1.本发明涉及农药领域，特别涉及一种防治松材线虫病的长效注射剂及其制备方法。
背景技术：
2.松材线虫病，又称松树萎蔫病，是由松材线虫引起的具有毁灭性的森林病害，被称为松树的“癌症”，且主要靠松墨天牛作为媒介昆虫进行传播。松树一旦感染该病，最快的40天左右即可死亡，如不进行人工干预，3
‑
5年便可摧毁成片松林，对我国的松林资源、自然景观和生态环境造成严重破坏，造成了严重的经济和生态损失。目前防治松材线虫病主要采用改造分林和清除病死树，同时也采取一些化学和生物手段防治松褐天牛，但这些防治方法的费用较高。
3.注干剂作为新型防治技术，在防治松材线虫病获重大突破，这种防治方法对环境安全，且受环境影响小，能有效延长药剂持续期，减少用药量。然而，目前市面上的打孔注药剂最长可以预防松材线虫病约2年左右，远不能满足社会实际的需求。
4.因此，如何研发一种长效药物，以延长松树抗病时间，是本领域技术人员亟待解决的问题。
技术实现要素：
5.本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种防治松材线虫病的长效注射剂，其持效期长，在林间的防治松材线虫持续期能达到4年以上，且对环境无污染，对作物无药害，对其他生物无危害。
6.本发明的技术方案是：一种甲维盐缓释型微胶囊悬浮剂，采用包括以下步骤制备得到：
7.1)取甲醛水溶液、尿素，按摩尔比为1：1.5
‑
2.5，在50
‑
80℃、ph为8
‑
12条件下反应1
‑
5h，得到囊壁预聚体混合物；
8.2)取步骤1)得到的囊壁预聚体混合物、乳化剂、水，质量比为5：0.1
‑
1：30
‑
60，搅拌混匀，得到均相水溶液；
9.3)取甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药，溶于有机溶剂中，得到囊芯；
10.4)将步骤3)得到的囊芯加入到步骤2)得到的均相水溶液中，用高速剪切机剪切，然后搅拌，加入盐酸调节ph为1
‑
5，得到乳化液；
11.5)将步骤4)得到的乳化液在50
‑
60℃条件下，搅拌反应2
‑
3h，调节ph至6
‑
8，得到目标产品。
12.步骤1)所述甲醛水的浓度为30
‑
45wt％，步骤2)所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钙与苯乙基苯酚聚氧乙烯醚的复配物，所述水为去离子水，所述搅拌的转速为20
‑
300r/min，搅拌时间为4
‑
7min。
13.步骤3)所述有机溶剂为乙酸乙酯、醋酸仲丁酯、油酸甲酯、环己酮的任一种或几种
混合，得到的囊芯的浓度为10
‑
30wt％，步骤5)所述搅拌的转速为20
‑
300r/min，调节ph采用浓度为1
‑
10wt％的氢氧化钠水溶液调节。
14.步骤4)囊芯和均相水溶液的体积比为0.5
‑
5，所述高速剪切机的转速为8000
‑
11000r/min，剪切时间为3
‑
5min，所述搅拌的转速为20
‑
300r/min，所述盐酸的浓度为1
‑
10％，且盐酸的加入时间为30
‑
120min。
15.一种防治松材线虫病的长效注射剂，为包括甲维盐水悬浮剂、甲维盐微乳剂的复配混合物，或者为包括任一上述的甲维盐缓释型微胶囊悬浮剂、高氯微囊悬浮剂的复配混合物，甲维盐水悬浮剂、甲维盐微乳剂的体积比为1：1，甲维盐缓释型微胶囊悬浮剂、高氯微囊悬浮剂的体积比为2：3，所述甲维盐水悬浮剂的浓度为4
‑
6wt％，所述甲维盐微乳剂的浓度为4
‑
6wt％，所述甲维盐缓释型微胶囊悬浮剂的浓度为4
‑
6wt％，所述高氯微囊悬浮剂的浓度为8
‑
12wt％。
16.所述甲维盐水悬浮剂的浓度为5wt％，所述甲维盐微乳剂的浓度为5wt％，所述甲维盐缓释型微胶囊悬浮剂的浓度为5wt％，所述高氯微囊悬浮剂的浓度为10wt％。
17.所述甲维盐水悬浮剂包括如下质量份组分：
18.甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药5份；
19.润湿分散剂1
‑
5份；
20.增稠剂1
‑
5份；
21.稳定剂0.5
‑
5份；
22.叶片光合促进剂1
‑
6份；
23.水70
‑
90份。
24.所述甲维盐微乳剂包括如下质量份组分：
25.甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药5份；
26.乳化剂5
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25份；
27.稳定剂0.5
‑
5份；
28.叶片光合促进剂1
‑
6份；
29.水65
‑
85份。
30.所述高氯微囊悬浮剂为以聚氨酯为壁材，以界面聚合法制备得到的氯氰菊酯触破式微胶囊悬浮剂。
31.上述长效注射剂的使用方法，采用注干施药，根据数树木的胸径，20cm以下的树木甲维盐水悬浮剂、甲维盐微乳剂的复配混合物的用量为40ml/颗，20
‑
30cm的树木甲维盐水悬浮剂、甲维盐微乳剂的复配混合物的用量为80ml/颗，30
‑
40cm的树木甲维盐水悬浮剂、甲维盐微乳剂的复配混合物的用量为120ml/颗，20cm以下树木甲维盐缓释型微胶囊悬浮剂、高氯微囊悬浮剂的复配混合物的用量为50ml/棵，20
‑
30cm的树木甲维盐缓释型微胶囊悬浮剂、高氯微囊悬浮剂的复配混合物的用量为100ml/棵，30
‑
40cm的树木甲维盐缓释型微胶囊悬浮剂、高氯微囊悬浮剂的复配混合物的用量为150ml/棵。
32.采用上述技术方案具有以下有益效果：
33.1、本发明制备的甲维盐缓释型微胶囊悬浮剂，在树体内缓慢释放，维持控制期内活性物存量在能杀灭松材线虫的水平。通过第一步制备成囊预聚体，得到囊皮材料的单体，第二步成囊，将分散在水相中的活性物质包裹起来，得到直径为5um左右的微粒，制备过程
简单、高效，且保证制备得到的缓释型微胶囊悬浮剂在树干内的运输，满足对松树全树防治的目的。
34.2、本发明制备的防治松材线虫病的长效注射剂，为包括甲维盐水悬浮剂、甲维盐微乳剂的复配混合物，且限定体积比为1：1，甲维盐水悬浮剂成本较低，但自身体系稳定性较差，甲维盐微乳剂的成本较高，但自身体系稳定性好，按照体积比为1：1复配时成本最低、药效最佳。。或者为甲维盐缓释型微胶囊悬浮剂、高氯微囊悬浮剂的复配混合物，且限定体积比为2：3，甲维盐缓释型微胶囊悬浮剂药效时间长，高氯微囊悬浮剂速效，两者复配，达到快速灭杀，同时长时间(2
‑
3年)防治的目的，按照体积比为2：3复配时速灭、长时间防治的效果最佳。
35.3、本发明制备得到的复配混合物，使用时不经过稀释直接注入树体内，不与周围环境发生接触，在水域、土壤、空气中均无残留，是一种环境友好型农药。
36.下面结合具体实施方式作进一步的说明。
具体实施方式
37.本发明中，使用的原料：70％左右甲维盐原药、95％左右高氯原药、40％甲醛水溶液、农用尿素、36％左右工业盐酸、95％以上工业片碱、二甲苯、甲苯2，6—二异氰酸酯、乙二胺、二乙烯三胺、环己酮、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚603、十二烷基苯磺酸钙505，均采用市售产品。
38.实施例1制备甲维盐缓释型微胶囊悬浮剂
39.将甲醛水溶液、尿素，按摩尔比为1：1.5
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2.5计量，加入到反应釜中，在温度为50
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80℃、转速为30
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130r/min，用无机碱如氢氧化钠水溶液或氨水或者有机碱如三乙胺、乙醇胺调节体系的ph为8
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12，反应1
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5h，反应过程中维持体系ph为8
‑
12，至反应结束，得到囊壁预聚体混合物，存放；
40.取预聚体混合物、乳化剂(十二烷基苯磺酸钙与苯乙基苯酚聚氧乙烯醚的复配物)和去离子水，按照质量比为5：0.1
‑
1：30
‑
60混合，在20～300r/min转速下搅拌4～7min，得到均相水溶液；
41.取甲维盐原药，溶于乙酸乙酯、醋酸仲丁酯、油酸甲酯、环己酮的任一种或几种混合物中，得到囊芯，囊芯的浓度为10
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30wt％；
42.得到的囊芯加入到上述的均相水溶液中，囊芯和均相水溶液的体积比为0.5
‑
5，用高速剪切机以8000～11000r/min的速度剪切3～5min；然后转入普通搅拌釜中，在20～300r/min转速下搅拌，用浓度为1～10％的盐酸溶液在30～120分钟内调节ph至1～5，再将得到的乳化液在50～60℃下，以在20～300r/min转速下搅拌，反应2～3h，然后在20～300r/min转速下搅拌，用浓度为1～10％的氢氧化钠水溶液，调节ph至6～8，得到本发明所需要的甲维盐的缓释性微胶囊悬浮剂，浓度为5wt％。
43.实施例2制备高氯微囊悬浮剂
44.取二乙胺、二乙烯三胺，按质量比10:1
‑
10混合备用，得到混合液a；取高氯原药、二甲苯、甲苯2，6
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二异氰酸酯，按质量比10:5
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15:1
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5混合均匀，得到混合液b，吸入油相釜并搅拌；将自来水、乳化剂按质量比100:0.5
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5加入成囊釜搅拌，得到混合液c，在转速30～130r/min时，将油相釜内混合物b放入成囊釜，并开始计时，5
‑
15分钟时加入混合液a，25
‑
35
分钟后转入固化釜，得到触破式高氯微胶囊悬浮剂，浓度为10wt％，其中混合液c:混合液b:混合液a的质量比为100:30
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60:0.5
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2。
45.实施例3制备甲维盐水悬浮剂
46.按计量将原药49kg、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚603#50kg、氮酮20k、自来水加入分散釜中，搅拌均匀的悬浮物；将分散釜内物料放入胶体磨、三级砂磨机磨碎内，流入成品釜中搅拌均匀，浓度为5wt％，检测合格分装。
47.实施例4制备甲维盐微乳剂
48.按计量将原药49kg和二甲苯50kg、环己酮100kg加入溶解釜中，搅拌溶清；将溶解釜内物料放入成品釜内，开启搅拌。乳化剂十二烷基苯磺酸钙505#20kg、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚603#100kg、氮酮50kg加入成品釜中搅拌均匀后，加入计量自来水631kg继续搅拌混合1小，浓度为5wt％，检测合格分装。
49.实施例5制备防治松材线虫病的长效注射剂
50.取实施例3制备的甲维盐水悬浮剂20ml、实施例4制备的甲维盐微乳剂20ml，混合均匀。
51.实施例6制备防治松材线虫病的长效注射剂
52.取实施例1制备的甲维盐缓释型微胶囊悬浮剂20ml、实施例2制备的高氯微囊悬浮剂30ml，混合均匀。
53.实施例7
54.取实施例5制备的长效注射剂，采用注干施药，根据数树木的胸径，20cm以下的树木用量为40ml/颗，20
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30cm的树木用量为80ml/颗，30
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40cm的树木用量为120ml/颗，可有效防控松材线虫病4年。
55.实施例8
56.取实施例6制备的长效注射剂，采用注干施药，20cm以下树木用量为50ml/棵，20
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30cm的树木用量为100ml/棵，30
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40cm的树木用量为150ml/棵，可有效防控松材线虫病4年。