一种含丙酰芸苔素内酯和超敏蛋白的组合物的制作方法

1.本发明涉及农药领域，具体涉及一种含丙酰芸苔素内酯和超敏蛋白的组合物。


背景技术：

2.植物激素对植物的生长发育具有重要作用，通过在植物体外施用激素或生长调节物质对植物的生长发育进行调节，对目标植物而言，植物生长调节剂是外源的非营养性化学物质，可在植物体内传导至作用部位，以低浓度就能促进或抑制其生命过程的某些环节，使之促进植物生长、提高作物产量以及增加作物抗逆性等；
3.丙酰芸苔素内酯是芸苔素内酯原药的升级产品，是新型、高效植物生长调节剂，除保留芸苔素内酯原药的优点外，其药效期更长，效果更显著、更稳定，在农业应用上表现出抗逆增产、改进品质等显著效果，是发展优质高效农业不可多得的优良产品；超敏蛋白是一种从真菌或者细菌中提出的热稳定蛋白，由分子量为35
‑
68kd不同的蛋白质组成，能诱导和激活植物对病虫害的抗性，调节植物生长代谢系统，促进植物生长，提高作物产量，改善作物品质，是一种新型生物农药，无毒无残留，对环境友好；
4.而将两者合理复配，相互协同，能够起到更加优异的效果，但现有的农药组合物在施药后植物的吸收效率低，需高浓度的农药喷洒或者多次施药，造成资源浪费以及对土壤不友好，且在施药过程中，农药易发生团聚现象，导致沉降，使施药浓度不均匀和药物的效力无法更好的发挥；
5.为此，我们提出一种含丙酰芸苔素内酯和超敏蛋白的组合物。


技术实现要素：

6.为了克服上述的技术问题，本发明的目的在于提供了一种含丙酰芸苔素内酯和超敏蛋白的组合物：
7.通过丙酰芸苔素内酯和超敏蛋白合理复配，能对植物的生长起到调节作用，通过喷洒该组合物，能够强化植物体内机能，促进植物生长，提高作物产量，超敏蛋白施用在植物上后可以与植物表面的受体蛋白结合，植物的受体蛋白接受到激活蛋白的信号传导后，促进植物体内的水杨酸和茉莉酸的合成，再经水杨酸或茉莉酸途径合成植保素以及其他与抗病相关的蛋白达到抗病防虫作用，通过添加分散助剂使农药的稳定性增加，不易发生沉降，添加表面活性助剂使植物的吸收效率增加，从而达到了高效率的农药使用，保护环境，减小土壤压力。
8.本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
9.一种含丙酰芸苔素内酯和超敏蛋白的组合物，包括以下重量份组分：
10.丙酰芸苔素内酯0.001
‑
5份、超敏蛋白1
‑
10份、溶剂5
‑
20份、水1
‑
20份、分散助剂1
‑
10份、表面活性助剂1
‑
5份；
11.所述分散助剂由以下步骤制备得到：
12.s1：将马来酸酐加入到装有回流冷凝管和温度计的三口烧瓶中，加入聚乙二醇甲
单醚，开启磁子搅拌，温度控制在40
‑
50℃，再加入对甲苯磺酸，加热至110
‑
120℃，反应2
‑
3h，得到中间体c；
13.反应原理如下：
[0014][0015]
s2：将中间体c和苯丙烯加入到四口烧瓶中，边搅拌边用恒流泵滴加2
‑
甲氧基丁烯酸，控制滴加速率为1
‑
2滴/s，同时用恒流泵滴加引发剂，控制滴加速率为1
‑
2滴/s，温度控制在120
‑
130℃，反应4
‑
5h，加入氢氧化钠中和至中性，得到该分散助剂；
[0016]
反应原理如下：
[0017][0018]
所述表面活性助剂由以下步骤制备得到：
[0019]
s3：将环氧氯丙烷和氢氧化钠固体加入到装有恒压滴液漏斗、温度计的三口烧瓶中，加入水和四丁基溴化铵，常温搅拌1
‑
2h，将二乙二醇丁醚加入到恒压滴液漏斗中进行滴加，控制滴加速率为2
‑
3滴/s，常温反应3
‑
4h，使用二氯甲烷洗涤、过滤、收集滤液，常温减压蒸去二氯甲烷，加热至80
‑
90℃，蒸去未反应的环氧氯丙烷，冷却得到中间体a；
[0020]
反应原理如下：
[0021][0022]
s4：将磷酸加入到装有恒压滴液漏斗、温度计的三口烧瓶中，加入乙醚作溶剂，开启磁子搅拌并将中间体a加入到恒压滴液漏斗中进行滴加，控制滴加速率为1
‑
2滴/s，温度控制在40
‑
60℃，反应6
‑
7h，减压蒸去乙醚，得到中间体b；
[0023]
反应原理如下：
[0024][0025]
s5：将中间体b加入到烧杯中，使用乙醇作溶剂，加入三乙醇胺中和，调节ph至7
‑
8，经过抽滤得到该表面活性助剂。
[0026]
作为本发明进一步的方案：所述溶剂为乙酸乙酯、酞酸二辛酸、环已烷、石蜡、乙醇、乙二醇、甲苯、石油醚、二甲基甲酰胺和丙酮、大豆油中的一种或两种以上任意比例的混合物。
[0027]
作为本发明进一步的方案：该组合物配制的农药剂型为可溶液剂、水剂、可溶粉剂、可湿性粉剂中的一种。
[0028]
作为本发明进一步的方案：步骤s1中所述对甲苯磺酸的质量是马来酸酐和聚乙二醇甲单醚总质量的8％，所述马来酸酐与聚乙二醇的摩尔比为1：1。
[0029]
作为本发明进一步的方案：步骤s2中所述引发剂为偶氮二异丁腈，所述中间体c、苯丙烯、2
‑
甲氧基丁烯酸的摩尔比为4：1：0.4。
[0030]
作为本发明进一步的方案：步骤s3中所述水与四丁基溴化铵的用量比为1ml：0.12g，所述水与二氯甲烷的用量比为1ml：40ml，所述环氧氯丙烷、氢氧化钠、四丁基溴化铵与二乙二醇丁醚的摩尔比为0.6：0.6：0.02：0.1。
[0031]
作为本发明进一步的方案：步骤s4中所述磷酸与乙醚的用量比为3g：100ml，所述磷酸与中间体a的摩尔比为1：3。
[0032]
作为本发明进一步的方案：步骤s5中所述中间体b与乙醇的用量比为1g：100ml。
[0033]
本发明的有益效果：
[0034]
本发明是通过将丙酰芸苔素内酯和超敏蛋白合理复配，能对植物的生长起到调节作用，通过喷洒该组合物，能够强化植物体内机能，促进植物生长，提高作物产量，超敏蛋白施用在植物上后可以与植物表面的受体蛋白结合，植物的受体蛋白接受到激活蛋白的信号传导后，促进植物体内的水杨酸和茉莉酸的合成，再经水杨酸或茉莉酸途径合成植保素以及其他与抗病相关的蛋白达到抗病防虫作用；
[0035]
且制备该组合物的过程中也制备了一种分散助剂，通过将马来酸酐加入到三口烧瓶中，加入聚乙二醇甲单醚，再加入对甲苯磺酸，得到中间体c，将中间体c和苯丙烯加入到四口烧瓶中，滴加2
‑
甲氧基丁烯酸，得到该分散助剂，通过将该分散助剂添加到组合物中，分子的极性和非极性结构易于聚集在农药颗粒表面，帮助排除农药颗粒表面的空气，形成的两亲性膜，降低体系的表面张力或界面张力，且亲水基团可以使水在固体颗粒表面上展开或透入，加快了颗粒在水中的润湿速度，非吸附性大分子形成三维网状结构，原药粒子分散在三维网状结构中不沉降，对其施加外力，即可将其结构破坏，使其成为流动性的流体而便于从包装物中倒出，长链聚乙二醇为颗粒提供足够的稳定性能，能更好的阻止颗粒凝结，该分散剂提供吸附基团，空间位阻，以保证超分散剂在固体颗粒表面形成足够厚度的保护层，这样当吸附有超分散剂的固体颗粒因范德华力相互作用时，吸附层之间的空间障碍使颗粒相互分开，实现颗粒在介质中的稳定分散，从而达到了防止农药沉降的目的；
[0036]
且制备该组合物的过程中还制备了一种稳定助剂，通过将环氧氯丙烷和二乙二醇丁醚加入三口烧瓶中，得到中间体a，通过磷酸和中间体a反应，得到中间体b，将中间体b加入到烧杯中，加入三乙醇胺中和，经过抽滤得到该表面活性助剂，通过将该表面活性助剂添加到组合物中，增加植物的表面活性，用环氧氯丙烷作为桥梁基团，将磷酸酷基连在相应的基团上面，形成磷酸单酯，反应条件温和，没有有害物质生成，节约能源且环保，磷酸酯基能牢固吸附于农药颗粒界面，其亲水基团在水中电离后产生大量负电荷，颗粒间因带相同电荷而难以靠近，从而获得更好分散稳定性，表面活性剂分子溶于水后，因其含有亲水和疏水基团的特殊结构，表面活性剂的亲水基团会朝向液面内，疏水基团会朝向气相，在水的表面形成吸附层，当吸附层达到饱和以后，表面活性剂的性能最好，其吸附于作物表面，是组合物更易于被作物吸收，从而达到了提升植物吸收效率的目的。
具体实施方式
[0037]
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的
实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
[0038]
实施例1：
[0039]
本实施例为一种含丙酰芸苔素内酯和超敏蛋白的组合物，包括以下重量份组分：
[0040]
丙酰芸苔素内酯1份、超敏蛋白1份、溶剂5份、水1份、分散助剂1份、表面活性助剂1份；
[0041]
其中分散助剂由以下步骤制备得到：
[0042]
s1：将马来酸酐加入到装有回流冷凝管和温度计的三口烧瓶中，加入聚乙二醇甲单醚，开启磁子搅拌，温度控制在40℃，再加入对甲苯磺酸，加热至110℃，反应2h，得到中间体c；
[0043]
s2：将中间体c和苯丙烯加入到四口烧瓶中，边搅拌边用恒流泵滴加2
‑
甲氧基丁烯酸，控制滴加速率为1滴/s，同时用恒流泵滴加引发剂，控制滴加速率为1滴/s，温度控制在120℃，反应4h，加入氢氧化钠中和至中性，得到该分散助剂；
[0044]
其中表面活性助剂由以下步骤制备得到：
[0045]
s3：将环氧氯丙烷和氢氧化钠固体加入到装有恒压滴液漏斗、温度计的三口烧瓶中，加入水和四丁基溴化铵，常温搅拌1h，将二乙二醇丁醚加入到恒压滴液漏斗中进行滴加，控制滴加速率为2滴/s，常温反应3h，使用二氯甲烷洗涤、过滤、收集滤液，常温减压蒸去二氯甲烷，加热至80℃，蒸去未反应的环氧氯丙烷，冷却得到中间体a；
[0046]
s4：将磷酸加入到装有恒压滴液漏斗、温度计的三口烧瓶中，加入乙醚作溶剂，开启磁子搅拌并将中间体a加入到恒压滴液漏斗中进行滴加，控制滴加速率为1滴/s，温度控制在40℃，反应6h，减压蒸去乙醚，得到中间体b；
[0047]
s5：将中间体b加入到烧杯中，使用乙醇作溶剂，加入三乙醇胺中和，调节ph至7，经过抽滤得到该表面活性助剂；
[0048]
将以上成分，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为50％的水剂，制成一种农药喷洒液。
[0049]
实施例2：
[0050]
本实施例为本实施例为一种含丙酰芸苔素内酯和超敏蛋白的组合物，包括以下重量份组分：
[0051]
丙酰芸苔素内酯5份、超敏蛋白10份、溶剂20份、水20份、分散助剂10份、表面活性助剂5份；
[0052]
其中分散助剂由以下步骤制备得到：
[0053]
s1：将马来酸酐加入到装有回流冷凝管和温度计的三口烧瓶中，加入聚乙二醇甲单醚，开启磁子搅拌，温度控制在50℃，再加入对甲苯磺酸，加热至120℃，反应3h，得到中间体c；
[0054]
s2：将中间体c和苯丙烯加入到四口烧瓶中，边搅拌边用恒流泵滴加2
‑
甲氧基丁烯酸，控制滴加速率为2滴/s，同时用恒流泵滴加引发剂，控制滴加速率为2滴/s，温度控制在130℃，反应5h，加入氢氧化钠中和至中性，得到该分散助剂；
[0055]
其中表面活性助剂由以下步骤制备得到：
[0056]
s3：将环氧氯丙烷和氢氧化钠固体加入到装有恒压滴液漏斗、温度计的三口烧瓶
中，加入水和四丁基溴化铵，常温搅拌2h，将二乙二醇丁醚加入到恒压滴液漏斗中进行滴加，控制滴加速率为3滴/s，常温反应4h，使用二氯甲烷洗涤、过滤、收集滤液，常温减压蒸去二氯甲烷，加热至80℃，蒸去未反应的环氧氯丙烷，冷却得到中间体a；
[0057]
s4：将磷酸加入到装有恒压滴液漏斗、温度计的三口烧瓶中，加入乙醚作溶剂，开启磁子搅拌并将中间体a加入到恒压滴液漏斗中进行滴加，控制滴加速率为1滴/s，温度控制在60℃，反应6h，减压蒸去乙醚，得到中间体b；
[0058]
s5：将中间体b加入到烧杯中，使用乙醇作溶剂，加入三乙醇胺中和，调节ph至7
‑
8，经过抽滤得到该表面活性助剂；
[0059]
将以上成分，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为60％的水剂，制成一种农药喷洒液。
[0060]
实施例3：
[0061]
本实施例为本实施例为一种含丙酰芸苔素内酯和超敏蛋白的组合物，包括以下重量份组分：
[0062]
丙酰芸苔素内酯2份、超敏蛋白2份、溶剂10份、水10份、分散助剂2份、表面活性助剂5份；
[0063]
其中分散助剂由以下步骤制备得到：
[0064]
s1：将马来酸酐加入到装有回流冷凝管和温度计的三口烧瓶中，加入聚乙二醇甲单醚，开启磁子搅拌，温度控制在40℃，再加入对甲苯磺酸，加热至110℃，反应2h，得到中间体c；
[0065]
s2：将中间体c和苯丙烯加入到四口烧瓶中，边搅拌边用恒流泵滴加2
‑
甲氧基丁烯酸，控制滴加速率为1滴/s，同时用恒流泵滴加引发剂，控制滴加速率为1滴/s，温度控制在120℃，反应5h，加入氢氧化钠中和至中性，得到该分散助剂；
[0066]
其中表面活性助剂由以下步骤制备得到：
[0067]
s3：将环氧氯丙烷和氢氧化钠固体加入到装有恒压滴液漏斗、温度计的三口烧瓶中，加入水和四丁基溴化铵，常温搅拌2h，将二乙二醇丁醚加入到恒压滴液漏斗中进行滴加，控制滴加速率为3滴/s，常温反应4h，使用二氯甲烷洗涤、过滤、收集滤液，常温减压蒸去二氯甲烷，加热至80℃，蒸去未反应的环氧氯丙烷，冷却得到中间体a；
[0068]
s4：将磷酸加入到装有恒压滴液漏斗、温度计的三口烧瓶中，加入乙醚作溶剂，开启磁子搅拌并将中间体a加入到恒压滴液漏斗中进行滴加，控制滴加速率为1滴/s，温度控制在40℃，反应7h，减压蒸去乙醚，得到中间体b；
[0069]
s5：将中间体b加入到烧杯中，使用乙醇作溶剂，加入三乙醇胺中和，调节ph至7，经过抽滤得到该表面活性助剂；
[0070]
将以上成分，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为60％的水剂，制成一种农药喷洒液。
[0071]
对比例1：
[0072]
对比例1与实施例1的不同之处在于，不添加超敏蛋白。
[0073]
对比例2：
[0074]
对比例2与实施例1的不同之处在于，不添加分散助剂。
[0075]
对比例3：
[0076]
对比例3与实施例1的不同之处在于，不添加表面活性助剂。
[0077]
对比例4：
[0078]
对比例4与实施例1的不同之处在于，使用中国专利cn201811519213.x中的农药组合物。
[0079]
将实施例1
‑
3以及对比例1
‑
4的植物生长调节剂稀释1000倍，于抽穗期分别喷洒于不同试验田的早稻叶面，作为实验组，同时选择一块试验田的早稻不进行施药，作为对照组，统计每块试验田早稻的产量，检查其增产率和病株率：
[0080][0081][0082]
检测结果如下表所示：
[0083]
样品实施例1实施例2实施例3对比例1对比例2对比例3对比例4增产率/％13.513.913.110.19.18.49.9病株率/％3.12.62.57.95.45.26.2
[0084]
由上表数据可知，实验例的增产率达到了13.1
‑
13.9％，而不添加超敏蛋白的对比例1的增产率为10.1％，不添加分散助剂的对比例2的增产率为9.1％，不添加表面活性助剂的对比例3的增产率为8.4％，使用中国专利cn201811519213.x中的农药组合物的对比例4的增产率为9.9％，实验例的病株率达到了2.5
‑
3.1％，而不添加超敏蛋白的对比例1的病株率为7.9％，不添加分散助剂的对比例2的病株率为5.4％，不添加表面活性助剂的对比例3的病株率为5.2％，使用中国专利cn201811519213.x中的农药组合物的对比例4的病株率为6.2％，实验例的各项数据明显优于对比例，说明了丙酰芸苔素内酯、超敏蛋白、分散助剂和表面活性助剂四者复配能够达到最好的促进作物生长的作用，而缺少其中一个后效果都有明显下降，根据实施例与对比例4相比，可知本发明中的组合物，相较于现有技术中的植物生长调节剂具有更好的效果。
[0085]
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
[0086]
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。