本发明涉及农药制剂技术领域，具体涉及一种防治谷子白发病的种子处理悬浮剂及其制备方法和应用。
背景技术：
谷子白发病是一种系统侵染性病害，在谷子不同生育阶段，陆续表现出芽腐、灰背、白尖、刺猬头等不同症状。各种植区均有发生，在特殊年份发病率可达50％以上，严重影响谷子产量和品质的提高。实施种子包衣是控制白发病菌危害最为有效的防治措施之一。
谷子白发病菌是一种卵菌病害和专性寄生系统侵染性土传病害，在谷子不同生育阶段，陆续表现出芽腐、灰背、白尖、刺猬头等不同症状。各种植区均有发生，在特殊年份发病率可达50％以上，严重影响谷子产量和品质的提高。实施种子包衣是控制白发病菌危害最为有效的防治措施之一，通过减少其初始菌源量，防止其通过种子侵染，是防治该病害的关键和有效措施，后期发病后，防治意义不大，因此需进行种子包衣或拌种处理。
在农药信息登记网注册登记的用于谷子白发病菌防治的药剂有甲霜灵和代森铵两种，其中甲霜灵为种子处理干粉剂，代森铵为水剂。但是目前用于种子处理的甲霜灵存在如下问题：
1)甲霜灵种子处理干粉剂或其类似登记用于谷子白发病菌的药剂，在药剂悬浮性、粘着性等性能较差，在种子包衣或拌种处理时，易出现包衣或拌种不充分、不均匀的现象，生产上谷子白发病依然频发，防治效果较差；2)甲霜灵是一类对霜霉目卵菌具有选择性抗菌活性的内吸性杀菌剂，作用位点单一，存在高水平抗药性的潜在风险；3)甲霜灵对谷子的种子萌发和生长存在一定的抑制作用。因此，研发一种新型的可用于防治谷子白发病的种子处理悬浮剂具有重要意义。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种防治谷子白发病的种子处理悬浮剂及其制备方法，使所述种子处理悬浮剂能够有效防治谷子白粉病，并对谷子萌发和生长的影响较低。
为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种防治谷子白发病的种子处理悬浮剂，包括嘧菌酯原药、trst、防冻剂、500lq、atlox4913、溴硝醇、消泡剂、陶氏杀菌剂、苯甲酸、成膜剂、2#红、硅酸铝镁、白炭黑、黄原胶和水。
嘧菌酯是一类高效、低毒、广谱的内吸性杀菌剂，能有效地防治卵菌及大多数真菌引起的病害，兼具杀菌谱广和杀菌活性高的特性，其作用位点为呼吸链的复合体iii中的cytb-c1复合体，属于一种能量合成抑制剂，对病菌孢子的萌发具有很强的抑制效果。而且由于其作用靶标新颖，能有效地控制对其它类杀菌剂产生抗性的病原菌，且这类药剂为微生物源生物化学杀菌剂，对非靶标生物和环境安全。目前嘧菌酯种子处理悬浮剂已用于棉花猝倒病、玉米丝黑穗病、小麦全蚀病、马铃薯黑痣病等土传病害的防治，但是并没有应用于谷子白发病的防治。
trst的化学组分为磷酸酯胺盐类，主要起乳化、分散作用，可以阻止粒子之间相互凝结而形成稳定的悬浮体系，适合fs、sc、se剂型。500lq主要是一种非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物，是液体的润湿分散剂，它在体系中提供独特空间位阻效应，能有效保持体系的稳定性，可以作为乳化剂和助乳化剂使用，适用于多种剂型，包括ec，ew，me，sc，wp和wdg。atlox4913为非离子分散剂，经修饰的羧酸类高分子共聚物，可用于高含量体系，有锚固、降粘、防止晶体增长的作用，提供制剂长期稳定性；超大分子量，具有强大的空间位阻作用。
在嘧菌酯的基础上，本发明还联合使用溴硝醇、陶氏杀菌剂和苯甲酸三种抗菌防腐成分；溴硝醇又名布罗波尔，主要用作防腐剂和杀菌剂，可有效防治多种植物病原细菌。陶氏杀菌剂，高活性，无甲醛释放，广谱抗菌，优异相容性等特点。苯甲酸一般常作为药物或防腐剂使用，有抑制真菌、细菌、霉菌生长的作用。防腐原理为干扰微生物的酶系，破坏其正常的新陈代谢，抑制酶的活性；使微生物的蛋白质凝固和变性，干扰其生存和繁殖；改变细胞浆膜的渗透性，抑制其体内的酶类和代谢产物产物的排除，导致其失活。
2#红又叫永固红f2r。起防腐蚀作用也起屏蔽作用。硅酸镁铝为非金属纳米材料，是一种比表面积非常大，微孔体系非常发达的物质，可以作为吸附剂，吸收剂，防潮剂等，保持合适的粘度、有着良好的自动分散性和很好的稳定性能。硅酸镁铝凝胶有助于协调粘度和屈服值，使悬浮液质地均匀，保持均匀的浓度，对于产品经时储放后的产品外观有较大帮助。白炭黑比表面积大，吸附性能强，在水中能吸附大量水分子而膨裂成极细的粒子形成稳定的悬浮液。黄原胶集增稠、悬浮、乳化、稳定于一体的性能优越的生物胶。黄原胶对不溶性固体和油滴具有良好的悬浮作用。黄原胶在水中能快速溶解，有很好的水溶性。黄原胶溶液具有低浓度高粘度的特性，是一种高效的增稠剂。黄原胶溶液的粘度不会随温度的变化而发生很大的变化，对热、酸碱、盐稳定，其稳定的双螺旋结构使其具有极强的抗氧化和抗酶解能力。
在本发明具体实施方式中，所述种子处理悬浮剂每100g中包括10-20％嘧菌酯、2-3gtrst、4-5g防冻剂、1-1.5g500lq、1-1.5gatlox4913、0.3-0.5g溴硝醇、0.5-1g消泡剂、0.2-0.3g陶氏杀菌剂、0.2-0.3g苯甲酸、4-5g成膜剂、2-2.5g2#红、0.5-1g硅酸铝镁、2-3g白炭黑、0.15-0.3g黄原胶，余量水。其中，所述防冻剂优选为甘油，所述消泡剂优选为hs-18。
在本发明具体实施方式中，所述种子处理悬浮剂每100g中包括10.41g嘧菌酯原药、2gtrst、5g防冻剂、1g500lq、1gatlox4913、0.3g溴硝醇、0.5g消泡剂、0.2g陶氏杀菌剂、0.2g苯甲酸、4.5g成膜剂、2g2#红、0.5g硅酸铝镁、2g白炭黑、0.15g黄原胶，余量水。
上述各活性成分和助剂共同作用实现了对谷子白发病的防治效果，与甲霜灵干粉剂相比具有显著差异性(邓肯氏新复极差法)；同时所述种子处理悬浮剂对谷子的种子萌发和作物安全有较好的效果，并具备较佳的产品品质。基于这些有益的技术效果，本发明提出了所述种子处理悬浮剂在防治谷子白发病中的应用或在制备农药产品中的应用。所述农药产品指在本发明种子处理悬浮剂的基础上，添加其他适宜成分制备的至少具备防治谷子白发病作用的农药产品。
此外，本发明还提供了所述种子处理悬浮剂的制备方法，包括：
将除黄原胶和消泡剂之外的组分按比例混匀，利用高剪切乳化机研磨，之后用丙三醇糊化黄原胶后加入到体系中继续研磨，并添加消泡剂，过滤获得所述种子处理悬浮剂。
更具体地，所述制备方法为，将除黄原胶和消泡剂之外的组分按比例混匀，加入1倍体积左右的锆珠利用高剪切乳化机(ad500s-h)研磨60min，之后用丙三醇糊化黄原胶后加入到体系中，再研磨30min，并添加0.5-1g消泡剂，过滤获得所述种子处理悬浮剂。
由以上技术方案可知，本发明以嘧菌酯为主要活性成分，配合其他防腐抗菌成分以及适宜的助剂，制备成了一种悬浮性能好，黏度适当，且热贮藏稳定性等都达到了国家标准的高品质种子处理悬浮剂，对谷子白发病的防效优于现有注册登记的甲霜灵干粉剂，对谷子植株的影响几乎没有，且有适当的促生作用。
具体实施方式
本发明公开了一种防治谷子白发病的种子处理悬浮剂及其制备方法和应用，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明所述种子处理悬浮剂及其制备方法和应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的种子处理悬浮剂及其制备方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。
本发明种子处理悬浮剂质量测定结果表明，该悬浮剂悬浮性能好，黏度适当，且热贮藏稳定性等都达到了国家标准，药害测定表明，在高浓度下，对谷子植株的影响几乎没有，且还有适当的促生作用。
以下就本发明所提供的一种防治谷子白发病的种子处理悬浮剂及其制备方法和应用做进一步说明。
实施例1：10％嘧菌酯种子处理悬浮剂
1、配方
见表1(100g规格)。
表1
2、制备方法
将除黄原胶外的组分按比例混匀，加入1倍体积左右的锆珠利用高剪切乳化机(ad500s-h)研磨60min，之后用丙三醇糊化黄原胶后加入到体系中，再研磨30min，过滤获得所述种子处理悬浮剂。
实施例2：不同种子处理悬浮剂对谷子发芽势的影响
鉴于谷子白粉病属于一种卵菌病害，故本实施例选取对卵菌病害有好的防治效果的烯酰吗啉、甲霜灵及1种高效广谱、对禾谷类土传病害有显著防治效果的戊唑醇作为供试药剂，与本发明种子处理悬浮剂一同进行试验。
按照实施例1配方分别制备35％烯酰吗啉、35％甲霜灵、6％戊唑醇及10％嘧菌酯种衣处理悬浮剂。将除黄原胶外的组分按比例混匀，加入1倍体积左右的锆珠利用高剪切乳化机(ad500s-h)研磨60min，之后用丙三醇糊化黄原胶后加入到体系中，再研磨30min，过滤获得不同浓度的种子处理悬浮剂，4℃条件下保存备用。
以晋谷21谷子品种为材料，按照表2各药剂的制剂用药量进行种子包衣处理，每个处理挑选100粒健康饱满的种子放于含有滤纸的培养皿中，25℃保湿培养，5天后测定4种种衣悬浮剂不同浓度对种子萌芽率及芽长的影响，结果见表2。
表2
注：统计方法采用邓肯氏新复极差法判断差异显著性，表中同列字母相同者表示在0.05水平差异不显著。
由表2结果可以明显看出，所测4种种子处理悬浮剂仅10％嘧菌酯悬浮剂在供试药剂浓度条件下，对谷子萌发及幼芽的生长无明显抑制作用，其他3种药剂在中高浓度下对谷子萌发存在一定抑制作用，对谷子幼芽生长抑制最为明显的是6％戊唑醇悬浮剂，抑制率在38.4％～52.8％之间，其次为35％烯酰吗啉悬浮剂，制剂用药量0.40g/每100g种子处理，对幼芽芽长的生长抑制达39.0％。
实施例3：10％嘧菌酯种子处理悬浮剂的防效测定
在谷子主产区各地采集谷子白发病单病株，以褐色但未散粉的“枪杆”为宜。将病组织在阴凉处晾干后，搓碎过筛获得卵孢子菌粉，并于2018年扩繁保存于山西省绿色生物农药工程技术研究中心。
以晋谷21为供试品种，播种前进行种子包衣处理，将药剂加入适量的水搅成糊状，再将种子倒入充分搅拌进行种子包衣，之后摊开置于通风阴凉处风干备用。以市售35％甲霜灵干粉剂为对照药剂。
为测定出10％嘧菌酯种子处理悬浮剂更好的防治效果，本测试对供试材料进行了接菌处理，即：将卵孢子菌粉与湿润过筛细土按1﹕5比例混合，然后将包衣后的种子与菌土按10﹕1比例充分混匀，在地温18℃～20℃常规播种，分别于谷子植株5-7叶期及白尖、刺猬头形成期2次进行病情调查。5个处理，4次重复，共设20小区。实验处理表3。
表3
调查方法：每小区对角线五点取样，每点调查100-200株，计算病株率。
病株率(％)＝病株数/调查总株数×100(1)
药效计算方法：防治效果(％)＝[(ck-pt)/ck]×100(2)
式中：ck—空白对照区病株率；pt—药剂处理区病株率。
结果见表4和表5。
表410％嘧菌酯种子处理悬浮剂对谷子白发病田间防效试验结果(5-7叶期)
注：统计方法采用邓肯氏新复极差法判断差异显著性，表中同列小写字母相同者表示在0.05水平差异显著性。大写字母相同者表示在0.01水平差异显著性。
表510％嘧菌酯种子处理悬浮剂对谷子白发病田间防效试验结果(成株期)
注：统计方法采用邓肯氏新复极差法判断差异显著性，表中同列小写字母相同者表示在0.05水平差异显著性。大写字母相同者表示在0.01水平差异显著性。
由表4和表5可以看出，在谷子5-7叶期，试验药剂10％嘧菌酯种子处理悬浮剂在制剂用药量为150g/100千克种子、250g/100千克种子、350g/100千克种子条件下，进行种子包子处理，对谷子白发病“灰背”的防效分别为98.49％、98.17％、98.26％；对照药剂35％甲霜灵干粉剂用药量为250g/100千克种子，防效为97.59％；试验结果采用dmrt法分析表明：在0.05和0.01水平，试验药剂3个浓度之间差异不显著，但与对照药剂相比，在0.05水平差异显著。
抽穗成株期，重点调查了各处理组谷子白发病“白尖”、“刺猬头”等症状的发病情况，测定结果表明：10％嘧菌酯种子处理悬浮剂防效持久、良好。供试药剂试验浓度条件下，对谷子白发病的防效在96.76％～97.74％之间，在0.05水平上，试验药剂10％嘧菌酯种子处理悬浮剂3个浓度的处理之间防效差异显著，与对照药剂相比，差异均显著，在0.01水平，试验药剂10％嘧菌酯种子处理悬浮剂3个浓度的处理之间防效差异不显著，但与对照相比，差异显著。
实施例4：10％嘧菌酯种子处理悬浮剂的质量测定
采用激光粒度分布仪(wjl-602)测定样品的平均粒径；使用旋转黏度计测定悬浮剂黏度；采用mik-ph5022型ph计测定悬浮剂ph，参照《农药学实验指导》(韩小强，2016)介绍的方法测定悬浮剂的热贮稳定性及低温稳定性，并按照gb/t14825-2006，测定制剂的悬浮率：准确称取1g试样(精确至0.0002g)置于30℃土2℃的200ml烧杯中，以120次/min圆周运动进行摇荡2min，之后将该悬浮液在同一温度的水浴中放置13min，然后用同一温度的标准硬水将其全部冲洗至250ml量筒中，并稀释至刻度。盖上塞子后以量筒底部为轴心，在1min内上下颠倒30次。打开塞子，静置30min，用吸管在10-15s内将内容物的9/10悬浮液移出，留在量筒中的(25±1)ml稀释液采用过滤方式分离固体物，干燥，称重。平行测定3次，取其平均值。悬浮率计算公式如下：
悬浮率＝(w-w1)/0.9w*100％
式中：w—配制悬浮液所取试样的质量(g)；w1—留在量筒底部25ml悬浮液中固体物的质量(g)；
结果见表6。
表6
测定结果表明，与25％嘧菌酯悬浮剂相比，所制备的10％嘧菌酯种子处理悬浮剂外观为均匀的可流动的粉黄色粘稠状液体，热贮及低温储存一定时间后均未出现沉淀，分层等现象，所制备的样品的粒径大小为较为均一的样液，平均粒径为1.972μm，粘度为370.1mpa·s，悬浮性为98.7％(室温放置2-3天后仍在98％以上)，且ph也在符合国标要求。表明所制备的10％嘧菌酯种子处理悬浮剂质量较高。
实施例5：10％嘧菌酯种子处理悬浮剂的安全性测定
挑选健康饱满的晋谷21、大白谷、汾选3号谷粒，分别按10％嘧菌酯种子处理悬浮剂进行种子包衣，每处理100粒，播种于花盆中，在人工气候箱中20℃黑暗10h；25℃光照14h的条件培养，定期浇水，10天后测定不同浓度处理对3个品种发芽率的影响，20d及30d后测定各处理组株高、茎粗、主根长、鲜重等指标，并观测植物叶片是否存在褪绿、畸形、皱缩、卷曲、黄化、干枯等药害现象。结果见表7和表8-10。
表710％嘧菌酯种子处理悬浮剂对谷子出苗的影响
注：x＝350g/100千克种子。统计方法采用邓肯氏新复极差法判断差异显著性，表中同列小写字母相同者表示在0.05水平差异显著性。大写字母相同者表示在0.01水平差异显著性。
表810％嘧菌酯种子处理悬浮剂对晋谷21株高、茎粗等指标的影响
表910％嘧菌酯种子处理悬浮剂对大白谷株高、茎粗等指标的影响
表1010％嘧菌酯种子处理悬浮剂对汾选3号株高、茎粗等指标的影响
表8-10注：x＝350g/100千克种子。统计方法采用邓肯氏新复极差法判断差异显著性，表中同列小写字母相同者表示在0.05水平差异显著性。大写字母相同者表示在0.01水平差异显著性。
表7和表8-10结果显示，所制备的10％嘧菌酯种子处理悬浮剂在制剂用药量为350g/100千克种子、525g/100千克种子、700g/100千克种子和875g/100千克种子剂量下处理谷子，对谷子生长无不良影响。3个品种的谷子均未产生萎蔫、叶色异常、叶片坏死、植株畸形等现象，不存在抑制出苗及抑制幼苗生长的现象，而且在一定浓度下施用，可改善谷子农艺性状，促进营养生长。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。