本发明涉及一种具有增效作用的农药杀虫组合物，有效成分为双丙环虫酯和吡氟硫磷。
背景技术：
双丙环虫酯，英文名称：afidopyropen，是一种全新结构且具有全新作用机制的杀虫剂，它不同于常规杀虫剂，通过干扰昆虫香草酸瞬时受体通道复合物的调控而发挥作用，从而干扰昆虫的取食和其他行为，最终导致昆虫饥饿而亡。对刺吸式害虫如蚜虫、粉虱、飞虱、介壳虫以及叶蝉均具有很高的毒力，可用于蔬菜、果树、葡萄树、中耕作物及观赏植物等。
吡氟硫磷英文名称flupyrazofos，是由韩国化学研究院(krict)发现，并由sungbochemicalsco.ltd主导开发的新型吡唑有机磷类杀虫剂，属于乙酰胆碱酯酶抑制剂，主要用于大白菜等作物防治桃蚜、褐飞虱、小菜蛾等鳞翅目害虫的防治，结构式如下：
不同农药品种成分进行复配，是防治农业抗性害虫的常见方法，本发明人在大量的室内毒力和大田药效试验的基础上，对双丙环虫酯和吡氟硫磷的复配配方筛选进行了深入研究。发现双丙环虫酯在施药后数小时内能使昆虫停止取食，但其击倒作用慢。而吡氟硫磷击倒速度快，弥补了双丙环虫酯的弱点，并且双丙环虫酯持效期长，二者优势互补。双丙环虫酯和吡氟硫磷进行复配，在一定的比例范围内具有明显的协同增效作用，且对蓟马、蚜虫、粉虱等害虫具有优秀的防治效果，经进一步研究，完成了本发明。
双丙环虫酯作为全新作用机制的杀虫剂公开技术比较多，但尚未公开双丙环虫酯与吡氟硫磷混配的相关技术。
技术实现要素：
基于以上情况，本发明的目的在于提供一种农药杀虫组合物，该杀虫组合物其特征在于以双丙环虫酯(a)与吡氟硫磷(b)为有效成分进行混配，防治农作物的多种害虫。
本发明杀虫组合物其特征在于，有效成分a与b的质量比例为1:50～50:1。
本发明杀虫组合物其特征在于，经毒力测定试验，有效成分a与b的质量比优选为1:20～5:1，优选为5:1。
本发明杀虫组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制农药允许的剂型，剂型优选为悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂。
本发明杀虫组合物有效成分总重量百分含量为5～90％，其余成分为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。
所述农药制剂辅助成分包括载体和助剂。
所述载体为水、溶剂或填料中的一种、二种或三种，水优选去离子水。
所述溶剂选自n，n－二甲基甲酰胺、环己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、三甲基环己酮、n－辛基吡咯烷酮、乙醇胺、三乙醇胺、异丙胺。n－甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙醇胺、异丙胺、乙酸乙酯或乙腈中的一种或多种组成的混合物。
所述填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或多种组成的混合物。
所述助剂至少包括一种表面活性剂，根据不同的使用场合和需求，还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂、消泡剂等其他功能性助剂。
所述表面活性剂选自乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中的一种或四种。上述表面活性剂为常见的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的单剂或复配制剂。
所述其他功能性助剂选自防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂或消泡剂中一种或五种。
所述乳化剂选自农乳500#(烷基苯磺酸钙)、op系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物、op系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、by系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸)、吐温系列(失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚)或aeo系列(脂肪醇聚氧乙烯醚)中的一种或者多种组成的混合物。
所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种组成的混合物。
所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉bx、润湿渗透剂f、皂角粉、蚕沙或无患子粉中的一种或多种组成的混合物。
所述渗透剂选自渗透剂jfc(脂肪醇聚氧乙烯醚)、渗透剂t(顺丁烯二酸二异辛酯磺酸盐)、氮酮或有机硅中的一种或多种组成的混合物。
所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一种或多种组成的混合物。
所述增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、羧甲基纤维素或硅酸镁铝中的一种或多种组成的混合物。
所述稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、bht、乙酸乙酯、磷酸三苯酯的一种或多种组成的混合物。
所述崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、低取代羟丙基纤维素、乳糖、柠檬酸、丁二酸或碳酸氢钠中的一种或多种组成的混合物。
所述消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、c10～c20饱和脂肪酸类化合物或c8～c10脂肪醇类化合物中的一种或多种组成的混合物。
本发明杀虫组合物具有非常明显的增效作用，可以减少有效成分用药量，延缓害虫抗药性的产生，并可用于抗性害虫的治理。尤其适合于防治蔬菜蓟马、白粉虱、蚜虫等。农药用量低，不易导致残留超标，同时还具有毒性低，杀虫速度快，持效期长等特点。
具体实施方式：
为了更好地理解本发明的实质，下面结合实施例对本发明的内容作进一步详述，实施例中所提及的内容并非对本发明的限定，材料配方选择可因地制宜而对结果无实质性的影响。在这些实施例中，除另有说明外，所有百分比均为重量百分比。
一、制剂制备案例：
1、悬浮剂：
制备方法：按配方比例，将有效成分双丙环虫酯和吡氟硫磷、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加油混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得产品。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。
案例1：25％双丙环虫酯·吡氟硫磷悬浮剂(1:4)
配方：称取5％双丙环虫酯、20％吡氟硫磷、5％木质素磺酸钠、4％十二烷基苯磺酸钠、1％乙二醇、0.6％黄原胶、0.3％己醇、3％三硅氧烷、0.8％苯甲酸钠，去离子水补足余量。
案例2：30％双丙环虫酯·吡氟硫磷悬浮剂(5:1)
配方：称取25％双丙环虫酯、5％吡氟硫磷、10％烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、3％拉开粉bx、4％丙三醇、1％羧甲基纤维素、0.6％辛醇、2.5％氮酮、0.4％异噻唑啉酮，去离子水补足余量。
案例3：40％双丙环虫酯·吡氟硫磷悬浮剂(3:5)
配方：称取15％双丙环虫酯、25％吡氟硫磷、8％烷基酚聚氧乙烯醚、6％萘磺酸盐甲醛缩合物、1％乙二醇、1％甲基纤维素、0.5％硅油、2％高金噻酮、0.5％山梨酸钾，去离子水补足余量。
2、可湿性粉剂：
制备方法：按实施例配方比例，将有效成分双丙环虫酯和吡氟硫磷加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备有混合机、气流粉碎机。
案例4：24％双丙环虫酯·吡氟硫磷可湿性粉剂(5:1)
配方：称取20％双丙环虫酯、4％吡氟硫磷、10％烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、5％萘磺酸盐甲醛缩合物，硅藻土补足余量。
案例5：55％双丙环虫酯·吡氟硫磷可湿性粉剂(5:6)
配方：称取25％双丙环虫酯、30％吡氟硫磷、8％脂肪胺聚氧乙烯醚、4％十二烷基硫酸钠，膨润土补足余量。
案例6：50％双丙环虫酯·吡氟硫磷可湿性粉剂(1:1)
配方：称取25％双丙环虫酯、25％吡氟硫磷、8％脂肪胺聚氧乙烯醚、4％十二烷基硫酸钠，膨润土补足余量。
3、水分散粒剂
制备方法：按实施例配方比例，将有效成分双丙环虫酯和吡氟硫磷加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后加10～25％的水，然后经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品；或将粉碎过的粉体在沸腾造粒机中喷水、造粒、干燥，之后筛分制得产品。主要设备有混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机，烘房或流化床干燥，或沸腾造粒机、筛分机。
案例7：60％双丙环虫酯·吡氟硫磷水分散粒剂(5:1)
配方：称取50％双丙环虫酯、10％吡氟硫磷、6％脂肪酸聚氧乙烯酯、4％十二烷基硫酸钠、4％硫酸铵、2％葡萄糖，陶土补足余量。
案例8：50％双丙环虫酯·吡氟硫磷水分散粒剂(2:3)
配方：称取20％双丙环虫酯、30％吡氟硫磷、8％烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、5％十二烷基苯磺酸钠、5％尿素、1％聚乙二醇，凹凸棒土补足余量。
案例9：60％双丙环虫酯·吡氟硫磷水分散粒剂(1:1)
配方：称取30％双丙环虫酯、30％吡氟硫磷、8％烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、5％十二烷基苯磺酸钠、5％尿素、1％聚乙二醇，凹凸棒土补足余量。
4、水乳剂
制备方法：按实施例配方比例将有效成分双丙环虫酯和吡氟硫磷与溶剂、乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。
案例10：24％双丙环虫酯·吡氟硫磷水乳剂(5:1)
配方：称取20％双丙环虫酯、4％吡氟硫磷、7％三甲苯、2％失水山梨脂肪酸酯、1％二丁基羟基甲苯、3％甘油、0.8％硅酸镁铝、水补余。
案例11：20％双丙环虫酯·吡氟硫磷水乳剂(3:1)
配方：称取15％双丙环虫酯、5％吡氟硫磷、7％三甲苯、2％失水山梨脂肪酸酯、1％二丁基羟基甲苯、3％甘油、0.8％硅酸镁铝、水补余。二、生物活性案例：
生物案例1：双丙环虫酯和吡氟硫磷对桃蚜、白粉虱的室内联合毒力测定。
试验药剂采用94％双丙环虫酯原药和98.5％吡氟硫磷原药。
参照生测标准ny/t1154.9-2008的喷雾法，选取轻度麻醉后的靶标虫害置于培养皿中，用potter进行喷雾处理，每浓度4次重复，每重复40头试虫。处理完毕，置于带有食料的培养皿内观察。72h后检查试虫死亡情况，并进行记录，试虫死亡判断标准为以毛笔轻轻接触试虫无反应计为死亡。
用dps统计分析软件进行统计分析，通过计算各药剂的lc50来评价各药剂的杀虫活性，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数(ctc值)。以lc50低的值为标准药剂，其毒力指数为100：
单剂的毒力指数(ti)＝标准药剂的lc50/单剂的lc50×100
m的真实毒力指数(ati)＝标准药剂的lc50/m的lc50×100
m的理论毒力指数(tti)＝双丙环虫酯的ti×p双丙环虫酯+吡
氟硫磷的ti×p吡氟硫磷
m的共毒系数(ctc)＝m的ati/m的tti×100
式中：
m为双丙环虫酯与吡氟硫磷不同配比的混合物
p双丙环虫酯为双丙环虫酯在混剂中所占的比例
p吡氟硫磷为吡氟硫磷在混剂中所占的比例。
按照ny/t1154.7－2006杀虫剂联合作用划分标准：共毒系数(ctc)≥120表现为增效作用；共毒系数(ctc)≤80表现为拮抗作用；80＜共毒系数(ctc)＜120表现为相加作用。
表1、双丙环虫酯和吡氟硫磷对桃蚜的室内联合毒力测定结果
表2、双丙环虫酯和吡氟硫磷对白粉虱的室内联合毒力测定结果
从表1、2看出，双丙环虫酯和吡氟硫磷在1：20～5：1的范围内复配时，共毒系数(ctc)均大于180，对黄瓜白粉虱均表现出协同增效作用，可见双丙环虫酯和吡氟硫磷复配具有合理性和可行性。
生物案例2：双丙环虫酯和吡氟硫磷对黄瓜白粉虱的田间药效试验。
试验地点位于山东省青岛市即墨移风店。在靶标害虫危害盛期施药，采用喷雾法。采用20％双丙环虫酯悬浮剂、10％吡氟硫磷水分散粒剂作为对照药剂，试验共设11个药剂处理，1个空白对照区，每个处理3次重复。施药前在各处理区对角线的五个点调查虫口基数，每点调查10株作物。施药后3天、7天、14天各调查一次防治效果，记录活虫数，计算防治效果，试验结果如表3。
表3、双丙环虫酯与吡氟硫磷混剂防治黄瓜白粉虱的试验结果
从表3可以看出双丙环虫酯与吡氟硫磷复配3d、7d、14d后对黄瓜白粉虱的防效均要明显高于同期20％双丙环虫酯sc单剂使用和10％吡氟硫磷wdg单剂使用，说明双丙环虫酯和吡氟硫磷复配与两种单剂单独使用相比可以提高对白粉虱的防效，同时药后14d防效仍达85％以上，说明具有良好的持效性，试验期间未发现该复配药剂对作物产生药害。