以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂及其制备方法与流程

1.本发明涉及农药技术领域，特别是涉及一种以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂及其制备方法。


背景技术：

2.近年来，为了提高作物病虫害的防治的高效率性和绿色环保，趋向于提高制药制剂中的农药活性成分的含量，农药制剂中的微乳剂为将农药有效成份溶解后分散在水中，一般的微乳剂中有效成份的含量较低，使得微乳剂的使用量较大，搬运强度增加，使用便利性较差，并且增加了作物防治过程中的劳动强度，而农药制剂中的粉剂虽然有效成分含量较高，但是粉剂使用方式一般为喷粉或拌种，不需要用水稀释，分散性差，浓度高，残留较大，容易产生药害。


技术实现要素：

3.本发明的目的是克服现有技术中的不足之处，提供一种有效成分含量较高且残留较小，进而能改善药害问题的以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂及其制备方法。
4.本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
5.一种以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂，包括如下组份：
6.原药、溶剂、表面活性剂和介孔二氧化硅纳米粒，其中，所述表面活性剂的hlb值为10～18。
7.在其中一个实施例中，所述原药包括稳定型原药、光敏型原药、水敏型原药和热敏性原药。
8.在其中一个实施例中，所述原药包括唑啉草酯、甲氨基阿维菌素苯甲酸、噻虫啉、吡唑醚菌酯、嘧菌酯、丙环唑、苯醚甲环唑、氰氟草酯、氟环唑、阿维菌素和乙氧氟草醚中的至少一种。
9.在其中一个实施例中，所述溶剂为醇醚类溶剂、n
‑
丁基吡咯烷酮、脂肪酸二甲基酰胺、二甲胺类溶剂、n,n
‑
二甲基葵酰胺、n,n
‑
二甲基辛酰胺和二价酸酯中的至少一种。
10.在其中一个实施例中，所述表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇乙氧基化合物、非离子共聚物、异构醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯蓖麻油和芳基苯酚类乙氧基化合物中的至少一种。
11.在其中一个实施例中，所述原药和所述溶剂的质量比为0.25～6。
12.在其中一个实施例中，所述原药和所述表面活性剂的质量比为0.4～2。
13.在其中一个实施例中，所述介孔二氧化硅纳米粒的质量百分含量为以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂总质量的25％～50％。
14.一种以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的制备方法，用于制备上述任一实施例所述的以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂，其特征在于，所述以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的制备方法包括如下步骤：以介孔二氧化硅纳米粒为载体
的固体微乳剂的制备方法包括如下步骤：
15.对原药、溶剂和表面活性剂进行混合操作，得到油相；
16.采用介孔二氧化硅纳米粒对油相进行吸附操作，得到固体微乳剂。
17.在其中一个实施例中，所述采用介孔二氧化硅纳米粒对油相进行吸附操作为将所述油相喷淋至所述介孔二氧化硅纳米粒上，以使所述介孔二氧化硅纳米粒吸附所述油相，得到所述固体微乳剂。
18.与现有技术相比，本发明至少具有以下优点：
19.本发明以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂中，介孔二氧化硅纳米粒对溶剂和原药形成的油相具有较好的吸附能力，并且向介孔二氧化硅中加入表面活性剂，且表面活性剂的hlb值为10～18，有利于提高溶剂和原药形成的油相于介孔二氧化硅纳米粒子内的附着能力，改善了介孔二氧化硅纳米粒子装载的药物容易发生泄露，不易保存的问题，使得以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的流动性较好，不黏连，不沾壁，包装方便，并且便于携带和使用，提高了以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的使用便利性，有效地降低了作物防治的劳动强度，而且溶剂和原药形成的油相被吸附在介孔二氧化硅纳米粒中形成的固体微乳剂中原药的含量较高，进一步降低了作物防治的劳动强度，以及以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂中不含有填料、润湿剂和其他辅助剂，环保性较好，此外，吸附有溶剂和原药形成的油相的介孔二氧化硅纳米粒子在与水接触后能快速形成微乳剂，微乳剂粒径达到纳米级别，分散性较好，确保了微乳剂与农作物的附着强度，有利于农作物的吸收利用，残留较小，进而改善了药害问题，并且改善了介孔二氧化硅纳米粒子在作物体内的代谢缓慢，进而导致介孔二氧化硅纳米粒子内吸附的药物较难快速释放的问题，确保了作物病虫害的快速防治。
附图说明
20.为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本发明的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
21.图1为本发明一实施方式以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的制备方法的流程图。
具体实施方式
22.为了便于理解本发明，下面将参照相关附图对本发明进行更全面的描述。附图中给出了本发明的较佳实施方式。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式。相反地，提供这些实施方式的目的是使对本发明的公开内容理解的更加透彻全面。
23.需要说明的是，当元件被称为“固定于”另一个元件，它可以直接在另一个元件上或者也可以存在居中的元件。当一个元件被认为是“连接”另一个元件，它可以是直接连接到另一个元件或者可能同时存在居中元件。本文所使用的术语“垂直的”、“水平的”、“左”、“右”以及类似的表述只是为了说明的目的，并不表示是唯一的实施方式。
24.除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“及/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
25.本技术提供一种以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂。上述的以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂包括如下组份：原药、溶剂、表面活性剂和介孔二氧化硅纳米粒，其中，表面活性剂的hlb值为10～18。
26.上述以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂中，介孔二氧化硅纳米粒对溶剂和原药形成的油相具有较好的吸附能力，并且向介孔二氧化硅中加入表面活性剂，且表面活性剂的hlb值为10～18，有利于提高溶剂和原药形成的油相于介孔二氧化硅纳米粒子内的附着能力，改善了介孔二氧化硅纳米粒子装载的药物容易发生泄露，不易保存的问题，使得以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的流动性较好，不黏连，不沾壁，包装方便，并且便于携带和使用，提高了以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的使用便利性，有效地降低了作物防治的劳动强度，而且溶剂和原药形成的油相被吸附在介孔二氧化硅纳米粒中形成的固体微乳剂中原药的含量较高，进一步降低了作物防治的劳动强度，以及以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂中不含有填料、润湿剂和其他辅助剂，环保性较好，此外，吸附有溶剂和原药形成的油相的介孔二氧化硅纳米粒子在与水接触后能快速形成微乳剂，微乳剂粒径达到纳米级别，分散性较好，确保了微乳剂与农作物的附着强度，有利于农作物的吸收利用，残留较小，进而改善了药害问题，并且改善了介孔二氧化硅纳米粒子在作物体内的代谢缓慢，进而导致介孔二氧化硅纳米粒子内吸附的药物较难快速释放的问题，确保了作物病虫害的快速防治。
27.需要说明的是，介孔二氧化硅纳米粒子的载药量较好，但容易发生载药泄露的问题，因此。仅将原药和溶剂形成的油相吸附于介孔二氧化硅纳米粒子后，形成的以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体制剂的稳定性较差，原药和溶剂形成的油相容易泄露，针对水敏性、光敏性或热敏性的原药，则会造成原药失效，增加了保存难度，因此，本技术中，增加表面活性剂，且表面活性剂的hlb值为10～18，有利于提高溶剂和原药形成的油相于介孔二氧化硅纳米粒子内的附着能力，改善了介孔二氧化硅纳米粒子装载的药物容易发生泄露，不易保存的问题，使得以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的流动性较好，不黏连，不沾壁，包装方便，并且便于携带和使用，提高了以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的使用便利性，有效地降低了作物防治的劳动强度。
28.还需要说明的是，若仅将原药和溶剂形成的油相吸附于介孔二氧化硅纳米粒子中，则需要对介孔二氧化硅纳米粒子进行表面修饰，以提高介孔氧化硅纳米粒子的亲水性，进而确保原药和溶剂形成的油相的分散均匀性，但介孔氧化硅纳米粒子的在作物体内的代谢缓慢，进而导致介孔二氧化硅纳米粒子内吸附的药物较难快速释放，用于急性病虫害防治时容易造成防治迟滞，造成无可挽回的作物损失，因此，在本技术中，增加表面活性剂，且表面活性剂的hlb值为10～18，使得吸附有溶剂和原药形成的油相的介孔二氧化硅纳米粒子在与水接触后，溶剂、表面活性剂和原药能快速从介孔二氧化硅纳米粒子游离出来，进而使得溶剂、表面活性剂和原药能在水中快速形成微乳剂，改善了介孔二氧化硅纳米粒子在作物体内的代谢缓慢，进而导致介孔二氧化硅纳米粒子内吸附的药物较难快速释放的问
题，确保了作物病虫害的快速防治。
29.需要进一步说明的是，本技术中介孔二氧化硅纳米粒子仅作为以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的载体，在实际使用时，即在使用以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂对作物进行防治的过程中，不论是直接将以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂喷洒在作物表面，还是将以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂与水混和后喷淋至作物表面，以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂在水的作用下，均会出现介孔二氧化硅纳米粒与原药分离，即介孔二氧化硅纳米粒子仅作为原药的中间载体对运输过程中的原药起到承载和保护的作用，尤其是针对水敏性、光敏性或热敏性的原药具有明显的延缓水解、光解和热分解的效果，有效地对原药起到了保护作用和承载作用。
30.在其中一个实施例中，原药包括稳定型原药、光敏型原药、水敏型原药和热敏性原药。可以理解，介孔二氧化硅纳米粒具有较多的空隙结构，吸油性较好，将原药和溶剂形成的油相吸附至介孔二氧化硅纳米粒内，并利用hlb值为10～18的表面活性剂有效地提高了原药和溶剂形成的油相于介孔二氧化硅纳米粒的空隙内的附着强度，较好地确保了介孔二氧化硅纳米粒对原药和溶剂形成的油相起到隔热的效果，较少了温度对原药的影响，并且较好地确保了介孔二氧化硅纳米粒对原药和溶剂形成的油相起到较好的隔水和隔光的作用，较少了光和水对原药的影响，进而使得稳定型原药、光敏型原药、水敏型原药和热敏性原药在介孔二氧化硅纳米粒内具有较好的稳定性，进而确保了原药的药效。
31.在其中一个实施例中，原药包括唑啉草酯、甲氨基阿维菌素苯甲酸、噻虫啉、吡唑醚菌酯、嘧菌酯、丙环唑、苯醚甲环唑、氰氟草酯、氟环唑、阿维菌素和乙氧氟草醚中的至少一种。可以理解，介孔二氧化硅纳米粒具有较差的热传导能力，并且在原药进入介孔二氧化硅纳米粒的空隙后，能有效减少水或光对孔隙内的原药的影响，进而使得唑啉草酯、甲氨基阿维菌素苯甲酸、噻虫啉、吡唑醚菌酯、嘧菌酯、丙环唑、苯醚甲环唑、氰氟草酯、氟环唑、阿维菌素和乙氧氟草醚中的至少一种与溶剂形成油相吸附至介孔二氧化硅纳米粒的空隙后，有效地提高了唑啉草酯、甲氨基阿维菌素苯甲酸、噻虫啉、吡唑醚菌酯、嘧菌酯、丙环唑、苯醚甲环唑、氰氟草酯、氟环唑、阿维菌素和乙氧氟草醚的稳定性，进而确保了唑啉草酯、甲氨基阿维菌素苯甲酸、噻虫啉、吡唑醚菌酯、嘧菌酯、丙环唑、苯醚甲环唑、氰氟草酯、氟环唑、阿维菌素和乙氧氟草醚的药效。
32.在其中一个实施例中，溶剂为醇醚类溶剂、n
‑
丁基吡咯烷酮、脂肪酸二甲基酰胺、二甲胺类溶剂、n,n
‑
二甲基葵酰胺、n,n
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二甲基辛酰胺和二价酸酯中的至少一种。可以理解，醇醚类溶剂、n
‑
丁基吡咯烷酮、脂肪酸二甲基酰胺、二甲胺类溶剂、n,n
‑
二甲基葵酰胺、n,n
‑
二甲基辛酰胺和二价酸酯均与多种原药具有较好的混溶效果，有效地确保了油相的稳定性，进而确保了介孔二氧化硅纳米粒对原药的吸附效果。
33.在其中一个实施例中，表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇乙氧基化合物、非离子共聚物、异构醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯蓖麻油和芳基苯酚类乙氧基化合物中的至少一种。可以理解，烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇乙氧基化合物、非离子共聚物、异构醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯蓖麻油和芳基苯酚类乙氧基化合物均能较好地提高溶剂和原药形成的油相于介孔二氧化硅纳米粒子内的附着能力，减少了溶剂和原药的泄露，进而降低了以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的保存难度。
34.在其中一个实施例中，原药和溶剂的质量比为0.25～6。可以理解，溶剂为原药的
分散介质，若分散介质的含量过高，则会造成原药的含量降低，进而造成以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的有效成分的含量降低，既浪费了溶剂并加大了对环境的影响，又增加了以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的使用量，进而增大了使用者的劳动强度和降低了作物防治效率；若分散剂的含量过低，则会影响原药的分散效果，并且影响介孔二氧化硅纳米粒子对溶剂和原药形成的油相的吸附效果，因此，在本技术中，使得原药和溶剂的质量比为0.25～6，在确保了介孔二氧化硅纳米粒子对溶剂和原药形成的油相的吸附效果的前提下，进一步确保了以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂具有较高含量的有效成分。
35.在其中一个实施例中，原药和表面活性剂的质量比为0.4～2。可以理解，表面活性剂增强了溶剂和原药形成的油相于介孔二氧化硅纳米粒的附着能力，若表面活性剂的含量过低，则较难达到有效改善介孔二氧化硅纳米粒的载药泄露的效果；若表面活性剂的含量过高，则会造成溶剂和原药形成的油相于介孔二氧化硅纳米粒的附着力进一步增大，造成水较难快速进入介孔二氧化硅纳米粒的空隙内，进而导致以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂与水混合后快速形成乳液的速度下降，较难达到快速释放原药的效果，因此，在本技术中，使得原药和表面活性剂的质量比为0.4～2，确保了溶剂和原药形成的油相于介孔二氧化硅纳米粒的附着能力，并且确保了以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂与水混合后能快速形成乳液。
36.在其中一个实施例中，所述介孔二氧化硅纳米粒的质量百分含量为以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂总质量的25％～50％。可以理解，介孔二氧化硅纳米粒具有较多的孔隙，溶剂和原药形成的油相易被介孔二氧化硅纳米粒吸附而进入孔隙内，若原药的含量过高，则油相的含量较大，介孔二氧化硅纳米粒的孔隙较难满足将全部的油相吸附至空隙内，造成部分油相仅依附在介孔二氧化硅纳米粒的表面，使得介孔二氧化硅纳米粒表面容易黏连，流动性降低，并且造成以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂较难保存；若原药的含量过低，则介孔二氧化硅纳米粒的空隙未被较好地利用，进而使得以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的有效成分含量降低，进而增大了使用者的劳动强度和降低了作物防治效率，因此，在本技术中，使得所述介孔二氧化硅纳米粒的质量百分含量为以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂总质量的25％～50％。，确保了以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂具有较高含量的有效成分，以及降低了以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的保存难度。
37.在其中一个实施例中，表面活性剂的hlb值为12～16，更好地确保了溶剂和原药形成的油相于介孔二氧化硅纳米粒的附着能力，记忆更好地确保了以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂与水混合后能快速形成乳液。
38.在其中一个实施例中，溶剂为醇醚类溶剂。可以理解，醇醚类溶剂与水具有较好的相容性，并且醇醚类溶剂中的醚键和羟基能较好地与介孔二氧化硅纳米粒生成氢键，有效地提高了溶剂和原药形成的油相于介孔二氧化硅纳米粒子内的附着能力，改善了介孔二氧化硅纳米粒子装载的药物容易发生泄露，不易保存的问题，使得以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的流动性较好，不黏连，不沾壁，包装方便，并且便于携带和使用，提高了以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的使用便利性，有效地降低了作物防治的劳动强度。
39.在其中一个实施例中，溶剂包括醇醚类溶剂和n
‑
丁基吡咯烷酮。可以理解，醇醚类溶剂和n
‑
丁基吡咯烷酮配合表面活性剂使用，使得以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂与水混合后形成的微乳液中原药液滴的粒径更小，提高了作物上原药乳滴附着率，进而提高了微乳液的利用率。
40.在其中一个实施例中，在醇醚类溶剂和n
‑
丁基吡咯烷酮的质量比为1.5～6，更好地确保了作物上原药乳滴的附着率，进而更好地确保了微乳液的利用率。
41.在其中一个实施例中，表面活性剂包括芳基苯酚类乙氧基化合物和烷基酚聚氧乙烯醚。可以理解，芳基苯酚类乙氧基化合物和烷基酚聚氧乙烯醚配合溶剂使用，使得以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂与水混合后形成的微乳液中原药液滴的粒径更小，提高了作物上原药乳滴附着率，进而提高了微乳液的利用率。
42.本技术还提供一种以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的制备方法，用于制备上述任一实施例所述的以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂。上述的以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的制备方法包括如下步骤：对原药、溶剂和表面活性剂进行混合操作，得到油相；采用介孔二氧化硅纳米粒对油相进行吸附操作，得到固体微乳剂。
43.上述的以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的制备方法，对原药、溶剂和表面活性剂进行混合操作，确保了原药和溶剂形成的油相于介孔二氧化硅纳米粒的附着能力，然后采用介孔二氧化硅纳米粒对油相进行吸附操作，使得原药和溶剂形成的油相较好地吸附于介孔二氧化硅纳米粒的空隙中，改善了介孔二氧化硅纳米粒子装载的药物容易发生泄露，不易保存的问题，使得以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的流动性较好，不黏连，不沾壁，包装方便，并且便于携带和使用，提高了以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的使用便利性，有效地降低了作物防治的劳动强度，而且溶剂和原药形成的油相被吸附在介孔二氧化硅纳米粒中形成的固体微乳剂中原药的含量较高，进一步降低了作物防治的劳动强度，以及以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂不含有填料、润湿剂和其他辅助剂，环保性较好，此外，吸附有溶剂和原药形成的油相的介孔二氧化硅纳米粒子在与水接触后能快速形成微乳剂，微乳剂粒径达到纳米级别，分散性较好，确保了微乳剂与农作物的附着强度，有利于农作物的吸收利用，残留较小，进而改善了药害问题，并且改善了介孔二氧化硅纳米粒子在作物体内的代谢缓慢，进而导致介孔二氧化硅纳米粒子内吸附的药物较难快速释放的问题，确保了作物病虫害的快速防治。
44.为了更好地理解本技术的以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的制备方法，以下对本技术的以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的制备方法作进一步的解释说明，一实施方式的以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的制备方法包括如下步骤：
45.s100、对原药、溶剂和表面活性剂进行混合操作，得到油相。可以理解，原药大部分为固体颗粒，介孔二氧化硅纳米粒对固体颗粒的吸附效果较差，因此，将原药、溶剂和表面活性剂进行混合操作，其中，溶剂确保了原药的分散效果，表面活性剂确保了原药和溶剂形成的油相于介孔二氧化硅纳米粒的附着能力。
46.s200、采用介孔二氧化硅纳米粒对油相进行吸附操作，得到固体微乳剂。可以理解，采用介孔二氧化硅纳米粒对油相进行吸附，油相中的表面活性剂提高了原药和溶剂形
成的油相于介孔二氧化硅纳米粒的附着能力，进而改善了介孔二氧化硅纳米粒子装载的药物容易发生泄露，不易保存的问题，使得以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的流动性较好，不黏连，不沾壁，包装方便，并且便于携带和使用，提高了以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的使用便利性，有效地降低了作物防治的劳动强度，而且溶剂和原药形成的油相被吸附在介孔二氧化硅纳米粒中形成的固体微乳剂中原药的含量较高，进一步降低了作物防治的劳动强度，以及以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂不含有填料、润湿剂和其他辅助剂，环保性较好，此外，吸附有溶剂和原药形成的油相的介孔二氧化硅纳米粒子在与水接触后能快速形成微乳剂，微乳剂粒径达到纳米级别，分散性较好，确保了微乳剂与农作物的附着强度，有利于农作物的吸收利用，残留较小，进而改善了药害问题，并且改善了介孔二氧化硅纳米粒子在作物体内的代谢缓慢，进而导致介孔二氧化硅纳米粒子内吸附的药物较难快速释放的问题，确保了作物病虫害的快速防治。
47.上述的以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的制备方法，对原药、溶剂和表面活性剂进行混合操作，确保了原药和溶剂形成的油相于介孔二氧化硅纳米粒的附着能力，然后采用介孔二氧化硅纳米粒对油相进行吸附操作，使得原药和溶剂形成的油相较好地吸附于介孔二氧化硅纳米粒的空隙中，改善了介孔二氧化硅纳米粒子装载的药物容易发生泄露，不易保存的问题，使得以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的流动性较好，不黏连，不沾壁，包装方便，并且便于携带和使用，提高了以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的使用便利性，有效地降低了作物防治的劳动强度，而且溶剂和原药形成的油相被吸附在介孔二氧化硅纳米粒中形成的固体微乳剂中原药的含量较高，进一步降低了作物防治的劳动强度，以及以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂不含有填料、润湿剂和其他辅助剂，环保性较好，此外，吸附有溶剂和原药形成的油相的介孔二氧化硅纳米粒子在与水接触后能快速形成微乳剂，微乳剂粒径达到纳米级别，分散性较好，确保了微乳剂与农作物的附着强度，有利于农作物的吸收利用，残留较小，进而改善了药害问题，并且改善了介孔二氧化硅纳米粒子在作物体内的代谢缓慢，进而导致介孔二氧化硅纳米粒子内吸附的药物较难快速释放的问题，确保了作物病虫害的快速防治。
48.在其中一个实施例中，采用介孔二氧化硅纳米粒对油相进行吸附操作为将油相喷淋至介孔二氧化硅纳米粒上，以使介孔二氧化硅纳米粒吸附油相，得到固体微乳剂。可以理解，若将介孔二氧化硅纳米粒直接浸润至油相内，则处于油相中的介孔二氧化硅纳米粒的空隙内依附具有一定的空气气泡，处于油相中的空气气泡较难消除，加上介孔二氧化硅纳米粒的孔径较小，进一步增加了介孔二氧化硅纳米粒的空隙处的空气气泡的消除难度，而介孔二氧化硅纳米粒的空隙处的空气气泡会影响油相的吸附，进而造成介孔二氧化硅纳米粒对油相的吸附效果较差，降低了以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的有效成分的含量，进而增大了使用者的劳动强度和降低了作物防治效率，因此，在本技术中，将采用喷淋的方式将油相分散成小液滴，并使得小液滴滴覆至介孔二氧化硅纳米粒上，较快实现了介孔二氧化硅纳米粒对油相的吸附，提高了以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的制备效率。
49.在其中一个实施例中，在对原药、溶剂和表面活性剂进行混合操作的步骤之前，以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的制备方法还包括如下步骤：对介孔二氧化硅纳米粒进行表面疏水性处理。可以理解，当以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂与水
混合时，处于介孔二氧化硅纳米粒的空隙内的原药和溶剂形成的油相会自发被释放出来，此时的介孔二氧化硅纳米粒为多余的物质，一般的介孔二氧化硅具有一定的亲水性，容易在水相中分散而需要通过过滤除去，由于作物的种植量较大，尤其是针对大面积种植的作物，若需要逐一进行过滤，使用者的工作量会大大增加，大大地降低了作物的病虫害防治效率，因此，本技术中，为了减少土壤中介孔二氧化硅的积累，对介孔二氧化硅纳米粒进行表面疏水性，使得介孔二氧化硅纳米粒具有较好的疏水性，进而较难混悬于水中，即使得介孔二氧化硅纳米粒悬浮于水溶液表面，使得介孔二氧化硅纳米粒的去除简单化，并且提高了介孔二氧化硅纳米粒的去除便利性，在减少了土壤中介孔二氧化硅的积累的情况下，确保了作物的病虫害防治效率。
50.与现有技术相比，本发明至少具有以下优点：
51.本发明以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂中，介孔二氧化硅纳米粒对溶剂和原药形成的油相具有较好的吸附能力，并且向介孔二氧化硅中加入表面活性剂，且表面活性剂的hlb值为10～18，有利于提高溶剂和原药形成的油相于介孔二氧化硅纳米粒子内的附着能力，改善了介孔二氧化硅纳米粒子装载的药物容易发生泄露，不易保存的问题，使得以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的流动性较好，不黏连，不沾壁，包装方便，并且便于携带和使用，提高了以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的使用便利性，有效地降低了作物防治的劳动强度，而且溶剂和原药形成的油相被吸附在介孔二氧化硅纳米粒中形成的固体微乳剂中原药的含量较高，进一步降低了作物防治的劳动强度，以及以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂中不含有填料、润湿剂和其他辅助剂，环保性较好，此外，吸附有溶剂和原药形成的油相的介孔二氧化硅纳米粒子在与水接触后能快速形成微乳剂，微乳剂粒径达到纳米级别，分散性较好，确保了微乳剂与农作物的附着强度，有利于农作物的吸收利用，残留较小，进而改善了药害问题，并且改善了介孔二氧化硅纳米粒子在作物体内的代谢缓慢，进而导致介孔二氧化硅纳米粒子内吸附的药物较难快速释放的问题，确保了作物病虫害的快速防治。
52.以下列举一些具体实施例，若提到％，均表示按重量百分比计。需注意的是，下列实施例并没有穷举所有可能的情况，并且下述实施例中所用的材料如无特殊说明，均可从商业途径得到。
53.实施例1
54.备料：38kg介孔二氧化硅纳米粒；10kg甲氨基阿维菌素苯甲酸；21kg醇醚类溶剂和14kg n
‑
丁基吡咯烷酮；8kg芳基苯酚类乙氧基化合物和12kg烷基酚聚氧乙烯醚；
55.将甲氨基阿维菌素苯甲酸溶于醇醚类溶剂和n
‑
丁基吡咯烷酮中，加入芳基苯酚类乙氧基化合物和烷基酚聚氧乙烯醚搅拌混合形成混合液，将混合液以喷雾形式加入介孔二氧化硅纳米粒上，完成吸附即得甲氨基阿维菌素苯甲酸固体微乳剂。
56.实施例2
57.备料：38kg介孔二氧化硅纳米粒；10kg甲氨基阿维菌素苯甲酸；25kg醇醚类溶剂和10kg n
‑
丁基吡咯烷酮；8kg芳基苯酚类乙氧基化合物和12kg烷基酚聚氧乙烯醚；
58.将甲氨基阿维菌素苯甲酸溶于醇醚类溶剂和n
‑
丁基吡咯烷酮中，加入芳基苯酚类乙氧基化合物和烷基酚聚氧乙烯醚搅拌混合形成混合液，将混合液以喷雾形式加入介孔二氧化硅纳米粒上，完成吸附即得甲氨基阿维菌素苯甲酸固体微乳剂。
59.实施例3
60.备料：38kg介孔二氧化硅纳米粒；10kg甲氨基阿维菌素苯甲酸；30kg醇醚类溶剂和5kg n
‑
丁基吡咯烷酮；8kg芳基苯酚类乙氧基化合物和12kg烷基酚聚氧乙烯醚；
61.将甲氨基阿维菌素苯甲酸溶于醇醚类溶剂和n
‑
丁基吡咯烷酮中，加入芳基苯酚类乙氧基化合物和烷基酚聚氧乙烯醚搅拌混合形成混合液，将混合液以喷雾形式加入介孔二氧化硅纳米粒上，完成吸附即得甲氨基阿维菌素苯甲酸固体微乳剂。
62.实施例4
63.备料：30kg介孔二氧化硅纳米粒；20kg吡唑醚菌酯；10kg n
‑
丁基吡咯烷酮；5kg聚氧乙烯蓖麻油、5kg异构醇聚氧乙烯醚和5kg芳基苯酚类乙氧基化合物；
64.在65℃溶解将吡唑醚菌酯加热，加入n
‑
丁基吡咯烷酮、聚氧乙烯蓖麻油、异构醇聚氧乙烯醚和芳基苯酚类乙氧基化合物搅拌混合形成混合液，将混合液以喷雾形式加入介孔二氧化硅纳米粒上，完成吸附即得吡唑醚菌酯固体微乳剂。
65.实施例5
66.备料：35kg介孔二氧化硅纳米粒；30kg丙环唑；10kg醇醚类溶剂；3kg非离子共聚物和12kg烷基酚聚氧乙烯醚；
67.将丙环唑溶于醇醚类溶剂中，加入非离子共聚物和烷基酚聚氧乙烯醚搅拌混合形成混合液，将混合液以喷雾形式加入介孔二氧化硅纳米粒上，完成吸附即得丙环唑固体微乳剂。
68.实施例6
69.备料：35kg介孔二氧化硅纳米粒；15kg苯醚甲环唑和15kg丙环唑；15kgn,n
‑
二甲基辛酰胺和5kg二价酸酯；5kg非离子共聚物和15kg烷基酚聚氧乙烯醚；
70.将苯醚甲环唑和丙环唑溶于n,n
‑
二甲基辛酰胺和二价酸酯中，加入非离子共聚物和烷基酚聚氧乙烯醚搅拌混合形成混合液，将混合液以喷雾形式加入介孔二氧化硅纳米粒上，完成吸附即得苯醚甲环唑和丙环唑固体微乳剂。
71.实施例7
72.备料：35kg介孔二氧化硅纳米粒；20kg氰氟草酯；10kg醇醚类溶剂和15kg二甲胺类溶剂；10kg异构醇聚氧乙烯醚和8kg芳基苯酚类乙氧基化合物；
73.将氰氟草酯溶于醇醚类溶剂和二甲胺类溶剂中，加入异构醇聚氧乙烯醚和芳基苯酚类乙氧基化合物进行搅拌混合形成混合液，将混合液以喷雾形式加入介孔二氧化硅纳米粒上，完成吸附即得氰氟草酯固体微乳剂。
74.实施例8
75.备料：30kg介孔二氧化硅纳米粒；5kg甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、5kg丙环唑和5kg苯醚甲环唑；15kg n,n
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二甲基葵酰胺和10kg二甲胺类溶剂；8kg芳基苯酚类乙氧基化合物、8kg烷基酚聚氧乙烯醚和5kg异构醇聚氧乙烯醚；
76.将甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、丙环唑和苯醚甲环唑溶于n
‑
丁基吡咯烷酮和醇醚类溶剂中，加入芳基苯酚类乙氧基化合物、烷基酚聚氧乙烯醚和异构醇聚氧乙烯醚进行搅拌混合形成混合液，将混合液以喷雾形式加入介孔二氧化硅纳米粒上，完成吸附即得甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、丙环唑和苯醚甲环唑固体微乳剂。
77.实施例9
78.备料：23kg介孔二氧化硅纳米粒；5kg唑啉草酯；15kg n
‑
丁基吡咯烷酮和10kg醇醚类溶剂，以及6kg芳基苯酚类乙氧基化合物和10kg异构醇聚氧乙烯醚；
79.将唑啉草酯溶于n
‑
丁基吡咯烷酮和醇醚类溶剂中，加入芳基苯酚类乙氧基化合物和异构醇聚氧乙烯醚进行搅拌搅拌混合形成混合液，将混合液以喷雾形式加入介孔二氧化硅纳米粒里面，完成吸附即得唑啉草酯固体微乳剂。
80.以下对利用本技术以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的制备方法制备得到的实施例1～9的固体微乳剂进行性能测试：
81.测试结果如表1所示(稀释指的是将实施例1～9的固体微乳剂溶于水稀释)：
[0082][0083]
表1：实施例1～9的固体微乳剂的各项性能
[0084]
从表1中可以看出，实施例1～9的固体微乳剂溶于水后形成的微乳剂的均小于100nm，尤其是实施例1、实施例2、实施例3和实施例9，说明本申申请的以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的利用率较高，并且实施例1～9的固体微乳剂溶于水后形成的微乳剂的热储分解率较低，说明本申申请的以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的热稳定性较好，此外，实施例1～9的固体微乳剂溶于水稀释200倍后外观均为透明，说明本申申请的以介孔二氧化硅纳米粒为载体的固体微乳剂的稳定性较高。
[0085]
以上实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。