟吡菌酰胺种子处理悬浮剂
试验于河南玉米田进行，种子处理悬浮剂以噻虫啉、氯虫苯甲酰胺、氟吡菌酰胺为活性成分复配的种衣剂，单剂分别为3％噻虫啉种子处理悬浮剂、5％氯虫苯甲酰胺种子处理悬浮剂、3％氟吡菌酰胺种子处理悬浮剂，各种子处理剂试验种子以及试验环境均相同。
玉米中常发病虫害有地下害虫、蚜虫、茎基腐病、根腐病等。将以上四种药剂分别处理小麦种子，15％噻虫啉·10％氯虫苯甲酰胺·5％氟吡菌酰胺对水稻虫害的防治效果为93.7％，单剂防治效果均小于75％，由此可以看出杀虫剂单剂与混配药剂的防效相差较大，且在试验过程中发现，用复配制剂处理过的种子比单独使用杀虫剂处理的种子玉米茎干粗壮、叶色深绿、光合作用增强，长势好、穗大粒多、籽粒饱满，抗倒伏能力提高70％以上，并且能显著增强玉米的抗病能力，提高千粒重，增幅可达14％以上；混剂对茎基腐病、根腐病的防治效果85.6％，氟吡菌酰胺单剂对茎基腐病、根腐病的防治效果为83.9％，由此可看出氟吡菌酰胺单剂与复配药剂的防效相差不大。综上可以得出，该复配药剂具有使用方便，可以一种药剂防治多种靶标的作用，15％噻虫啉·10％氯虫苯甲酰胺·5％氟吡菌酰胺种子处理悬浮剂对玉米病虫害具有很好的防治效果，且能够增加玉米的产量。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。