一种复合分散剂及其在制备水分散粒剂中的应用的制作方法

1.本发明涉及农药制剂领域，具体涉及一种复合分散剂及其在制备水分散粒剂中的应用，特别涉及一种啶嘧磺隆水分散粒剂。


背景技术：

2.啶嘧磺隆(flazasulfuron)是一种磺酰脲类除草剂，主要抑制产生侧链氨基酸、亮氨酸、异亮氨酸和缬氨酸的前驱物乙酰乳酸合成酶的反应。可有效地防除大多数草坪杂草，适用于暖季型草坪(结缕草类和狗牙根类)，对草坪草安全性高。该产品杀草谱广，能有效防除多数3-4叶期的禾本科、莎草科及阔叶杂草，对稗草、狗尾草、具芒碎米莎草、绿苋、早熟禾、荠菜、宝盖草、繁缕、巢菜防效特别突出。
3.水分散粒剂又称为干悬浮剂或者是粒型可湿性粉剂，粒径200～5000um，放在水中能较快的崩解，形成高悬浮的分散体系。水分散粒剂具有以下优点：
①
没有粉尘，对作业者安全；
②
物理化学性质稳定，尤其是对水中表现出不稳定性的农药；
③
流动性好，易包装，易计量；
④
有效成分高，水中分散性能好。目前，水分散粒剂已成为新剂型开发的热点，并且发展极为迅速，在国内已成为市场上主要农药剂型品种之一。
4.水分散粒剂的悬浮、分散率的高低直接影响药效的好坏，影响悬浮、分散率的主要因素虽然比较多，但主要因素：一是颗粒的粒径，二是黏度。此外，制剂中助剂的组成对悬浮率也会产生影响。
5.如果农药有效成分与助剂成分不相配伍时，会产生颗粒黏度过大无法成型或黏度过小容易粉碎、颗粒粒径大小不均匀等问题，从而使其悬浮率下降，影响叶面对药剂的吸收。这对茎叶处理型农药尤为重要，来自化学上不稳定介质(如原药中带来的杂质)或加入各种助剂以及添加剂等的因素，或者当选择分散剂不合适时，这些都将引起吸附层的交联、凝胶、电荷被中和或者因粒子周围分散剂的桥连和搭接，从而破坏或变更稳定粒子的保护层，进而影响水分散粒剂的悬浮、分散性能。
6.与其他制剂不同，水分散粒剂的考察标准还包括其入水的崩解性能。如果制剂的配方不完善，可能会导致水分散粒剂颗粒的强度太大，不利于崩解，强度太小，颗粒强度不够，容易破碎，在崩解过程中有可能存在颗粒不能完全崩解到原始的粒度的问题。在一定程度上，崩解性能也会对水分散粒剂的悬浮性、分散性造成影响。
7.同时，水分散粒剂的生产工艺还需完全根据加工农药的物化性能进行选择，从而确定最佳的加工工艺路线。
8.目前农药水分散粒剂存在的问题是：
9.1、理化性能较差，特别是悬浮、分散性差，遇水崩解后的颗粒粒径大小不均匀，悬浮、分散、崩解性能均未达到要求。
10.2、防治药效较低。
11.因此，目前存在提供理化性能优良、防效高的农药水分散粒剂的迫切需求。复合分散剂是近年来的研究重点，cn1957698a公开了一种醚菌酯水分散粒剂，其中实施例具体公
开了采用烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、二辛基磺基琥珀酸钠作为分散剂来制备醚菌酯水分散粒剂；出人意外地，申请人发现，当采用特定比例的烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、磺基琥珀酸乙氧基化醇单酯二钠的复合分散剂来制备农药水分散粒剂，所述分散剂与农药有效成分，特别是啶嘧磺隆，相容性良好，能够制得理化性能特别是悬浮性、分散性优良的水分散粒剂。


技术实现要素：

12.本发明的目的之一是提供一种农药复合分散剂，目的之二是将所述复合分散剂应用于制备农药水分散粒剂，能够有效提高农药水分散粒剂的悬浮率、分散性及防治药效，本发明的上述目的是通过以下技术方案来实现的：
13.一种复合分散剂，由重量比为1:1-2的烷基萘磺酸盐甲醛缩合物和磺基琥珀酸单酯组成。
14.一种水分散粒剂，包括：农药有效成分1-75％、复合分散剂1-10％、润湿剂1-10％、余量为载体，所述％为重量百分比，其特征在于，所述复合分散剂为重量比为1:1-2的烷基萘磺酸盐甲醛缩合物和磺基琥珀酸单酯的组合物。
15.一种啶嘧磺隆水分散粒剂，包括：啶嘧磺隆10-50％、复合分散剂1-10％、润湿剂1-10％、余量为载体，所述％为重量百分比；所述复合分散剂为重量比为1:1-2的烷基萘磺酸盐甲醛缩合物和磺基琥珀酸单酯的组合物。
16.优选地，所述水分散粒剂中各组分及其用量如下：啶嘧磺隆25％、复合分散剂10％、润湿剂1-10％、余量为载体；
17.优选地，所述复合分散剂为重量比为1:1的烷基萘磺酸盐甲醛缩合物和磺基琥珀酸单酯的组合物；
18.所述烷基萘磺酸盐甲醛缩合物为nno、no或mf；优选为nno；
19.所述磺基琥珀酸单酯为磺基琥珀酸乙氧基化醇单酯二钠；
20.所述润湿剂为甲基牛磺酸盐、十二烷基硫酸钠、脂肪酸酯硫酸盐、月桂酸盐、烷基酚乙氧化物、苯磺酸盐、萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或多种；
21.所述载体为滑石粉、白炭黑、煅烧高岭土、高岭土、有机膨润土、轻质碳酸钙、硅藻土、硅酸镁铝、玉米淀粉、硫酸钠、甲基纤维素与改性玉米淀粉中的一种或多种。
22.本发明提供的复合分散剂适用于制备农药水分散粒剂，特别地与农药啶嘧磺隆相容性良好。通过添加复合分散剂、润湿剂与填料作为辅助助剂，各助剂协同发挥作用，润湿剂和填料的结合克服了颗粒入水润湿慢的不足，复合分散剂的加入克服了悬浮微粒容易发生团聚的缺陷，使颗粒具有入水分散快、雾化性好、悬浮率高、粒径均匀等优势，从而得到崩解速度快、悬浮分散性好、粒径均匀的水分散粒剂，稳定性大大提高，而且助剂类型的选择也提升了农药水分散粒剂，特别是啶嘧磺隆水分散粒剂的防治药效。
23.本发明通过加入复合分散剂与活性成分配合，具体由特定比例的烷基萘磺酸盐甲醛缩合物和磺基琥珀酸单酯组成，并以适宜的辅料组合使用，使得本发明制备的农药水分散粒剂具备较好的悬浮性、分散性、稳定性。本发明制备的农药水分散粒剂入水后迅速崩解，崩解后的粒径较微细，黏度适宜，流动性良好，不易析水和沉降，且贮存稳定性好，在-4℃和54℃下都具有很强的稳定性，悬浮率95％以上，且无结块，黏度基本保持不变。同时，试
验结果证明，本发明的啶嘧磺隆水分散粒剂对香附子、马唐的防治药效高达98％，防治水平显著提高，具有很好的工业化应用价值。
具体实施方式
24.实施例1 25％啶嘧磺隆水分散粒剂
[0025][0026]
按上述配方要求，将原药和复合分散剂、填料等进行混合粉碎，再加水捏合后，加入造粒机中进行造粒，然后再经干燥、筛分即制得水分散粒剂产品。
[0027]
实施例2 25％啶嘧磺隆水分散粒剂
[0028][0029]
按上述配方要求，将原药和复合分散剂、填料等进行混合粉碎，再加水捏合后，加入造粒机中进行造粒，然后再经干燥、筛分即制得水分散粒剂产品。
[0030]
实施例3 25％啶嘧磺隆水分散粒剂
[0031][0032]
按上述配方要求，将原药和复合分散剂、填料等进行混合粉碎，再加水捏合后，加
入造粒机中进行造粒，然后再经干燥、筛分即制得水分散粒剂产品。
[0033]
实施例4 70％吡虫啉水分散粒剂
[0034][0035]
按上述配方要求，将原药和复合分散剂、填料等进行混合粉碎，再加水捏合后，加入造粒机中进行造粒，然后再经干燥、筛分即制得水分散粒剂产品。
[0036]
实施例5 5％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水分散粒剂
[0037][0038]
按上述配方要求，将原药和复合分散剂、填料等进行混合粉碎，再加水捏合后，加入造粒机中进行造粒，然后再经干燥、筛分即制得水分散粒剂产品。
[0039]
实施例6 75％异噁唑草酮水分散粒剂
[0040][0041]
按上述配方要求，将原药和复合分散剂、填料等进行混合粉碎，再加水捏合后，加入造粒机中进行造粒，然后再经干燥、筛分即制得水分散粒剂产品。
[0042]
如下试验为复合分散剂筛选、测试试验。
[0043]
试验例1分散剂的筛选
[0044]
供试品种
[0045]
分散剂品种：烷基萘磺酸盐甲醛缩合物(nno)、羧甲基纤维素(cmc)、木质素磺酸钠(reax 910)、磺基琥珀酸酯(磺基琥珀酸乙氧基化醇单酯二钠)。
[0046]
实验方法
[0047]
根据供试分散剂不同的性能和作用，适当组合成25个复合配方和4个单用配方采用重复试验的方法进行了筛选。选取农药啶嘧磺隆为活性成分。
[0048]
按照以下质量百分比称取各组分：啶嘧磺隆含量为25％(供试例)；复合分散剂总量为10％(不同组成及用量见表1)；甲基牛磺酸盐为8％；其余用硅藻土补足。
[0049]
农药水分散粒剂的制备方法如下：在砂磨机中投入农药有效成分，复合分散剂，研磨混合粉碎，再加水捏合后加入造粒机中进行造粒再经干燥、筛分，即得。
[0050]
2试验结果试验结果见表1。
[0051]
表1不同分散剂组合及配比对水分散粒剂性能的影响
[0052][0053][0054]
从表1可以看出，将分散剂烷基萘磺酸盐甲醛缩合物(nno)、羧甲基纤维素(cmc)、木质素磺酸钠(reax 910)、磺基琥珀酸单酯(磺基琥珀酸乙氧基化醇单酯二钠)，按照不同
的种类进行组合以及采用相同的组合种类按照不同的用量进行组合所得到的复合分散剂，在悬浮性、分散性、稳定性等指标上存在显著性差异。悬浮性、分散性是体现制剂性能的关键性指标，低温和热贮稳定性也是反映水分散粒剂性能优劣的另一个重要指标。
[0055]
根据表1的试验数据可见，将烷基萘磺酸盐甲醛缩合物(nno)和磺基琥珀酸单酯(磺基琥珀酸乙氧基化醇单酯二钠)按照1:1-2的质量比例进行配伍得到复合分散剂具有较为显著的协同增效的功效，不仅能够非常显著的提高水分散粒剂的分散性、悬浮性，还能有效提高水分散粒剂的低温及热贮稳定性；也即是说，相比于其它的组合，将烷基萘磺酸盐甲醛缩合物(nno)和磺基琥珀酸单酯(磺基琥珀酸乙氧基化醇单酯二钠)按照1:1-2的质量比例配伍时，二者的协同功效非常显著；尤其是，将烷基萘磺酸盐甲醛缩合物(nno)和磺基琥珀酸单酯(磺基琥珀酸乙氧基化醇单酯二钠)按照1:1的质量比例进行配伍时，相比于其它的组合，所制备的农药水分散粒剂在分散性、悬浮性以及稳定性等性能上都要显著优于其它的组合，能够全面、显著的提升农药水分散粒剂的各项性能，非常适宜于作为农药水分散粒剂，特别是啶嘧磺隆水分散粒剂的复合分散剂。
[0056]
试验例2理化性能测试。
[0057]
在实施例1的基础上，以表2所示的各组分的用量，制备相应水分散粒剂，其中复合分散剂总量为10％，仅改变复合分散剂或活性成分的组成，常温时测试分散率、悬浮率。
[0058]
表2理化性能测试
[0059][0060]
对比试验1-10、11-14组的测试结果，可以看出，以烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、磺基琥珀酸乙氧基化醇单酯二钠作为复合分散剂用于制备农药水分散粒剂，优于选用烷基萘磺
酸盐甲醛缩合物、二辛基磺基琥珀酸钠。试验1-10组测试结果证明，本发明的复合分散剂烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、磺基琥珀酸乙氧基化醇单酯二钠与农药活性成分，特别是啶嘧磺隆，起到了显著的协同作用。并且，根据对比试验1-2、11-12组，及9-10、13-14组，可以看出，不同的复合分散剂组成对农药啶嘧磺隆水分散粒剂的性能影响较大，而对醚菌酯水分散粒剂的性能影响较小，证明不同复合分散剂的适用范围不同，需摸索最优条件。同时，参照cn1957698a，将烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、二辛基磺基琥珀酸钠以2:1的比例制备以醚菌酯为活性成分的水分散粒剂(试验组9)，其分散性能、悬浮性能远远低于试验组1-2。
[0061]
综上，得出结论，本发明以特定比例的烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、磺基琥珀酸乙氧基化醇单酯二钠作为复合分散剂，大幅提高了农药水分散粒剂，特别是啶嘧磺隆水分散粒剂的分散性、悬浮性。
[0062]
试验例3 25％啶嘧磺隆水分散粒剂防除马尼拉草坪杂草的田间药效试验
[0063]
1试验材料及试验方法
[0064]
1.1试验药剂：25％啶嘧磺隆水分散粒剂(本发明)，市售25％啶嘧磺隆水分散粒剂。
[0065]
1.2试验靶标：暖季型草坪草马尼拉，主要杂草：香附子、马唐。
[0066]
1.3施药方法：在香附子或马唐2.5-5叶期，按照试验所需药剂剂量兑水稀释使用，亩用水量为30ml/亩。
[0067]
1.4调查方法：药后7天调查草坪草是否有受药害，请详细记录药害症状(扭曲、白化黄化等)，并拍照。药后21天调查鲜重防效，每个处理调查5个点，每个点取1m2杂草进行称重并记录。
[0068]
1.5防效计算：防效(％)＝[(清水对照组杂草鲜重-处理组杂草鲜重)/清水组杂草鲜重]*100
[0069]
2试验结果：田间药效调查结果见表2和表3。
[0070]
表3防除香附子田间药效试验结果调查表
[0071]
试验药剂制剂使用剂量(g/亩)有效成分含量(g/亩)防治效果(％)实施例18290.37b实施例212395.25ab实施例316498.42a市售药剂8281.21d市售药剂12385.49c市售药剂16490.26b清水对照///
[0072]
表4防除马唐田间药效试验结果调查表
[0073]
试验药剂制剂使用剂量(g/亩)有效成分含量(g/亩)防治效果(％)实施例18285.14c实施例212391.20b实施例316497.83a市售药剂8280.01d市售药剂12383.17cd
市售药剂16488.24bc清水对照///
[0074]
通过对试验结果进行调查发现并结合表3、表4，可以得出以下结论：药后7天各处理对马尼拉草坪安全，没有出现药害，香附子和稗草已经开始中毒，有轻微黄化症状。药后21天鲜重防效调查发现：随着25％啶嘧磺隆水分散粒剂用量增加，对杂草香附子和马唐的防治效果提升，亩用量相同的情况下本发明的25％啶嘧磺隆水分散粒剂对草坪草中的杂草香附子和马唐的防效显著优于同等用量的市售25％啶嘧磺隆水分散粒剂。
[0075]
本发明的一种复合分散剂及其在制备水分散粒剂中的应用已经通过具体的实例进行了描述，本领域技术人员可借鉴本发明内容，适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。
[0076]
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明保护的范围之内。