包含异噁唑虫酰胺的杀虫组合物的制作方法

本发明涉及一种包含异噁唑虫酰胺的杀虫组合物，所述杀虫组合物对防治昆虫，螨虫，线虫类及软体动物等有害生物高度有效。

背景技术：

1、异噁唑虫酰胺（isocycloseram）的活性成分由wo2011067272a1已知。其结构式由式i 表示。异噁唑虫酰胺可以用作例如杀线虫剂，杀螨剂，杀昆虫剂，杀螨剂，和/或杀软体动物剂。

2、

3、害虫防治的另一个难处在于重复和唯一地使用单一杀虫活性成分在许多情况下导致对所述活性组分产生天然或适应抗药性的害虫的快速选择。

4、为减少或避免因杀虫剂的施用造成的不利的环境或毒理学效应，本发明期望能够提供一种包含异噁唑虫酰胺的杀虫组合物，其能够在降低活性成分的剂量率下仍能够提供有效的害虫防治效果。

技术实现思路

1、本发明目的是提供一种包含异噁唑虫酰胺的杀虫组合物，其能够在降低活性成分的剂量率下仍能够提供有效的害虫防治效果。所述杀虫组合物对防治昆虫，螨虫，线虫类及软体动物等有害生物高度有效。

2、本发明提供一种包含异噁唑虫酰胺的杀虫组合物，其含有活性组分

3、(a)异噁唑虫酰胺（isocycloseram），

4、和

5、(b)选自虫螨腈、甲氧虫酰肼、丁醚脲、虱螨脲中的至少一种杀虫剂。

6、在降低组分（a）和组分（b ）的施用率下，甚至在组分（a）和组分（b ）在一个低施用率范围时变得完全无效的情况下，本发明的杀虫组合物仍旧表现了高度有效的害虫防治效果，获得了意想不到的协同增效的作用。

7、本发明的杀虫组合物的组合方式可以是：

8、（1）异噁唑虫酰胺+虫螨腈；

9、（2）异噁唑虫酰胺+甲氧虫酰肼；

10、（3）异噁唑虫酰胺+丁醚脲；

11、（4）异噁唑虫酰胺+虱螨脲。

12、所述组分（a）和组分（b）的重量比通常在500:1-1:500，更优选200:1-1:200，优选100:1-1:100，更优选50:1-1:50，更优选25:1-1:25，更优选20:1-1:20的范围内，更优选10:1-1:10获得了协同增效的作用。

13、本发明所述的组分（a）和组分（b ）的重量比还可以例如是：500:1、250:1、200:1、150:1、100:1、50:1、45:1、40:1、35:1、30:1、25:1、20:1、19:1、18:1、17:1、16:1、15:1、14:1、13:1、12:1、11:1、10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:11、1:12、1:13、1:14、1:15、1:16、1:17、1:18、1:19、1:20、1:25、1:30、1:35、1:40、1:45、1:50、1:100、1:150、1:200、1:250、1:500。

14、在一个实施例中，组分（a）与虫螨腈的重量配比可以是20:1-1:20, 优选10:1-1:10, 优选5:1-1:5; 更加优选4:1, 2：1，1：1。

15、在一个实施例中，组分（a）与甲氧虫酰肼的重量配比可以是10:1-1:10，优选5:1-1：5，更加优选2:1, 1:1,1:2。

16、在一个实施例中，组分（a）与丁醚脲的重量配比可以是30:1-1:30, 优选20:1-1:20, 优选10:1-1:10; 更加优选5:1, 3:1,1:1,1：2。

17、在一个实施例中，组分（a）与虱螨脲的重量配比可以是50:1-1:50, 优选20:1-1:20, 优选20:1-1:10; 更加优选20:1, 10:1,5:1,1:1, 1:2。

18、组分（b ）的制备及其对害虫的作用是已知的。可以在the pesticide manual ,第16版和其他出版物中找到。

19、所述包含异噁唑虫酰胺的杀虫组合物还包含表面活性剂和/或载体或稀释剂。

20、所述包含异噁唑虫酰胺的杀虫组合物，其配置品形式包含可粉化粉剂、可溶性粉剂、水溶性粒剂、水分散性粒剂、可湿性粉剂、可溶性浓缩物、油溶性液体、超低体积液体、可乳化浓缩物、可分散浓缩物、乳液、微乳液、悬浮浓缩物、喷雾剂、雾化剂/烟雾配制品、胶囊悬浮液及种子处理配制品。

21、所述的包含异噁唑虫酰胺的杀虫组合物用于预防或控制昆虫、螨、线虫或软体动物有害生物的用途。

22、一种预防或控制有害生物的方法，包括将本发明所述包含异噁唑虫酰胺的杀虫组合物施用至该有害生物、有害生物所在地或至易遭受有害生物攻击的植物上。

23、一种预防或控制有害生物的方法，包括将将本发明所述包含异噁唑虫酰胺的杀虫组合物施用至植物的叶子、果实部分、土壤。

24、一种预防或控制有害生物的方法，包括将本发明所述包含异噁唑虫酰胺的的杀虫组合物直接与有害生物接触。

25、本发明的包含异噁唑虫酰胺的杀虫组合物可用来预防或控制有害生物例如鳞翅目（lepidoptera）、双翅目（diptera）、半翅目（hemiptera）、缨翅目（thysanoptera）、直翅目（orthoptera）、蜚蠊目（dictyoptera）、鞘翅目（coleoptera）、蚤目（siphonaptera）、膜翅目（hymenoptera）和等翅目（isoptera）的侵染以及还有其他的无脊椎的有害生物，例如，螨类、线虫和软体动物有害生物。

26、可被本发明的杀虫组合物预防或控制的有害生物种类的实例包括：粉虱属（trialeurodes spp.）（白粉虱（white flies））、烟草粉虱（bemisia tabaci）（白粉虱）、桃蚜（myzus persicae）（蚜虫）、棉蚜（aphis gossypii）（蚜虫）、豆蚜（aphis fabae）（蚜虫）、苹果全爪蹒（panonychus ulmi）（欧洲红螨）、柑橘全爪蹒（panonychus citri）（柑桔叶螨）、二点叶蹒（tetranychus urticae）（二点叶螨（two-spotted spider mite））、朱砂叶螨（tetranychus cinnabarinus）（红蜘蛛螨（carmine spider mite））、柑桔锈蜱（phyllocoptruta oleivora）（柑桔锈壁虱（citrus rust mite））、侧多食跗线螨（polyphagotarsonemus latus）（细螨）、短须螨属（brevipalpus spp.）（平螨（flatmites））、烟褐蓟马(frankliniella fusca)(烟草蓟马(tobacco thrips))、苜蓿花蓟马(frankliniella occidentalis)(西方花蓟马(western flower thrips))、frankliniellashultzei、frankliniella williamsi(谷物蓟马(corn thrips))、温室蓟马(heliothripshaemorrhaidalis)(温室蓟马(greenhouse thrips))、腹钩针蓟马(riphiphorothripscruentatus)、硬蓟马属种(scirtothrips spp.)、桔硬蓟马(scirtothrips citri)(柑橘蓟马(citrus thrips))、茶黄蓟马(scirtothrips dorsalis)(茶黄蓟马(yellow teathrips))、taeniothrips rhopalantennalis、和蓟马属种(thripsspp.)、欧洲玉米螟（ostrinia nubilalis）（欧洲玉米螟）、二化螟虫（chilo suppressalis）（稻钻心虫）、海灰翅夜蛾（spodoptera littoralis）（棉叶虫（cotton leafworm））、烟草青虫（heliothisvirescens）（烟夜蛾（tobacco budworm））、玉米穗虫（helicoverpa armigera）（棉铃虫）、谷实夜蛾（helicoverpa zea）（棉铃虫）、棉卷叶螟（sylepta derogata）（棉卷叶虫）、大菜粉蝶（pieris brassicae）（白粉蝶）、小菜蛾（plutella xylostella）（吊丝虫（diamond backmoth））、地老虎属（agrotis spp.）（切根虫）、飞蝗（locusta migratoria）（蝗虫）、澳洲蝗虫（chortiocetes terminifera）（蝗虫）、条叶甲属（diabrotica spp.）（根虫）、盲蝽属（lygusspp.）（盲蝽）、红椿属（dysdercus spp.）（盲蝽）、褐飞虱（nilaparvata lugens）（飞虱）（planthopper）、黑尾叶蝉（nephotettixc incticeps）（叶蝉）（leafhopper）、绿椿属（nezara spp.）（椿象（stinkbugs））、褐椿属（euschistus spp.）（椿象）、缘椿属（leptocorisa spp.）（椿象）、马铃薯甲虫（leptinotarsa decemlineata）（科罗拉多马铃薯甲虫）（colorado potato beetle）、棉象虫（anthonomus grandis）（棉铃象虫（bollweevil））、介壳虫属（aonidiella spp.）（介壳虫）、德国蟑螂（blattella germanica）（蟑螂）、美洲蟑螂（periplaneta americana）（蟑螂）、东方蟑螂（blatta orientalis）（蟑螂）、澳白蚁科（mastotermitidae）（例如mastotermes spp.）、苹白蚁科（kalotermitidae）（例如新白蚁属（neotermes spp.））、黄胸散白蚁（reticulitermes flavipes）、r.speratu、r.virginicus、西方犀白蚁（r.hesperus）和桑特散白蚁（r.santonensis））和白蚁科（termitidae）（例如黄球土白蚁（globitermes sulphureus））的白蚁、热带火蚁（solenopsis geminata）（火蚁）、小黄家蚁（monomorium pharaonis）（法老蚁）、牛壁虱（boophilus microplus）（牛蚤）、狗壁虱（dermacentor variabilis）（美洲狗蚤）、猫蚤（ctenocephalides felis）（猫蚤）、斑潜蝇属（liriomyza spp.）（潜叶虫（leafminer））、家蝇（musca domestica）（家蝇）、埃及斑蚊（aedes aegypti）（蚊虫）、疟蚊属（anophelesspp.）（蚊虫）、家蚊属（culex spp.）（蚊虫）、绿头苍蝇属（lucillia spp.）（丽蝇（blowflies））、毛虱属（damalinia spp.）和长颚虱属（linognathus spp.）（羽虱（bitinglice）和血虱（sucking lice）），根瘤线虫（meloidogyne spp.）（根瘤线虫）、包囊线虫（globodera spp.）和包囊线虫（heterodera spp.）（囊胞线虫）、根腐线虫属（pratylenchusspp.）（坏疽线虫（lesion nematodes））、穿孔线虫（rhodopholus spp）（香蕉穿孔线虫）、半穿刺虫属（tylenchulus spp.）（柑桔线虫）、捻转血矛线虫（haemonchus contorlus）（捻转胃虫（barber pole worm））、克氏蛔虫（caenorhabditis elegans_）（醋小线虫（vinegareelworm））、毛圆线虫属（trichostrongylus spp.）（消化道线虫）和网纹野蛞蝓（derocerasreticulatum）（蛞蝓）。

27、本发明的杀虫组合物施用的区域可为害虫侵染的任何区域，例如：作物、树木、果实、谷类、饲料、藤本植物、草丛和观赏植物生长的区域。

28、本发明的杀虫组合物施用的特定作物区域包括苹果、玉米、向日葵、棉花、大豆、芸苔、小麦、大米、高粱、大麦、燕麦、土豆、橙子、苜蓿、莴苣、草莓、番茄、胡椒、十字花科植物、梨、烟草、杏仁、甜菜、豆类和其它有价值的作物生长或其种子即将播种的区域。

29、本发明提供了一种预防或控制有害生物的方法，包括将本发明的杀虫组合物以杀虫有效量施用至该有害生物、有害生物所在地或至易遭受有害生物攻击的植物上。

30、本发明的杀虫组合物可施用至植物的叶子和果实部分以防治害虫，所述杀虫组合物将直接与害虫接触。

31、本发明的杀虫组合物也可施用至土壤且当以该种方式施用时，可防治侵袭根和茎的害虫。根可吸收活性化合物分子，将其吸取至植物的叶子部分以防治在地上的咀嚼口器害虫和进食树液的害虫。

32、也可将本发明的杀虫组合物施用到所述植物的不同部位，借助活性化合物分子在植物中的系统移动，而对所述植物的另一个部位进行害虫防治。例如，防治食叶昆虫可以通过种植前处理种子，通过滴注灌溉施用或沟槽施用、通过将土壤用例如种植之前或之后土壤浇灌来实现。

33、本发明的杀虫组合物通常以0.01g a.i/ha至约5000g a.i/ha施用量进行防治。优选为0.1g a.i/ha至约500g a.i/ha的施用量，且通常更优选的是1g a.i/ha至约200g a.i/ha的量进行防治。

34、本发明的组合物的施用量将依赖于不同因素，比如使用的化合物；处理的对象，比如，例如植物、土壤或种子；处理的类型，比如，例如喷洒、撒粉或拌种；处理的目的，比如，例如预防性的或治疗性的；要控制的有害生物的类型或施用时间。

35、为了易于施用、处理、运输、贮存和使杀虫剂活性最大化，通常在活性成分中需要加入其它辅助成分，从而使杀虫剂可按所需要的浓度和合适的形式来使用。本发明的杀虫组合物可以选自多种配置品形式，包含可粉化粉剂（dp）、可溶性粉剂（sp）、水溶性粒剂（sg）、水分散性粒剂（wg）、可湿性粉剂（wp）、粒剂（gr）（缓释型或快释型）、可溶性浓缩物（sl）、油溶性液体（ol）、超低体积液体（ul）、可乳化浓缩物（ec）、可分散浓缩物（dc）、乳液（水包油型（ew）和油包水型（eo）两种）、微乳液（me）、悬浮浓缩物（sc）、喷雾剂、雾化剂/烟雾配制品、胶囊悬浮液（cs）及种子处理配制品。在任何实例中所选择的配制品型式将依赖于所考虑的特殊目的以及活性成分的物理、化学及生物特性。

36、本发明的杀虫组合物可任选地包含农学上可接受的表面活性剂和/或载体或稀释剂等辅助成分。优选地，所述辅助成分是乳化剂、分散剂、湿润剂、渗透剂、抗冻剂、防飘移剂、增稠剂、消泡剂、崩解剂、粘结剂、辅助载体中的一种或混合物。

37、农业制剂中的载体或稀释剂是加到杀虫剂中以得到所需强度产品的物质。载体通常是具有高吸收能力的物质，而稀释剂通常是具有低吸收能力的物质。因此，所述载体或稀释剂优选为惰性的，至少应为农学可接受的。所述载体或稀释剂可以为固体或液体。

38、可以作为固体载体或稀释剂使用的有例如：滑石粉、皂土、粘土、高岭土、硅藻土、白炭黑、碳酸钙、酸性粘土、硅石、沸石、硅镁土、浮石、硫酸铵、硫酸钠和尿素。

39、可以作为液体载体或稀释剂使用的有例如水、异丙醇、丁醇、四氢呋喃、乙二醇、丙二醇、乙酸乙酯、油酸甲酯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜和植物油等。

40、用于生物增强的表面活性剂类型通常取决于杀虫剂的性质和作用模式。表面活性剂有时单独使用，或有时与其它添加剂(如作为喷雾罐混合物辅料的矿物油或植物油)一起使用以改善杀虫剂对靶标的生物性能。

41、可以使用的表面活性剂例如可以列举脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯高级脂肪酸酯、聚氧乙烯醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯、萘磺酸聚合物、木质素磺酸盐、高分子梳形的支状共聚物、丁基萘磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、油脂、脂肪醇与环氧乙烷缩合物、烷基萘磺酸盐的聚丙烯酸盐、蛋白质水解物、合适的低聚糖物或聚合物，例如基于单独的乙烯单体、丙烯酸、聚氧乙烯和/或聚氧丙烯或者其与例如（多元）醇或（多元）胺的结合。

42、一般而言，这些配制品在重量上包括从0.01%至90%的活性组分，从0至20%的农业上可接受的表面活性剂以及10%至99.99%的固体或液体配制品惰性物质与一种（或多种）辅助剂。

43、此外，本发明的杀虫组合物可以有效地对抗害虫，而不会实质上对种植的植物产生任何有害的副作用。本发明的组合物的施用可以增加收获产量，并且可以提高收获农作物的质量。

44、本发明的杀虫组合物在施用量、农药残留、选择性、毒性、生产方法、高活性、宽的控制谱、安全性、对抗性生物的控制方面也具有良好的特性。

45、本发明包含异噁唑虫酰胺的杀虫组合物，其能够在降低活性成分的剂量率下仍能够提供有效的害虫防治效果。在降低组分（a）和组分（b ）的施用率下，甚至在组分（a）和组分（b ）在一个低施用率范围时变得完全无效的情况下，本发明的杀虫组合物仍旧表现了高度有效的害虫防治效果，获得了意想不到的协同增效的作用。所述杀虫组合物对防治昆虫，螨虫，线虫类及软体动物等有害生物高度有效。

46、具体实施方式以下将结合实施例对本发明作进一步说明：

47、生物测试例

48、当活性成分组合的作用比这些单独的组分的作用的加和更大时，存在一种协同作用。

49、对于一种给定的活性成分组合而言，使用p+q ppm活性成分的活性组分（a)+（b)预期的作用是：

50、e=x+y−x⋅y/100

51、x=使用p ppm活性成分的活性组分（a)的作用百分比（%）；

52、y=使用q ppm活性成分的活性组分（b)的作用百分比（%）；

53、ppm=每升喷洒混合物的毫克活性成分（=a.i.）

54、如果实际观察到的作用(o)比预期作用(e)更大，那么该组合物的作用是超累加的。

55、试验1 烟蓟马试验

56、药液配制：将异噁唑虫酰胺、组分（b）原药用丙酮配制成母液，再用0.1% 的吐温-80水溶液稀释至所需的浓度。

57、以烟蓟马为供试害虫。将收集到的烟蓟马接种到温室盆栽的茄子长期饲养。试验前，镜检挑选烟蓟马至温室栽种的茄子植株饲养（无其他种类蓟马）。饲养条件为玻璃网室，自然光照，周期约为16（l）：8（d）。温度最高为28oc，最低为15oc，湿度最高为95%，最低为65%。挑选f1代成虫供试。以20-40头为一组进行室内试验。

58、按照浸虫法（ny/t 1154.6-2006）进行。将带有供试蓟马成虫的茄子叶剪下，浸入药液中5-10s后取出，用滤纸吸取叶片和蓟马上多余药液，用细软毛笔将蓟马转移至新鲜无毒茄子嫩叶中，置于培养缸中，加盖，并保持透气通畅，用小湿棉球保持湿度。将盛有处理蓟马的培养缸置于25±1oc, 相对湿度60%-80%的恒温培养箱中饲养和观察。每处理4次重复。并设不含药剂（含有机溶剂和乳化剂）的处理作空白对照。

59、处理24h, 调查试虫死亡情况。判断死亡标准为软细毛笔轻触无明显反应爬动，记录总虫数和死亡虫数。计算死亡率和防效。

60、计算方法：

61、死亡率（%）=死亡试虫数/药前试虫数×100

62、防效%=(（处理组死亡率-对照组死亡率）/ (100-对照组死亡率))×100

63、表1 异噁唑虫酰胺和组分(b)的组合对烟蓟马的试验

64、

65、试验2 番茄烟粉虱试验

66、药液配制：将异噁唑虫酰胺、组分(b)原药用丙酮配制成母液，再用0.1% 的吐温-80水溶液稀释至所需的浓度。

67、试验前在防虫网室内种植的温室盆栽无虫番茄苗上接种烟粉虱。待其产卵孵化发育至f1代2-3龄若虫时，剪取番茄叶片，镜检剔除虫卵等非试验虫态，每叶试验若虫为30头-50头，备用供试。

68、烟粉虱与番茄叶片一起在配置好的药液中浸泡5秒，取出，用吸水纸吸干多余的药液，放入直径6cm, 高10cm的塑料烧杯中。试验结束后转移至25±1oc, 相对湿度60%-80%的恒温培养箱中饲养。每处理4次重复。并设不含药剂（含有机溶剂和乳化剂）的处理作空白对照。

69、处理后72h，在显微镜下检查试虫死亡情况。判断死亡标准为虫体干瘪、颜色变枯黄。对照死亡率若大于20%，试验重做。记录总虫数和死亡虫数。计算死亡率和防治效果。

70、计算方法：

71、死亡率（%）=死亡试虫数/药前试虫数×100

72、防效%=（处理组死亡率-对照组死亡率）/ (100-对照组死亡率)×100

73、表2 异噁唑虫酰胺和组分(b)的组合对番茄烟粉虱的试验

74、

75、试验3 朱砂叶螨试验

76、药液配制：将异噁唑虫酰胺、组分(b)原药用丙酮配制成母液，再用0.1% 的吐温-80水溶液稀释至所需的浓度。

77、实验室内采用棉花幼苗连续累代饲养，供试虫态为成螨。选择室内饲养，生理状态一致的雌成螨供试。将双面胶剪成2cm长，贴于载玻片的一端，然后选取健康雌成螨，将其背部贴于双面胶上（注意不要粘着螨足、触须和口器），每片30头，放入垫有湿海绵容器中，盖上盖子，置于25±1oc条件下，2h后镜检，剔除死亡和受伤个体，补足每片30头。

78、采用叶螨玻片浸渍法（ny/t 1154.12-2008）进行。将粘有红蜘蛛的玻片浸于药液中轻轻震荡5s后取出，用吸水纸吸去多余药液，置于垫有湿海绵的白磁盘中，使用透光性好的保鲜膜覆盖，并用昆虫针刺破小孔，使其透气通畅。每处理4次重复。并设不含药剂（含有机溶剂和乳化剂）的处理作空白对照。

79、将盛有处理红蜘蛛的白磁盘置于温度25±1oc，相对湿度60%-80%的恒温培养箱中饲养和观察。

80、处理48h后，在体视镜下以软毛笔轻触足或触角或须无明显反应判断为死亡。记录死亡螨数。

81、计算方法：

82、死亡率（%）=死亡螨数/药前试虫数×100

83、防治效果%=（处理组死亡率-对照组死亡率）/ (100-对照组死亡率)×100

84、表3 异噁唑虫酰胺和组分(b)的组合对朱砂叶螨的试验

85、

86、表1-表3的试验结果表明，异噁唑虫酰胺物和组分(b)的组合对蓟马、烟粉虱、朱砂叶螨的控制获得了意想不到的协同增效作用。