一种含二嗪磷和酰胺类的农药组合物的制作方法

70℃的条件下干燥2-3h，之后加入至乙酸乙酯中，超声波分散，冷却结晶，过滤，将滤饼放置于真空干燥箱中，在温度为50-70℃的条件下烘干至恒重，得到中间体2；
11.反应原理如下：
[0012][0013]
步骤二：将碱木质素粉末、氢氧化钠溶液以及亚硫酸钠加入至安装有搅拌器以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，在温度为80-90℃，搅拌速率为200-300r/min的条件下搅拌30-40min，待固体溶解后边搅拌边逐滴加入甲醛溶液a，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后升温至90-100℃的条件下恒温搅拌反应30-40min，得到中间体3，之后向中间体3中加入中间体2，之后继续边搅拌边逐滴加入甲醛溶液b，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后在温度为90-100℃的条件下恒温搅拌反应1.5-2.5h，反应结束后将反应产物降温至室温，将反应产物加入至异丙醇中进行析出沉淀，之后过滤，将滤饼放置于真空干燥箱中，在温度为85-100℃的条件下烘干至恒重，得到改性剂。
[0014]
反应原理如下：
[0015][0016]
作为本发明进一步的方案：该含二嗪磷和酰胺类的农药组合物的农药剂型为悬浮剂、种衣剂、可湿性粉剂、水分散剂、微囊悬浮剂、包衣颗粒剂以及挤出颗粒剂中的一种。
[0017]
作为本发明进一步的方案：步骤一中的所述三氯硫磷、二氯甲烷以及正丁胺溶液的用量比为0.3-0.35mol：90-100g：60-70g，所述正丁胺溶液为正丁胺按照0.5-0.55mol：30-40g溶解于二氯甲烷所形成的溶液，所述氨气通入速率为15-18ml/min。
[0018]
作为本发明进一步的方案：步骤二中的所述碱木质素粉末、氢氧化钠溶液、亚硫酸钠、甲醛溶液a、中间体2以及甲醛溶液b的用量比为10g：30g：0.8-1.0g：0.5-0.65g：5-8g：2.5-4.5g，所述氢氧化钠溶液的质量分数为5-8％，所述甲醛溶液a、甲醛溶液b的质量分数为35-40％。
[0019]
本发明的有益效果如下：
[0020]
本发明的一种含二嗪磷和酰胺类的农药组合物，通过将三氯硫磷与正丁胺反应，生成中间体1，之后中间体1与氨气反应，生成中间体2，之后将碱木质素粉末、甲醛以及亚硫
酸钠反应，生成中间体3，之后利用中间体3与中间体2反应，生成改性剂，之后将二嗪磷溶于异丙醇后，之后将改性剂溶解于去离子水，之后通过改性剂对二嗪磷-异丙醇溶液进行改性，改性剂分子上的胺基发生质子化后与磺酸根发生静电吸引，形成微胶囊结构，继续加入交联剂戊二醛，戊二醛两端的醛基与改性剂的胺基发生mannich反应，实现微胶囊的交联固化，从而将二嗪磷包覆后提高了二嗪磷的稳定性，且能够达到二嗪磷的缓释效果，而且提高了二嗪磷在水中的分散性，利于二嗪磷与氟虫双酰复配，提高两者的协同性，二嗪磷对害虫有杀卵作用，补充了氟虫双酰的缺点，扩大了防治范围，达到良好的防治效果，同时改性剂分子上的胺基与脲酶发生反应，减少尿素与脲酶发生反应的几率，降低氨气的释放，保护环境的同时提高氮素利用率，而且改性剂分解后，其中的氮元素磷元素能够植物生长。
具体实施方式
[0021]
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
[0022]
实施例1：
[0023]
本实施例为一种含二嗪磷和酰胺类的农药组合物的制备方法，包括如下步骤：
[0024]
步骤一：将0.3mol三氯硫磷、90g二氯甲烷加入至安装有搅拌器、导气管以及恒压滴液漏斗的四口烧瓶中，通入氮气20min置换四口烧瓶中的空气，之后在温度为0℃，搅拌速率为300r/min的条件下边搅拌边逐滴加入正丁胺按照0.5mol：30g溶解于二氯甲烷所形成的正丁胺溶液60g，控制滴加速率为1滴/s，之后以15ml/min的通入速率通入氨气20min，滴加完毕后继续搅拌反应2h，得到中间体1，之后升温至10℃的条件下，继续通入氨气，恒温搅拌反应1h，之后停止通入氨气后继续搅拌反应0.5h，反应结束后将反应产物真空抽滤，将滤液减压蒸馏去除溶剂，之后放置于真空干燥箱中，在温度为50℃的条件下干燥2h，之后加入至乙酸乙酯中，超声波分散，冷却结晶，过滤，将滤饼放置于真空干燥箱中，在温度为50℃的条件下烘干至恒重，得到中间体2；
[0025]
步骤二：将10g碱木质素粉末、30g质量分数为5％的氢氧化钠溶液以及0.8g亚硫酸钠加入至安装有搅拌器以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，在温度为80℃，搅拌速率为200r/min的条件下搅拌30min，待固体溶解后边搅拌边逐滴加入0.5g质量分数为35％的甲醛溶液，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后升温至90℃的条件下恒温搅拌反应30min，得到中间体3，之后向中间体3中加入5g中间体2，之后继续边搅拌边逐滴加入2.5g质量分数为35％的甲醛溶液，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后在温度为90℃的条件下恒温搅拌反应1.5h，反应结束后将反应产物降温至室温，将反应产物加入至异丙醇中进行析出沉淀，之后过滤，将滤饼放置于真空干燥箱中，在温度为85℃的条件下烘干至恒重，得到改性剂；
[0026]
步骤三：将二嗪磷1g、异丙醇50g混合均匀，得到混合液a，将改性剂50g、去离子水100g混合均匀，得到混合液b，将混合液a在搅拌速率为800r/min的条件下边搅拌边逐滴加入至混合液b中，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后继续搅拌2min，之后边搅拌边逐滴加入5ml质量分数为25％的戊二醛溶液，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后继续搅拌1h，之后加入氟虫双酰胺1g、润湿分散剂sopa-27010g、十二烷基硫酸钠5g、高岭土50g以及硫酸铵
110g，混合均匀后加入至挤压造粒机中进行挤压造粒，之后在温度为50-80℃的条件下烘干至恒重，得到剂型为挤出颗粒剂的含有二嗪磷和酰胺类的农药组合物。
[0027]
实施例2：
[0028]
本实施例为一种含二嗪磷和酰胺类的农药组合物的制备方法，包括如下步骤：
[0029]
步骤一：将0.35mol三氯硫磷、100g二氯甲烷加入至安装有搅拌器、导气管以及恒压滴液漏斗的四口烧瓶中，通入氮气30min置换四口烧瓶中的空气，之后在温度为2℃，搅拌速率为500r/min的条件下边搅拌边逐滴加入正丁胺按照0.55mol：40g溶解于二氯甲烷所形成的正丁胺溶液70g，控制滴加速率为1滴/s，之后以18ml/min的通入速率通入氨气30min，滴加完毕后继续搅拌反应3h，得到中间体1，之后升温至15℃的条件下，继续通入氨气，恒温搅拌反应2h，之后停止通入氨气后继续搅拌反应1h，反应结束后将反应产物真空抽滤，将滤液减压蒸馏去除溶剂，之后放置于真空干燥箱中，在温度为70℃的条件下干燥3h，之后加入至乙酸乙酯中，超声波分散，冷却结晶，过滤，将滤饼放置于真空干燥箱中，在温度为70℃的条件下烘干至恒重，得到中间体2；
[0030]
步骤二：将10g碱木质素粉末、30g质量分数为8％的氢氧化钠溶液以及1.0g亚硫酸钠加入至安装有搅拌器以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，在温度为90℃，搅拌速率为300r/min的条件下搅拌40min，待固体溶解后边搅拌边逐滴加入0.65g质量分数为40％的甲醛溶液，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后升温至100℃的条件下恒温搅拌反应40min，得到中间体3，之后向中间体3中加入8g中间体2，之后继续边搅拌边逐滴加入4.5g质量分数为40％的甲醛溶液，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后在温度为100℃的条件下恒温搅拌反应2.5h，反应结束后将反应产物降温至室温，将反应产物加入至异丙醇中进行析出沉淀，之后过滤，将滤饼放置于真空干燥箱中，在温度为100℃的条件下烘干至恒重，得到改性剂；
[0031]
步骤三：将二嗪磷50g、异丙醇150g混合均匀，得到混合液a，将改性剂100g、去离子水200g混合均匀，得到混合液b，将混合液a在搅拌速率为1200r/min的条件下边搅拌边逐滴加入至混合液b中，控制滴加速率为5滴/s，滴加完毕后继续搅拌5min，之后边搅拌边逐滴加入25ml质量分数为30％的戊二醛溶液，控制滴加速率为5滴/s，滴加完毕后继续搅拌1.5h，之后加入氟虫双酰胺50g、润湿分散剂sopa-27030g、十二烷基硫酸钠25g、高岭土80g以及硫酸铵190g，混合均匀后加入至挤压造粒机中进行挤压造粒，之后在温度为80℃的条件下烘干至恒重，得到剂型为挤出颗粒剂的含有二嗪磷和酰胺类的农药组合物。
[0032]
实施例3：
[0033]
本实施例为一种含二嗪磷和酰胺类的农药组合物的制备方法，包括如下步骤：
[0034]
步骤一：将0.32mol三氯硫磷、95g二氯甲烷加入至安装有搅拌器、导气管以及恒压滴液漏斗的四口烧瓶中，通入氮气20-30min置换四口烧瓶中的空气，之后在温度为1℃，搅拌速率为400r/min的条件下边搅拌边逐滴加入正丁胺按照0.52mol：35g溶解于二氯甲烷所形成的正丁胺溶液65g，控制滴加速率为1滴/s，之后以17ml/min的通入速率通入氨气25min，滴加完毕后继续搅拌反应2.5h，得到中间体1，之后升温至13℃的条件下，继续通入氨气，恒温搅拌反应1.5h，之后停止通入氨气后继续搅拌反应0.75h，反应结束后将反应产物真空抽滤，将滤液减压蒸馏去除溶剂，之后放置于真空干燥箱中，在温度为60℃的条件下干燥2.5h，之后加入至乙酸乙酯中，超声波分散，冷却结晶，过滤，将滤饼放置于真空干燥箱中，在温度为60℃的条件下烘干至恒重，得到中间体2；
[0035]
步骤二：将10g碱木质素粉末、30g质量分数为7％的氢氧化钠溶液以及0.9g亚硫酸钠加入至安装有搅拌器以及恒压滴液漏斗的三口烧瓶中，在温度为85℃，搅拌速率为250r/min的条件下搅拌35min，待固体溶解后边搅拌边逐滴加入0.6g质量分数为38％的甲醛溶液，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后升温至95℃的条件下恒温搅拌反应35min，得到中间体3，之后向中间体3中加入7g中间体2，之后继续边搅拌边逐滴加入3.5g质量分数为38％的甲醛溶液，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后在温度为95℃的条件下恒温搅拌反应2.0h，反应结束后将反应产物降温至室温，将反应产物加入至异丙醇中进行析出沉淀，之后过滤，将滤饼放置于真空干燥箱中，在温度为92℃的条件下烘干至恒重，得到改性剂；
[0036]
步骤三：将二嗪磷25g、异丙醇100g混合均匀，得到混合液a，将改性剂75g、去离子水150g混合均匀，得到混合液b，将混合液a在搅拌速率为1000r/min的条件下边搅拌边逐滴加入至混合液b中，控制滴加速率为2滴/s，滴加完毕后继续搅拌3min，之后边搅拌边逐滴加入15ml质量分数为27％的戊二醛溶液，控制滴加速率为3滴/s，滴加完毕后继续搅拌1.5h，之后加入氟虫双酰胺25g、润湿分散剂sopa-27020g、十二烷基硫酸钠15g、高岭土65g以及硫酸铵150g，混合均匀后加入至挤压造粒机中进行挤压造粒，之后在温度为65℃的条件下烘干至恒重，得到剂型为挤出颗粒剂的含有二嗪磷和酰胺类的农药组合物。
[0037]
对比例1：
[0038]
对比例1与实施例3的不同之处在于，不添加改性剂和戊二醛溶液。
[0039]
将实施例1-3以及对比例1的防效进行检测，检测对象为水稻黑尾叶蝉，检测施药后7天和21天防效。
[0040]
样品使用量7天防效率/％21天防效率/％实施例130g/亩91.890.7实施例230g/亩90.595.1实施例330g/亩95.696.6对比例130g/亩97.477.5
[0041]
参阅上表数据，根据实施例3与对比例1比较，可以得知，添加改性剂后可以有效改善农药组合物的防效时长，根据实施例1-3之间的比较，可以得知二嗪磷和酰胺类两种农药比例相近具有较好的防效效果，且与改性剂复配后能达到防效率高，防效时间久的优点。
[0042]
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
[0043]
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。