本发明属于卫生杀虫剂领域，涉及一种含有残杀威和啶虫脒的卫生杀虫组合物。
背景技术：
啶虫脒属于氯化烟碱类杀虫剂，具有触杀、胃毒和较强的渗透作用，作用于昆虫神经系统突触部位的烟碱乙酰胆碱受体，干扰昆虫神经系统的刺激传导，引起神经系统通路阻塞，造成神经递质乙酰胆碱在突触部位的积累，从而导致昆虫麻痹，最终死亡。基于特殊的作用机制，啶虫脒能够有效杀灭对有机氯类、有机磷类、氨基甲酸酯类以及拟除虫菊酯类产生抗性的卫生害虫。
残杀威属于氨基甲酸酯类杀虫剂，抑制昆虫神经中枢和周围神经系统中乙酰胆碱酶的活性，具有触杀、胃毒作用，对害虫的击倒速度快、持效期长。该有效成分以饵剂形式应用于苍蝇、蟑螂和蚂蚁的防治，现场应用见效快，且不会对环境产生残留和污染。
目前绝大多数蝇饵和蟑螂饵剂的有效成分都是采用单剂，作用机理单一，长时间应用易产生代谢抗性和靶标位点突变，导致现场应用防治失败。采用混剂与单剂相比能够有效防治抗性害虫，延缓抗药性的发生与发展。
技术实现要素：
针对现有技术中的问题，本发明提供一种卫生杀虫组合物，效果好、毒性低。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案。
一种卫生杀虫组合物，有效成分为残杀威和啶虫脒；所述残杀威和啶虫脒的质量比为10:1-1:10；优选为2:1-1:4。
所述有效成分在组合物中的含量为0.01-5wt%，优选为0.5-2wt%。
所述卫生杀虫组合物的防治对象为蚂蚁、蜚蠊和蝇类。如，小黄家蚁monomoriumpharaonis、德国小蠊blattellagermanica、美洲大蠊periplanetaamericana、家蝇muscadomestica、丝光绿蝇luciliasericata、大头金蝇chrysomyamegacephala。
所述卫生杀虫组合物的剂型选自但不限于喷射剂、热雾剂、气雾剂、饵剂或粉剂中的任一一种；优选为饵剂。
一种含有上述卫生杀虫组合物的饵剂。所述饵剂的基质，包括以下重量份的原料制成：
卡波姆凝胶400-430份，海藻酸钠5-15份，氯化钙0.5-10.5份，山梨醇240-250份，引诱剂15-20份，防腐剂1-10份，异丙醇25-30份，乙醇20-30份，水50-60份。
所述卡波姆型号为940或941。所述卡波姆凝胶的浓度为0.5-2%。
所述海藻酸钠的粘度为300-500mpa.s，m/g比值为2.5-3.2。
所述海藻酸钠与氯化钙的质量比为10:1-1.4。
所述引诱剂可以为糖类、动植物油脂或香精。所述防腐剂为抗真菌、细菌的杀菌剂或者抗氧化剂。
本发明具有以下优点：
本发明所述的饵剂采用两种不同化学结构的有效成分，作用的靶标位点和酶不同，以适宜配比混合，作用效果与单剂相比明显增效，能够有效防治抗性害虫，延缓抗药性的发生与发展；而且能够避免菊酯类药剂引起的皮肤刺激性，安全性高。本发明提供的饵剂基质，粘度与硬度适合，能够适用于挤压式产品中；保湿效果好，长时间放置不发霉、不会干硬，能够增加施药间隔，能够广泛用于各种饵剂制备中。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明，但本发明不受下述实施例的限制。
实施例1残杀威和啶虫脒对家蝇（muscadomestica）的联合毒力测定
1.带毒饲料制备
称取残杀威（95%tc）、啶虫脒（96%tc）按照不同质量比配制成0.1%的丙酮母液，其中含0.1%吐温-80；然后以1%蜂蜜水配制成系列浓度的稀释液，滴加到脱脂棉球上至饱和，作为试验饵剂。
2.试验设备
方箱装置，70cm×70cm×70cm；
培养皿（内径9cm）。
3.试验步骤
按照国家标准《农药登记用卫生杀虫剂室内药效试验及评价第7部分：饵剂（gb/t13917.7-2009）》的相关要求开展试验，所有试验均在温湿度相对稳定的空间[温度：（26±1）℃、相对湿度：60%±10%]进行。试验采用方箱装置，在方箱内中央位置放置试验饵剂，然后放入50只羽化3-4天的成蝇（雌:雄=1:1），试验24h后检查试虫死亡数，计算死亡率。每种药剂或复配设5个系列浓度，每个浓度设3次重复，并设立浸水棉球为空白对照试验。
4.数据处理
结果采用spss20.0软件的probit程序分析计算lc50值，并计算两种药剂联合毒力的ctc。结果如表1所示：
表1残杀威和啶虫脒对家蝇的联合毒力
由表1数据可知，残杀威与啶虫脒的质量比在4:1-1:10时，对家蝇的ctc均在120以上，都有明显的增效效果。
实施例2残杀威和啶虫脒对美洲大蠊（periplanetaamericana）的联合毒力测定
1.毒饵制备
称取残杀威（95%tc）、啶虫脒（96%tc）按照不同质量比配制成0.1%的丙酮母液，以丙酮稀释成系列浓度的稀释液，在人工饲料（面包屑）中加入不同浓度的稀释液后均匀搅拌，待丙酮自然挥发后作为试验饵剂。
2.试验设备
方箱装置，70cm×70cm×70cm；
培养皿（内径9cm）。
3.试验步骤
按照国家标准《农药登记用卫生杀虫剂室内药效试验及评价第7部分：饵剂（gb/t13917.7-2009）》的相关要求开展试验，所有试验均在温湿度相对稳定的空间[温度：（26±1）℃、相对湿度：60%±10%]进行。试验采用方箱装置，将30只10日龄-15日龄的美洲大蠊成虫（每种雌:雄=1:1）由放虫孔放入已关闭门的方箱装置中，塞紧放虫孔，待试虫恢复正常活动后，在方箱内中央位置放置试验饵剂，同时放置盛有浸水棉球培养皿，逐日观察试虫死亡情况并及时取出死虫，连续观察至投饵后第12天，记录试虫死亡数，计算死亡率。每种药剂或复配设5个系列浓度，每个浓度设3次重复处理，并设立不加药的面包屑作为空白对照试验。
4.数据处理
生物测定结果采用spss20.0软件的probit程序分析计算lc50值，并计算两种药剂联合毒力的ctc。结果如表2所示：
表2残杀威和啶虫脒对美洲大蠊的联合毒力
由表2数据可知，残杀威与啶虫脒的质量比在10:1-1:10时，对美洲大蠊的ctc均在120以上，都有增效效果。尤其是两者的质量比在1:1-1:4时，ctc在200上下，有较强的增效作用。
实施例3残杀威和啶虫脒对小黄家蚁（monomoriumpharaonis）的联合毒力测定
1.毒饵制备
称取残杀威（95%tc）、啶虫脒（96%tc）按照不同质量比配制成0.1%的丙酮母液，以丙酮稀释成系列浓度的稀释液，在人工饲料（面包屑）中加入不同浓度的稀释液后均匀搅拌，待丙酮自然挥发后作为试验饵剂。
2.试验设备
搪瓷方盘（白色，40cm×30cm×40cm）。
3.试验步骤
按照国家标准《农药登记用卫生杀虫剂室内药效试验及评价第7部分：饵剂（gb/t13917.7-2009）》的相关要求开展试验，所有试验均在温湿度相对稳定的空间[温度：（26±1）℃、相对湿度：60%±10%]进行。试验采用搪瓷方盘，在搪瓷方盘口的内壁边缘涂一圈凡士林带，放入3日龄以上小黄家蚁工蚁100只，待其恢复正常活动后，在搪瓷方盘中央位置放置试验饵剂，逐日观察试虫死亡情况并及时取出死虫，连续观察至投饵后第7天，记录试虫死亡数，计算死亡率。每种药剂或复配设5个系列浓度，每个浓度设三次重复处理，并设立空白对照试验。
4.数据处理
结果采用spss20.0软件的probit程序分析计算lc50值，并计算两种药剂联合毒力的ctc。结果如表3所示：
表3残杀威和啶虫脒对小黄蚂蚁的联合毒力
由表3数据可知，残杀威与啶虫脒的质量比在10:1-1:10时，对小黄蚂蚁的ctc均在120以上，都有增效效果。尤其是两者的质量比在2:1-1:4时，ctc在200以上，增效作用显著。
实施例4饵剂基质的制备
1.按照以下步骤制备饵剂：
（1）称取4g卡波姆-940加入400ml水溶解，然后加入8ml10%naoh搅拌成凝胶状卡波姆；
（2）称取山梨醇240g、奶油香精20g、苯甲酸钠10g加入异丙醇28g和乙醇24g混合均匀后，加入步骤（1）的卡波姆凝胶，混合搅拌至完全溶解；
（3）称取5g海藻酸钠（350-410mpa.s，m/g=3）加入40g水中，加热至80℃，搅拌至溶解，缓慢滴加10ml5%氯化钙溶液，保温并快速搅拌获得混合液；
（4）将步骤（3）的混合液加入步骤（2）的凝胶中搅拌均匀后得到胶饵基质s1。
按照步骤（1）-（4）中所述的原料比例称取不同组分，按照上述方法制备胶饵基质s2，不同在于采用的海藻酸钠的m/g值为1.2。
按照步骤（1）-（4）中所述的原料比例和方法制备胶饵基质s3，不同在于步骤（3）中氯化钙溶液的浓度为10%，加入量为20ml。
2.挤压特性
将上述基质分装于5ml针筒中，每个针筒中5g，静置24h后，推动针筒活塞推出一定量的基质，观察基质状态：s1为均一的球状凝胶；s2的基质较硬脆，挤压出碎裂；s3的基质挤压困难，在针筒内凝结成比较完整的果冻状凝胶。这说明只有合适的海藻酸钠的m/g值和合适的海藻酸钠:氯化钙质量比才能够使得基质具有较好的粘度与硬度，适于挤压式产品。
3.保水性能
将上述基质分装于诱捕盒中，每盒2g，在25℃，50%相对湿度的环境中放置，观察失重及硬化状况，每个样品5盒，失重率结果如表4所示：
表4不同基质失重率比较（平均值±标准差）
同列不同字母代表p<0.05（duncan检验）。
由表4数据可知，除放置30天s2失水率高于另外两个样品外，其余观测点三个样品的失重率并无显著差异。但是试验结束时，样品s2和样品s3已经干硬，用镊子分离小块很困难，不再适合害虫取食；而样品s1较松软，仍能够用镊子夹取，说明能够被害虫取食。由此可知，本发明的基质配方不但具有良好的持水性，而且能够长时间的保持适口性，适于害虫取食。
实施例5胶饵的制备
称取5.21g啶虫脒96%原药和10.53g残杀威95%原药以少量丙酮溶解后，加入10%吐温-80溶液，配制成200g的乳液，加入800g步骤实施例4中的基质s1，高速搅拌30min后静置，获得1.5%的残杀威·啶虫脒（1:2）胶饵。按照上述步骤制备2%的残杀威·啶虫脒（1:2）胶饵、0.03%的残杀威·啶虫脒（1:1）胶饵和5%的残杀威·啶虫脒（1:4）胶饵。
称取2.5g凝胶各胶饵置于25℃，50%相对湿度的环境中放置，观察失水及硬化状况，至试验后90天试验结束时，各凝胶无霉变和完全硬化现象，有效成分0.03%-5%均无药剂析出等现象，说明制备的胶饵合格。
实施例6残杀威·啶虫脒胶饵现场实验
1.家蝇
参照ws/t576-2017《卫生杀虫剂现场药效测定及评价灭蝇饵剂》进行饵剂对家蝇的现场药效评价：选择家蝇密度相近的4家餐饮单位作为试验现场，试验前一周内没有使用过杀虫剂灭蝇，蝇密度大于10只/m2，其中2户为试验组，1户为对照药剂组（1.5%残杀威杀蝇饵剂，登记证号wp20170005），1户为空白对照组，在不同现场重复3次。按照5g/10m2的制剂用药量将灭蝇饵剂置于培养皿内，每10m2设一组，等距离放置在试验现场，对照区不施药。测定布放饵剂4h和24h后现场蝇密度，按照下式计算相对密度下降率（%）：
rd=（1-
式中：rd—相对密度下降率；
ta—施药区处理后平均密度值；
tb—施药区处理前平均密度值；
ca—空白对照区处理后平均密度值；
cb—空白对照区处理前平均密度值。
表51.5%残杀威·啶虫脒胶饵杀灭家蝇现场实验
参照ws/t576-2017标准，两种药剂施药后4h家蝇相对密度下降率大于75%，施药后24h家蝇相对密度下降率大于85%，灭蝇效果合格。根据表5数据可知，本发明制备的1.5%残杀威·啶虫脒胶饵在药后4h和24h对家蝇的杀灭效果显著优于对照药剂。
2.蜚蠊
参考gb/t27783-2011《卫生杀虫剂现场药效测定及评价杀蟑毒（胶）饵》进行饵剂对蜚蠊的现场药效评价：选择蟑螂侵害严重、密度相近的4家餐饮单位作为试验现场，面积均大约100m2，德国小蠊密度大于10只/张，其中2户为试验组，1户为对照药剂组（2.15%吡虫啉杀蟑胶饵，登记证号wp20080052），1户为空白对照组，均匀布放于蟑螂孳生栖息场所，试验组制剂用药量为0.1g/m2，对照药剂组制剂用药量为0.3g/m2，空白对照区不用药，在施药3天、7天、14天、30天后，分别测定试验区和空白对照区蟑螂密度，依据下式计算相对密度下降率（%）：
rd=（1-
式中：rd—相对密度下降率；
ta—施药区处理后平均密度值；
tb—施药区处理前平均密度值；
ca—空白对照区处理后平均密度值；
cb—空白对照区处理前平均密度值。
表62%残杀威·啶虫脒胶饵杀灭蜚蠊现场实验
参考gb/t27783-2011中的标准，两药剂在施药后30天，蜚蠊的相对密度下降率大于80%以上，效果显著。由表6数据可知，本发明制备的2%残杀威·啶虫脒胶饵在药后3天、7天、14天、30天对蜚蠊的杀灭效果显著优于对照药剂。
3.小黄蚂蚁
选择有小黄家蚁危害的4户居民住宅作为试验现场。其中2户为试验组，1户为对照药剂组（0.03%吡虫啉杀蚁胶饵，登记证号wp20120237），1户为空白对照组。试验组制剂用药量为0.1g/m2，对照药剂组制剂用药量为0.2g/m2，对照区不用药，布放毒饵前1天和布放毒饵后的第3天、7天、14天均在蚁道上选择3个观察点，并在观察点上布放少量饼干作诱饵，布放诱饵30min后观察诱饵上的蚂蚁数量，作为密度指标，依据下式计算相对密度下降率（%）：
rd=（1-
式中：rd—相对密度下降率；
ta—施药区处理后平均密度值；
tb—施药区处理前平均密度值；
ca—空白对照区处理后平均密度值；
cb—空白对照区处理前平均密度值。
表70.03%残杀威·啶虫脒胶饵杀灭小黄蚂蚁现场实验
由表7数据可知，两药剂在施药后7天，小黄蚂蚁的相对密度下降率大于85%，效果显著。而对照药剂施药后14天的防效下降，需要再次投药保持较好的杀灭效果。而本发明制备的0.03%残杀威·啶虫脒胶饵在药后3天、7天、14天对小黄蚂蚁的杀灭效果一直较高，至少能够保持14天不需再次投药。
根据表5-7的数据可知，本发明的卫生杀虫组合物能够有效杀灭家蝇、蟑螂和蚂蚁，有效降低害虫密度，且用量少、持效期长。