本发明涉及农药技术领域，具体说是一种高效杀菌组合物。
背景技术
氟醚菌酰胺，对病菌的无性繁殖过程、细胞通透性和三羧酸循环均有明显的抑制作用，具有杀菌谱广、毒力高的特点，其作用于真菌线粒体的呼吸链，抑制琥珀酸脱氢酶的活性，从而阻断电子传递，抑制真菌孢子萌发、牙管伸长、菌丝生长和孢子母细胞形成真菌生长和繁殖的主要阶段，并且杀菌作用由母体活性物质直接引起，没有相应代谢活性；flutianil，casno.:958647-10-4，对侵染前期(分生孢子萌发、牙管萌发、附着胞形成)的白粉病无影响，但可在浸染后期(吸器形成、吸器的营养吸收、次生菌丝伸长以及分生孢子形成和脱落)抑制病原菌扩展，并且该试剂与现有药剂无交互抗性，可用于防治对现有药剂敏感性较低或者有抗性的病原体。
目前单一的农药对病菌的杀灭作用有一定的局限性，特别是使用一段时间后，病菌的抗药性不断增强，因此农药领域一般采用开发新药或使用复配农药达到预期效果，这两种方法均是延缓抗性常用的方法，能起到很好的杀菌效果，但是新药的研发需要的成本较高，周期较长，因此采用新药与现有农药进行复配是延长农药使用周期的有效手段，并且成本适中。
技术实现要素：
为解决上述问题，本发明的目的是提供一种高效杀菌组合物。
本发明为实现上述目的，通过以下技术方案实现：
一种高效杀菌组合物，有效活性成分为氟醚菌酰胺和flutianil，其中氟醚菌酰胺和flutianil的质量比为1～80：1～80。
优选的，氟醚菌酰胺和flutianil的质量比为1～15：1～15。
优选的，有效活性成分在高效杀菌组合物中的质量百分数为1～99％。
优选的，有效活性成分在高效杀菌组合物中的质量百分数为10～90％。
优选的，有效活性成分在高效杀菌组合物中的质量百分数为30～75％。
本发明还公开了高效杀菌组合物的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂、可分散油剂、种衣剂或微囊悬浮-悬浮剂。
优选的，以重量份计，是由以下组分组成的可湿性粉剂：氟醚菌酰胺10～15份，flutianil15～20份，木质素磺酸钠1～5份，木质素磺酸盐甲醛缩合物5～10份和高岭土55～65份。
优选的，以重量份计，是由以下组分组成的水分散粒剂：氟醚菌酰胺45～55份，flutianil20～30份，十二烷基硫酸钠1～3份，聚羧酸盐5～8份，硫酸铵1～3份，轻质碳酸钙0.5～1.5份，羧甲基纤维素钠0.3～0.8份，聚硅氧烷消泡剂0.3～0.8份和玉米淀粉10～15份。
进一步优选的，以重量份计，是由以下组分组成的可湿性粉剂：氟醚菌酰胺10份，flutianil20份，木质素磺酸钠3份，木质素磺酸盐甲醛缩合物7份和高岭土60份。
进一步优选的，以重量份计，是由以下组分组成的水分散粒剂：氟醚菌酰胺50份，flutianil25份，十二烷基硫酸钠2份，聚羧酸盐6份，硫酸铵2份，轻质碳酸钙1份，羧甲基纤维素钠0.5份，聚硅氧烷消泡剂0.5份和玉米淀粉13份。
本发明相比现有技术具有以下优点：
本发明采用氟醚菌酰胺和flutianil为活性成分的高效杀菌组合物，可用于植物叶面处理、土壤处理、根处理和种子处理，不仅能提高氟醚菌酰胺和flutianil的杀菌毒力，延缓抗药性，降低化学合成药剂用量，降低研发成本；高效杀菌组合物的增效作用明显，防效与单剂相比显著提高，因而能减少农药残留和环境污染；由于氟醚菌酰胺和flutianil是由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓病菌抗药性的产生，产生很好的杀菌增效作用，并且在提高作物的光合作用的同时，提高作物的产量和作物品质。
具体实施方式
本发明的高效杀菌组合物具有非常好的杀菌性能，可用于防制植物致病真菌，所述真菌例如根肿菌(plasmodiophoromycetes)、卵菌(oomycetes)、壶菌(chytridiomycetes)、接合菌(zygomycetes)、子囊菌(ascomycetes)、担子菌(basidiomycetes)及半知菌(deuteromycetes)等。
作为实例可以非限制的方式提出以下归入上述属名的一些导致真菌病害和细菌病害的病原体：
黄单胞菌属(xanthomonas)菌种，例如水稻白叶枯病菌(xanthomonascampestrispv.oryzae)；假单胞菌(pseudomonas)菌种，例如丁香假单胞菌(pseudomonassyringaepv.lachrymans)；欧文氏菌属(erwinia)菌种，例如梨火疫菌(erwiniaamylovora)；由白粉病病原体引起的病害，所述病原体例如布氏白粉菌属(blumeria)菌种，例如禾本科布氏白粉菌(blumeriagraminis)；叉丝单囊壳属(podosphaera)菌种，例如白叉丝单囊壳(podosphaeraleucotricha)；单囊壳属(sphaerotheca)菌种，例如凤仙花单囊壳(sphaerothecafuliginea)；钩丝壳属(uncinula)菌种，例如葡萄钩丝壳(uncinulanecator)；由锈病病原体引起的病害，所述病原体例如胶锈菌属(gymnosporangium)菌种，例如gymnosporangiumsabinae；驼孢锈属(hemileia)菌种，例如咖啡驼孢锈菌(hemileiavastatrix)；层锈菌(phakopsora)菌种，例如豆薯层锈菌(phakopsorapachyrhizi)和山马蝗层菌(phakopsorameibomiae)；柄锈菌(puccinia)菌种，例如隐匿柄锈菌(pucciniarecondita)；单胞锈菌属(uromyces)菌种，例如疣顶单胞锈菌(uromycesappendiculatus)；由卵菌纲类病原体引起的病害，所述病原体例如盘霜霉(bremia)菌种，例如莴苣盘霜霉(bremialactucae)；霜霉(peronospora)菌种，例如豌豆霜霉(peronosporapisi)或十字花科霜霉(p.brassicae)；疫霉(phytophthora)菌种，例如致病疫霉(phytophthorainfestans)；轴霜霉(plasmopara)菌种，例如葡萄生轴霜霉(plasmoparaviticola)；假霜霉(pseudoperonospora)菌种，例如草假霜霉(pseudoperonosporahumuli)或古巴假霜霉(pseudoperonosporacubensis)；腐霉(pythium)菌种，例如终极腐霉(pythiumultimum)；由例如以下病原体引起的叶斑枯病和叶萎蔫病病害，链格孢属(alternaria)菌种，例如早疫病链格孢(alternariasolani)；尾孢属(cercospora)菌种，例如菾菜生尾孢(cercosporabeticola)；cladiosporum菌种，例如cladiosporiumcucumerinum；旋孢腔菌属(cochliobolus)菌种，例如禾旋孢腔菌(cochliobolussativus)(分生孢子形式：drechslera，syn：helminthosporium)；炭疽菌属(colletotrichum)菌种，例如colletotrichumlindemuthanium；cycloconium菌种，例如cycloconiumoleaginum；间座壳属(diaporthe)菌种，例如柑桔间座壳(diaporthecitri)；痂囊腔菌属(elsinoe)菌种，例如柑桔痂囊腔菌(elsinoefawcettii)；盘长孢属(gloeosporium)菌种，例如悦色盘长孢(gloeosporiumlaeticolor)；小丛壳属(glomerella)菌种，例如围小丛壳(glomerellacingulata)；球座菌属(guignardia)菌种，例如葡萄球座菌(guignardiabidwelli)；小球腔菌属(leptosphaeria)菌种，例如leptosphaeriamaculans；magnaporthe菌种，例如magnaporthegrisa；球腔菌属(mycosphaerella)菌种，例如禾生球腔菌(mycosphaerellegraminicola)；phaeosphaeria菌种，例如phaeosphaerianodorum；核腔菌属(pyrenophora)菌种，例如圆核腔菌(pyrenophorateres)。
本发明的高效杀菌组合物，采用现有的方法制备成需要的剂型。
以下结合具体实施例来对本发明作进一步的描述。
实施例1
一种高效杀菌组合物，为有效成分含量为30％可湿性粉剂，以重量百分含量计，由以下成分组成：氟醚菌酰胺10％，flutianil20％，木质素磺酸钠3％，木质素磺酸盐甲醛缩合物7％和高岭土60％；
制备方法包括以下步骤：将10份氟醚菌酰胺、20份flutianil、3份木质素磺酸钠、7份木质素磺酸钠甲醛缩合物、60份高岭土混合均匀过气流粉碎，再混合后过二次气流粉碎，制备成有效成分含量为30％可湿性粉剂。
实施例2
一种高效杀菌组合物，为有效成分含量为75％水分散粒剂，以重量百分含量计，由以下成分组成：氟醚菌酰胺50％，flutianil25％，十二烷基硫酸钠2％，聚羧酸盐6％，硫酸铵2％，轻质碳酸钙1％，羧甲基纤维素钠0.5％，聚硅氧烷消泡剂0.5％和玉米淀粉补足；
制备方法包括以下步骤：将50份氟醚菌酰胺、25份flutianil、2份十二烷基硫酸钠、6份聚羧酸盐、2份硫酸铵、1份轻质碳酸钙、0.5份羧甲基纤维素钠、0.5份聚硅氧烷消泡剂、余量玉米淀粉混合均匀过气流粉碎，再混合后过二次气流粉碎，移入混合器内加入适量的去离子水混合均匀，放料挤压造粒机造粒，后将颗粒进行干燥、筛分，制备成有效成分含量为75％水分散粒剂。
实施例3
一种高效杀菌组合物，为有效成分含量为30％乳油，以重量百分含量计，由以下成分组成：氟醚菌酰胺15％，flutianil15％，600#乳化剂3％，脂肪醇聚氧乙烯醚3％，补足；
制备方法包括以下步骤：按以上重量份，将氟醚菌酰胺，flutianil，600#乳化剂，脂肪醇聚氧乙烯醚溶解于溶剂油150#中，在搅拌下混合溶解，制成均相透明的液体，制备成有效成分含量为30％乳油。
实施例4
一种高效杀菌组合物，为有效成分含量为2％颗粒剂，以重量百分含量计，由以下成分组成：氟醚菌酰胺0.8％，flutianil1.2％，木质素磺酸盐1％，白炭黑3％和凹凸棒土补足；
制备方法(包衣造粒法)包括以下步骤：按以上重量份，将氟醚菌酰胺和flutianil按比例进行预处理，将木质素磺酸盐到凹凸棒土中，并添加白炭黑进行搅拌，加入预处理后的原药，搅拌包衣50min得到2％颗粒剂。
实施例5
一种高效杀菌组合物，为有效成分含量为25％微囊悬浮剂，以重量百分含量计，由以下成分组成：氟醚菌酰胺7％，flutianil18％，三聚氰胺9％，甲醛水溶液15％，二甲苯2％，聚羧酸盐1％，去离子水补足；
制备方法包括以下步骤：按以上重量份，用三聚氰胺、甲醇水溶液和水进行搅拌，三乙醇胺调节ph值为8.5，升温至65～70℃，100r/min搅拌至三聚氰胺完全溶解，溶液澄清透明时，加入一定量去离子水，继续反应约5min，得到三聚氰胺-甲醛预聚体。将有效成分溶解在二甲苯中，滴入消泡剂，搅拌均匀后加入一定量的上述预聚体水溶液，加入乳化剂和分散剂，3000r/min高速搅拌30min形成稳定的o/w乳液。调节ph值，降低转速，加入润湿分散剂和增稠剂，得到成品。
实施例6
一种高效杀菌组合物，为有效成分含量为6％悬浮种衣剂，以重量百分含量计，由以下成分组成：氟醚菌酰胺1％，flutianil5％，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物2％，松香1％，聚乙二醇1.2％，色粉0.4％，黄原胶0.5％，丙三醇2％和水补足；
制备方法包括以下步骤：按以上重量份，将有效成分、助剂和水搅拌混合，进行粗分散、砂磨、调制后过滤出料，得到6％悬浮种衣剂。
实施例7
一种高效杀菌组合物，为有效成分含量为40％水乳剂，以重量百分含量计，由以下成分组成：氟醚菌酰胺2％，flutianil38％，溶剂油s-100a20％，十二烷基苯磺酸钙6％，硅酸镁铝0.2％，丙二醇5.0％和去离子水补足；
制备方法包括以下步骤：按以上重量份，将氟醚菌酰胺和flutianil按比例加入到溶剂油、乳化剂中，并加入少量水，进行均质混合；将水、丙二醇、硅酸镁铝等进行均质混合；将两次均质混合后得到的混合液体合并，投入高剪切乳化机，剪切后的液体进行过滤得到40％水乳剂。
实施例8
一种高效杀菌组合物，为有效成分含量为35％可溶性液剂，以重量百分含量计，由以下成分组成：氟醚菌酰胺30％，flutianil5％，牛酯胺钙15％，乳化剂600#6％，烷基糖苷2％和dmf补足；
制备方法包括以下步骤：按以上重量份，将氟醚菌酰胺和flutianil按比例加入到牛酯胺钙中，并加入少量dmf，进行搅拌混合；添加助剂、剩余dmf等进行搅拌混合；静置24h得到35％可溶性液剂。
实施例9
一种高效杀菌组合物，为有效成分含量为18％水乳剂，以重量百分含量计，由以下成分组成：氟醚菌酰胺12％，flutianil6％，溶剂油s100a20％，十二烷基苯磺酸钙3％，硅酸镁铝0.2％，丙二醇5.0％和去离子水补足；
制备方法包括以下步骤：按以上重量份，将氟醚菌酰胺和flutianil按比例加入到溶剂油、乳化剂中，并加入少量水，进行均质混合；将水、丙二醇、硅酸镁铝等进行均质混合；将两次均质混合后得到的混合液体合并，投入高剪切乳化机，剪切后的液体进行过滤得到18％水乳剂。
实施例10
一种高效杀菌组合物，为有效成分含量为44％悬浮剂，以重量百分含量计，由以下成分组成：氟醚菌酰胺40％，flutianil4％，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物2％，卡松0.5％，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3％，黄原胶0.5％，丙二醇3％和去离子水补足；
制备方法包括以下步骤：按以上重量份，将氟醚菌酰胺和flutianil、助剂和水搅拌混合，进行粗分散、砂磨、调制后过滤出料，得到44％悬浮剂。
实施例11
一种高效杀菌组合物，为有效成分含量为1％颗粒剂，以重量百分含量计，由以下成分组成：氟醚菌酰胺0.4％，flutianil0.6％，木质素磺酸盐0.5％，白炭黑1.5％和凹凸棒土补足；
制备方法(包衣造粒法)包括以下步骤：按以上重量份，将氟醚菌酰胺和flutianil按比例进行预处理，将木质素磺酸盐到凹凸棒土中，并添加白炭黑进行搅拌，加入预处理后的原药，搅拌包衣50min得到1％颗粒剂。
实施例12
一种高效杀菌组合物，为有效成分含量为99％可分散油剂，以重量百分含量计，由以下成分组成：氟醚菌酰胺50％，flutianil49％，十二烷基硫酸钠1％；
制备方法包括以下步骤：以重量份计，将氟醚菌酰胺、flutianil和十二烷基硫酸钠混合均匀过气流粉碎，再混合后过二次气流粉碎，放料挤压造粒机造粒，后将颗粒进行干燥、筛分，制备成有效成分含量为99％可分散油剂。
实施例13
一种高效杀菌组合物，为有效成分含量为81％悬浮剂，以重量百分含量计，由以下成分组成：氟醚菌酰胺80％，flutianil1％，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物2％，卡松0.5％，黄原胶0.5％，丙二醇2％和去离子水补足；
制备方法包括以下步骤：按以上重量份，将氟醚菌酰胺和flutianil、助剂和水搅拌混合，进行粗分散、砂磨、调制后过滤出料，得到81％悬浮剂。
实施例14
一种高效杀菌组合物，剂型为可湿性粉剂，以重量份计，由以下成分组成：氟醚菌酰胺15份，flutianil15份，木质素磺酸钠1份，木质素磺酸盐甲醛缩合物5份和高岭土55份；
制备方法包括以下步骤：将氟醚菌酰胺15份，flutianil15份，木质素磺酸钠1份，木质素磺酸盐甲醛缩合物5份和高岭土55份混合均匀过气流粉碎，再混合后过二次气流粉碎，制备成可湿性粉剂。
实施例15
一种高效杀菌组合物，剂型为可湿性粉剂，以重量份计，由以下成分组成：氟醚菌酰胺12份，flutianil18份，木质素磺酸钠5份，木质素磺酸盐甲醛缩合物10份和高岭土65份；
制备方法包括以下步骤：将氟醚菌酰胺12份，flutianil18份，木质素磺酸钠5份，木质素磺酸盐甲醛缩合物10份和高岭土65份混合均匀过气流粉碎，再混合后过二次气流粉碎，制备成可湿性粉剂。
实施例16
一种高效杀菌组合物，剂型为水分散粒剂，以重量百分含量计，由以下成分组成：氟醚菌酰胺45份，flutianil20份，十二烷基硫酸钠1份，聚羧酸盐5份，硫酸铵1份，轻质碳酸钙0.5份，羧甲基纤维素钠0.3份，聚硅氧烷消泡剂0.3份和玉米淀粉10份；
制备方法包括以下步骤：将氟醚菌酰胺45份，flutianil20份，十二烷基硫酸钠1份，聚羧酸盐5份，硫酸铵1份，轻质碳酸钙0.5份，羧甲基纤维素钠0.3份，聚硅氧烷消泡剂0.3份和玉米淀粉10份混合均匀过气流粉碎，再混合后过二次气流粉碎，移入混合器内加入适量的去离子水混合均匀，放料挤压造粒机造粒，后将颗粒进行干燥、筛分，制备成水分散粒剂。
实施例17
一种高效杀菌组合物，剂型为水分散粒剂，以重量百分含量计，由以下成分组成：氟醚菌酰胺55份，flutianil30份，十二烷基硫酸钠3份，聚羧酸盐8份，硫酸铵3份，轻质碳酸钙1.5份，羧甲基纤维素钠0.8份，聚硅氧烷消泡剂0.8份和玉米淀粉15份；
制备方法包括以下步骤：将氟醚菌酰胺55份，flutianil30份，十二烷基硫酸钠3份，聚羧酸盐8份，硫酸铵3份，轻质碳酸钙1.5份，羧甲基纤维素钠0.8份，聚硅氧烷消泡剂0.8份和玉米淀粉15份混合均匀过气流粉碎，再混合后过二次气流粉碎，移入混合器内加入适量的去离子水混合均匀，放料挤压造粒机造粒，后将颗粒进行干燥、筛分，制备成水分散粒剂。
室内生测试验
在室内采用菌丝生长速率法，测定不同药剂对菌株的ec50值，采用共毒系数计算方法，计算出混剂的共毒系数(ctc)，确定混剂的增效性，具体计算方法如下：
以混剂中某一单剂为标准药剂(通常选择ec50较低者)，进行计算：
单剂毒力指数＝标准药剂ec50/某单剂ec50×100；
理论毒力指数＝a单剂的毒力指数×a单剂在混剂中所占比例+b单剂的毒力指数×b单剂在混剂中所占比例；
实测毒力指数＝标准单剂的ec50值/混剂的ec50值×100；
共毒系数＝实测毒力指数/理论毒力指数×100；
共毒系数分级：ctc大于120时混剂具有协同增效性，ctc小于80时为拮抗，ctc在80-120之间为相加作用。
氟醚菌酰胺和flutianil不同配比对黄瓜白粉病的室内生测结果，如表1所示。
表1氟醚菌酰胺和flutianil不同配比对黄瓜白粉病的室内生测结果
表1中的配比为质量比，由表1的结果可以看出，氟醚菌酰胺和flutianil两种成分复配在一起，表现出较强的增效作用，以上数据明显地表明了氟醚菌酰胺和flutianil组合物在杀菌效果上的优势。
氟醚菌酰胺和flutianil不同配比的制剂，在大田中防治黄瓜白粉病的试验结果如表2所示。
表2大田中防治黄瓜白粉病的试验结果
由表2的结果可以看出，不同比例的混配药剂，按相同用量进行试验，药后其对黄瓜白粉病的防治均优于单制剂药剂，从2次药后10天的防效，可以看出，复配制剂的持效期也就显著优于单制剂药剂。根据田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对黄瓜的药害现象，说明其对黄瓜是安全的。
氟醚菌酰胺和flutianil不同配比的制剂，在大田中防治马铃薯晚疫病的试验结果如表3所示。
表3在大田中防治马铃薯晚疫病的试验结果
由表3可以看出，不同比例的混配药剂，按相同用量进行试验，药后其对马铃薯晚疫病的防治均优于flutianil单制剂,与氟醚菌酰胺单剂相比较，药效基本相当，但是有效成分用药量却低于氟醚菌酰胺，不到其一半，大大降低了使用成本。根据田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对马铃薯的药害现象，说明其对马铃薯是安全的。
氟醚菌酰胺和flutianil不同配比的制剂，在大田中防治水稻纹枯病的试验结果如表4所示。
表4大田中防治水稻纹枯病的试验结果
由表4的结果可以看出，不同比例的混配药剂，按相同用量进行试验，药后其对水稻纹枯病的防治均优于单制剂产品,且有效成分用药量大大降低，同时降低了使用成本。根据田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对水稻的药害现象，说明其对水稻是安全的。
氟醚菌酰胺和flutianil复配制剂处理黄瓜植株后储藏期叶绿素含量测定结果如表5所示。
表5氟醚菌酰胺和flutianil复配制剂处理黄瓜植株后储藏期叶绿素含量测定结果
由表5的结果可以看出，采用两种成分复配的组合物处理的黄瓜植株，果实单果重和叶绿素含量都高于两种成分单独使用处理的黄瓜植株。
测定叶绿素含量的同时，进行了储藏期vc含量测定，结果如表6所示。
表6储藏期vc含量结果表
由表6的结果可以看出，采用两种成分复配的组合物处理的黄瓜植株，黄瓜中vc含量明显高于两种成分单独使用处理的黄瓜植株。