一种含啶磺草胺和氟噻草胺的除草剂组合物的制作方法

[0001]
本发明涉及一种含啶磺草胺和氟噻草胺的除草剂组合物，用于防治小麦田一年生杂草。


背景技术：

[0002]
啶磺草胺(pyroxsulam)为三唑并嘧啶类内吸性除草剂，支链氨基酸合成抑制剂；通过韧皮部和木质部的传导，药物从叶面、芽和根部吸收并传导至分生组织；症状包括发育迟缓和萎黄，接着坏死甚至死亡；主要用于谷物田防除一年生禾本科杂草和阔叶杂草，具有杀草谱广的特点。
[0003]
氟噻草胺(flufenacet)为芳氧酰胺类内吸性除草剂，属于未分类的细胞分裂和细胞生长抑制剂，主要靶标位点是脂肪酸代谢；耐受性主要是由于谷胱甘肽转移酶的快速解毒；芽前或芽后早期使用，具有内吸活性，通过质外体传导和分配，具有分生组织活性；为广谱的选择性除草剂，防除禾本科杂草、阔叶杂草。
[0004]
不同种类除草剂混配，具有除草谱广、提升实际效果、延缓杂草抗药性、省时省工的优点。通过农药配方筛选，可有效提高防治效果，减少用药量，降低成本，延缓病、虫、草害抗药性的产生，是农业综合治理的重要手段。本发明人对啶磺草胺和氟噻草胺的配方进行了深入研究，发现啶磺草胺和氟噻草胺进行混配，在一定的混配比例范围对小麦田一年生杂草有增效作用，经进一步研究，完成了本发明。


技术实现要素：

[0005]
本发明的目的在于解决现有技术中除草制剂对农田杂草产生抗药性及实际防治效果较差的问题，提供一种高效、低毒、速效性好且持效期长、有利于农田杂草综合治理的除草组合物。
[0006]
本发明的另一目的是将该组合物用于防除农田杂草，尤其适合用于防除小麦田一年生杂草等。
[0007]
本发明的技术方案如下：
[0008]
一种含啶磺草胺与氟噻草胺的除草组合物,有效成分啶磺草胺与氟噻草胺的重量比为1:50～50:1；
[0009]
进一步地,所述的除草组合物,有效成分啶磺草胺与氟噻草胺的重量比为1:30～30:1；
[0010]
进一步地,所述的除草组合物,有效成分啶磺草胺与氟噻草胺的重量比为1:20～20:1；
[0011]
进一步地,所述的除草组合物,有效成分啶磺草胺与氟噻草胺的重量比为1:10～10:1；
[0012]
进一步地,所述的除草组合物,有效成分啶磺草胺与氟噻草胺的重量比为1:3～10:1；
[0013]
进一步地,所述的除草组合物,有效成分啶磺草胺与氟噻草胺的重量比为1:3～3:1；
[0014]
更进一步地,所述的除草组合物,有效成分啶磺草胺与氟噻草胺的重量比为1:3～1:1；
[0015]
更进一步地，当所述的除草组合物用于防除小麦田阔叶杂草时重量比为1:3～1:1；
[0016]
进一步地,所述的除草组合物,有效成分啶磺草胺与氟噻草胺的重量比为1:2～3:1；
[0017]
更进一步地，当所述的除草组合物用于防除小麦田禾本科杂草时重量比为1:2～3:1；
[0018]
进一步地,所述的啶磺草胺与氟噻草胺重量比为：1:30、1:20、 1:10、1:5、1:3、1:2、1:1、2:1、3:1、5:1、10:1、20:1、30:1；
[0019]
更进一步地，所述的啶磺草胺与氟噻草胺重量比为：1:5、1:3、 1:2、1:1、2:1、3:1；
[0020]
进一步地,所述的除草组合物,有效成分啶磺草胺与氟噻草胺的重量比为1:2或1:1；
[0021]
更进一步地，当所述的除草组合物用于防除小麦田阔叶杂草时重量比为1:2；
[0022]
更进一步地，当所述的除草组合物用于防除小麦田禾本科杂草时重量比为1:1；
[0023]
所述的除草组合物活性成分总重量占组合物总重量的1％～90％, 优选为10％～50％。
[0024]
本发明提供了一种含啶磺草胺与氟噻草胺的除草组合物,上述除草组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制成农药上可接受的制剂剂型,包括固体制剂、液体制剂；
[0025]
进一步地，所述的固体制剂为粉剂、可分散片剂、颗粒剂、可溶粉剂、可溶粒剂、可溶片剂、片剂、乳粉剂、乳粒剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、微囊颗粒剂、粉剂、大粒剂、水分散片剂；
[0026]
进一步地，所述的液体制剂为微囊悬浮剂、可分散液剂、乳油、乳粒剂、油乳剂、乳粉剂、水乳剂、微乳剂、可分散油悬浮剂、油分散粉剂、悬浮剂、悬乳剂、可溶液剂、超低容量液剂；
[0027]
进一步地,所述的制剂剂型优选剂型为悬浮剂、可湿性粉剂、可分散油悬浮剂、水分散粒剂；
[0028]
进一步地,悬浮剂可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐(扩散剂nno)等中的一种或多种；乳化剂如 by(蓖麻油聚氧乙烯醚)系列乳化剂(by-110、by-125、by-140)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温-60#(失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#(苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)等中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐等中的一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝等中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠等中的一种或多种；载体为去离子水；
[0029]
进一步地,可湿性粉剂可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐等中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐等中的一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土等中的一种或多种；
[0030]
进一步地,可分散油悬浮剂可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐(扩散剂nno)等中的一种或多种；乳化剂如by(蓖麻油聚氧乙烯醚)系列乳化剂(by-110、by-125、by-140)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温-60#(失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#(苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)等中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐等中的一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝等中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠等中的一种或多种；分散介质如大豆油、菜籽油、小麦油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油等中的一种或多种；
[0031]
进一步地,水分散粒剂可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐 (tersperse 2700、t36、gy-d06等)、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐等中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐等中的一种或多种；崩解剂如硫酸铵、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉或其衍生物、膨润土等中的一种或多种；粘结剂如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖等中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土等中的一种或多种；
[0032]
进一步地,所述的组合物为悬浮剂,该悬浮剂所含组分及含量优选为：啶磺草胺0.1～100份、氟噻草胺0.1～100份、分散剂1～15 份、乳化剂0.5～20份、润湿剂1～10份、增稠剂1～10份、防冻剂 0～10份、去离子水补足余量；
[0033]
进一步地,所述的组合物为可湿性粉剂,该可湿性粉剂所含组分及含量优选为：啶磺草胺0.1～100份、氟噻草胺0.1～100份、分散剂1～20份、润湿剂1～15份、填料补足余量；
[0034]
进一步地,所述的组合物为可分散油悬浮剂,该可分散油悬浮剂所含组分及含量优选为：啶磺草胺0.1～100份、氟噻草胺0.1～100 份、分散剂1～15份、乳化剂0.5～20份、润湿剂1～10份、增稠剂 1～10份、防冻剂0～10份、分散介质补足余量；
[0035]
进一步地，所述的组合物为水分散粒剂，该水分散粒剂所含组分及含量优选为：啶磺草胺0.1～100份、氟噻草胺0.1～100份、分散剂1～15份、润湿剂1～10份、崩解剂1～15份、粘结剂1～10份、填料补足余量。
[0036]
本发明组分合理,除草效果好,用药成本低,且其活性和除草效果不是各组分活性的简单叠加,而是有显著的增效作用,能扩大杂草防治谱,延缓抗性,对作物安全性好,符合农药制剂的安全性要求。
具体实施方式
[0037]
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加简洁明了,本发明用以下具体实施例进行说明,但本发明绝非仅限于这些实施例。以下所描述的实施例仅为本发明较好的实施例,可用于描述本发明,不能理解为对本发明的范围的限制。应当指出的是,凡在本发明的
精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
[0038]
制剂制备实施例
[0039]
实施例1：30％啶磺草胺
·
氟噻草胺悬浮剂(2:1)
[0040]
配方：20％啶磺草胺、10％氟噻草胺、2％烷基硫酸钠、3％烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、0.4％羧甲基纤维素、5％丙二醇、0.2％异噻唑啉酮、去离子水补足余量；
[0041]
制备方法：按配方比例，将有效成分啶磺草胺、氟噻草胺、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得产品。
[0042]
实施例2:25％啶磺草胺
·
氟噻草胺悬浮剂(4:1)
[0043]
配方：20％啶磺草胺、5％氟噻草胺、10％十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、2％烷基聚氧乙烯醚磺酸钠、0.4％硅酸镁铝、0.2％羧乙基纤维素、 4％山梨醇、0.1％苯甲酸钠、0.5％硅油、去离子水补足余量；
[0044]
制备方法：同实施例1。
[0045]
实施例3：15％啶磺草胺
·
氟噻草胺悬浮剂(1:2)
[0046]
配方：5％啶磺草胺、10％氟噻草胺、8％十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、2％烷基聚氧乙烯醚磺酸钠、0.4％黄原胶、0.1％羧乙基纤维素、4％山梨醇、0.1％苯甲酸钠、0.5％硅油、去离子水补足余量；
[0047]
制备方法：同实施例1。
[0048]
实施例4：30％啶磺草胺
·
氟噻草胺可湿性粉剂(1:2)
[0049]
配方：10％啶磺草胺、20％氟噻草胺、5％烷基萘甲醛缩合物磺酸钙、 6％烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸钠、3％烷基萘磺酸钠、5％滑石粉、硅藻土补足余量；
[0050]
制备方法：按实施例配方比例，将有效成分啶磺草胺、氟噻草胺加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。
[0051]
实施例5：30％啶磺草胺
·
氟噻草胺可湿性粉剂(2:1)
[0052]
配方：20％啶磺草胺、10％氟噻草胺、4％木质素磺酸钠、5％脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、4％聚羧酸钠、3％烷基硫酸钠、3％白碳黑,滑石粉补足余量；
[0053]
制备方法：同实施例4。
[0054]
实施例6：20％啶磺草胺
·
氟噻草胺可湿性粉剂(2:3)
[0055]
配方：8％啶磺草胺、12％氟噻草胺、4％烷基萘甲醛缩合物磺酸钙、 5％烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸钠、2％烷基萘磺酸钠、5％滑石粉、高岭土补足余量；
[0056]
制备方法：同实施例4。
[0057]
实施例7：20％啶磺草胺
·
氟噻草胺可分散油悬浮剂(1:1)
[0058]
配方：10％啶磺草胺、10％氟噻草胺、2％聚羧酸钠、4％农乳1601#、 3％吐温-60#、4％农乳2201、1％烷基硫酸钠、0.5％膨润土、5％丙二醇、大豆油补足余量；
[0059]
制备方法：按配方比例，将有效成分啶磺草胺、氟噻草胺、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加油混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得产品。
[0060]
实施例8：15％啶磺草胺
·
氟噻草胺可分散油悬浮剂(1:4)
[0061]
配方：3％啶磺草胺、12％氟噻草胺、2％木质素磺酸钠、5％斯盘-60#、 5％农乳700#、4％萘磺酸钠、1％硅酸镁铝、4％甘油、菜籽油补足余量；
[0062]
制备方法：同实施例8。
[0063]
实施例9：30％啶磺草胺
·
氟噻草胺水分散粒剂(5:1)
[0064]
配方：25％啶磺草胺、5％氟噻草胺、3％聚羧酸盐gy-d06、4％十二烷基硫酸钠、1％烷基磺酸钠、2％蔗糖、陶土补足余量；
[0065]
制备方法：按实施例配方比例，将有效成分啶磺草胺、氟噻草胺加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后加25％的水，然后经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品。
[0066]
实施例10：15％啶磺草胺
·
氟噻草胺水分散粒剂(2:1)
[0067]
配方：10％啶磺草胺、5％氟噻草胺、3％聚羧酸盐t36、4％十二烷基硫酸钠、1％烷基磺酸钠、2％葡萄糖、滑石粉补足余量；
[0068]
制备方法：同实施例9。
[0069]
实施例11：40％啶磺草胺
·
氟噻草胺水分散粒剂(1:3)
[0070]
配方：10％啶磺草胺、30％氟噻草胺、4％烷基萘磺酸钠、3％木质素磺酸钠、2％二丁基萘磺酸钠、2％萘磺酸钠、4％羧甲基纤维素钠、5％硫酸钠、白炭黑补足余量；
[0071]
制备方法：同实施例9。
[0072]
室内活性试验
[0073]
实施例15：试验依据：ny/t1155.4-2006《农药室内生物测定试验准则除草剂第4部分：活性测定试验茎叶喷雾法》。
[0074]
试验靶标:播娘蒿[descuminia sophia(l.)webb.ex prantl]、看麦娘[alopecurus aequalis sobol]
[0075]
供试药剂：96.5％啶磺草胺原药、98％氟噻草胺原药,由海利尔药业集团股份有限公司研发中心提供。
[0076]
药剂配置：用二甲基甲酰胺将原药溶解,并用0.1％的吐温80水溶液稀释,按照等比的方法配置成5个系列的质量浓度,备用。
[0077]
试验方法：将定量的草种分别播种于直径9cm的盆钵中,在光照培养箱中培养,待杂草长至1-3叶期时,每钵定株20株,进行喷雾处理。处理后温室内继续培养,定期观察各处理对杂草的防除效果,14天后记录各处理杂草鲜重。
[0078]
试验处理：每处理设置4次重复,设清水对照。
[0079]
数据调查：喷雾处理后21天计算各处理的鲜重防效，通过防效的机率值和浓度对数值之间的线性回归分析，求各处理的ec
50
值，用孙云沛法计算共毒系数。
[0080]
计算公式如下：
[0081]
鲜重防效＝(对照区鲜重-处理区鲜重)
×
100/对照区鲜重
[0082]
实测毒力指数(ati)＝标准药剂ec
50
×
100/供试药剂ec
50
[0083]
混剂理论毒力指数(tti)＝a药剂的毒力指数
×
a药剂的百分含量+b药剂的毒力指数
×
b药剂的百分含量
[0084]
混剂的共毒系数(ctc)＝(混剂的实测毒力指数/混剂的理论毒力指数)
×
100
[0085]
ctc≤80，表现为拮抗作用；80＜ctc＜120，表现为相加作用； ctc≥120，表现为增效作用。
[0086]
试验结果见下表：
[0087]
表1：啶磺草胺与氟噻草胺混配对播娘蒿的联合作用试验
[0088][0089]
表2：啶磺草胺与氟噻草胺混配对看麦娘的联合作用试验
[0090]
[0091][0092]
室内活性试验可知(见表1、表2)，啶磺草胺与氟噻草胺混配防治小麦田常见杂草播娘蒿、看麦娘具有良好的室内活性。啶磺草胺与氟噻草胺质量比为1:50～50:1时，对播娘蒿、看麦娘的ctc均大于 80，表现为相加或增效作用；当啶磺草胺与氟噻草胺质量比为1:30～ 30:1时对播娘蒿室内活性ctc均大于120，表现为增效作用；当啶磺草胺与氟噻草胺质量比为1:10～10:1时对播娘蒿室内活性ctc均大于150，表现为明显增效作用；当啶磺草胺与氟噻草胺质量比为1:5～ 1:1时对播娘蒿室内活性ctc均大于200，表现为显著增效作用；当啶磺草胺与氟噻草胺质量比为1:2时对播娘蒿室内活性ctc均大于 264.76，表现为增效作用；当啶磺草胺与氟噻草胺质量比为1:20～ 20:1时对看麦娘室内活性ctc均大于120，表现为增效作用；当啶磺草胺与氟噻草胺质量比为1:3～10:1时对看麦娘室内活性ctc均大于 150，表现为明显增效作用；当啶磺草胺与氟噻草胺质量比为1:1～ 3:1时对看麦娘室内活性ctc均大于200，表现为显著增效作用；当啶磺草胺与氟噻草胺质量比为1:1时对看麦娘室内活性ctc均大于 253.64，表现为增效作用；啶磺草胺与氟噻草胺的优选质量比为1:30、 1:20、1:10、1:5、1:3、1:2、1:1、2:1、3:1、5:1、10:1、20:1、 30:1；进一步质量比优选为1:5、1:3、1:2、1:1、2:1、3:1；再进一步优选为1:2、1:1。
[0093]
实施例16：啶磺草胺与氟噻草胺混配防治小麦田杂草田间药效。
[0094]
供试药剂：20％啶磺草胺
·
氟噻草胺可分散油悬浮剂(1:1)、10％啶磺草胺可湿性粉剂、30克/升氟噻草胺可分散油悬浮剂。
[0095]
供试作物：小麦(泰农18)。
[0096]
试验设计：试验共设6个处理，并设清水对照，每处理重复4次，每重复20平方米。
[0097]
施药方法：茎叶喷雾处理，按照试验设计用药量调配药液，采用背负式高压喷雾器，均匀喷雾于小麦及杂草上。
[0098]
调查方法：药效调查，采用绝对值调查方法，调查方法为每小区随机选择4点，每点0.25平方米，计1平方米内残留杂草的种类、株数和鲜重，分别计算株数防效和鲜重防效。
[0099]
株数防效(％)＝(空白对照区杂草株数-处理区杂草株数)
÷
空白对照区杂草株数
×
100
[0100]
鲜重防效(％)＝(空白对照区杂草鲜重-处理区杂草鲜重)
÷
空白对照区杂草鲜重
×
100
[0101]
作物安全性调查：在药效调查的同时，观察并记录作物的叶色、长相、长势，明确药剂对作物的安全性。
[0102]
试验结果见表3：
[0103]
表3啶磺草胺与氟噻草胺混配防治小麦田杂草防效(40天)
[0104][0105]
试验结果表明(见表3)：啶磺草胺与氟噻草胺混配对于小麦田一年生杂草具有良好的防治效果，20％啶磺草胺
·
氟噻草胺可分散油悬浮剂在制剂用药量分别为20、30、40、50g/亩时，株防效为87.3％、 90.3％、93.3％、95.6％，鲜重防效为87.5％、90.4％、93.4％、95.6％。
[0106]
试验过程中，在试验剂量下对冬小麦安全，没有发现冬小麦发育异常现象。
[0107]
由室内活性试验及田间药效试验可知，本发明提供的除草组合物有如下有益效果：1、本发明提供的除草组合物，在一定配比范围内表现出明显的增效作用，组合物的防治效果比单剂有了明显提高，降低了农药的使用剂量，减少了用药次数，降低了用药成本，减少了农药对生态环境的不利影响。2、本发明提供的除草组合物，两种有效成份的组合，扩大了杀草谱，一次用药即可解决杂草问题，弥补了单剂使用时的缺陷和局限性。3、本发明提供的除草组合物，药效发挥迅速，持效期长，使用成本低，使用方便，省时省力，其推广应用有着巨大的经济效益和社会效益。